JP3169062B2 - 液晶セル用配向処理剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶セル用配向処理剤に
関するものであり、更に詳しくはネマティック液晶分子
が基板に対し低い傾斜配向角を有し、かつ液晶注入後の
熱処理において傾斜配向角が変化しない良好な配向安定
性を示し、また強誘電性液晶、反強誘電性液晶に対して
も優れた配向均一性を示す液晶セル用配向処理剤に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、液晶の電気光学的変化
を利用した表示素子であり、装置的に小型軽量であり、
消費電力が小さい等の特性が注目され、近年、各種ディ
スプレイ用の表示装置として目覚ましい発展を遂げてい
る。中でも正の誘電異方性を有するネマティック液晶を
用い、相対向する一対の電極基板のそれぞれの界面で液
晶分子を基板に対し平行に配列させ、かつ、液晶分子の
配向方向が互いに直交するように両基板を組み合わせ
た、ツイステッドネマティック型（ＴＮ型）の電界効果
型液晶表示素子は、その代表的なものである。

【０００３】このようなＴＮ型の液晶表示素子において
は、液晶分子の長軸方向を基板表面に均一に平行に配向
させること、更に液晶分子を基板に対して一定の傾斜配
向角をもって配向させることが重要である。この様に液
晶分子を配向させる代表的な方法としては、従来より二
つの方法が知られている。第一の方法は、酸化珪素等の
無機物を基板に対して斜めから蒸着することにより基板
上に無機膜を形成し、蒸着方向に液晶分子を配向させる
方法である。この方法では、一定の傾斜配向角を有する
安定した配向は得られるものの工業的には効率的ではな
い。第二の方法は、基板表面に有機被膜をもうけ、その
表面を綿、ナイロン、ポリエステル等の布で一定方向に
ラビングし、ラビング方向に液晶分子を配向させる方法
である。この方法は、比較的容易に安定した配向が得ら
れるため、工業的には専らこの方法が採用されている。
有機膜としては、ポリビニルアルコール、ポリオキシエ
チレン、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられるが、化
学的安定性、熱的安定性等の点からポリイミドが最も一
般的に使用されている。この様な液晶配向膜に使用され
ているポリイミドの代表的な例としては、特開昭６１−
４７９３２号公報に開示されるものがある。

【０００４】一方、カイラルスメクチック相を有する強
誘電性液晶や反強誘電性液晶を用い、相対向する一対の
電極基板のそれぞれの界面で液晶分子を基板に対し、層
方向が一方向に向くように配列させた強誘電性液晶表示
素子や反強誘電性液晶表示素子では、液晶分子が有する
自発分極と電界の直接的な相互作用により、ネマティッ
ク液晶表示素子よりも優れた高速応答性、高視野角特性
を有することが知られている。さらに、強誘電性液晶や
反強誘電性液晶が有する螺旋ピッチよりもセルギャップ
を薄くした表面安定型強誘電性液晶素子、表面安定型反
強誘電性液晶液晶素子では、ネマティック液晶表示素子
にはない、双安定性や三安定性を示し、単純マトリック
ス電極構造でも高精細の表示素子を作製できることが知
られている。

【０００５】このような強誘電性液晶液晶素子、反強誘
電性液晶素子では、液晶分子を均一にかつ一定方向に配
向させることが極めて重要である。このように液晶を配
向させる代表的な方法としては、ネマティック液晶表示
素子と同様に、酸化硅素などの無機物を斜め方向から蒸
着して基板上に無機膜を形成する方法と、基板表面に誘
起皮膜をもうけ、その表面を布で一定方向にラビングす
る方法が知られている。ラビングする有機膜としては、
ネマティック液晶表示素子と同様に化学的安定性、熱的
安定性等の点からポリイミドが一般的に使用されてい
る。しかしながら、従来のポリイミドでは強誘電性液晶
あるいは反強誘電性液晶に対して必ずしも十分に満足さ
せる配向性が得られなかった。また例え良い配向が得ら
れても、ポリイミドの合成面で問題があり実用化の上で
問題となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】正の誘電異方性を有す
るネマティック液晶を用い、相対向する一対の電極基板
のそれぞれの界面で液晶分子を基板に対し平行に配列さ
せ、かつ、液晶分子の配向方向が互いに直交するように
両基板を組み合わせた、ＴＮ型の電界効果型液晶表示素
子においては、液晶分子の長軸方向を基板表面に均一に
平行に配向させること、更に液晶分子を基板に対して一
定の傾斜配向角をもって配向させることが重要である。
特に近年、ＴＮ型の電界効果型液晶表示素子において、
コントラストを向上させるために２゜以下の低い傾斜配
向角を安定に得ることが要求されている。

【０００７】しかし、従来のポリイミドを用いた液晶配
向膜は、液晶注入後の傾斜配向角において、低い傾斜配
向角を発現するものはあるものの、液晶のアイソトロピ
ック温度以上に加熱（以下アイソトロピック処理とい
う）した際に傾斜配向角が変化してしまう場合があっ
た。また、アイソトロピック処理により、傾斜配向角が
低下して液晶分子の配向が乱れてしまう問題もあった。
これらの問題は、今後の液晶表示素子に於いて、更に高
コントラストで均一な液晶表示を達成する上では極めて
重要な課題であり、熱処理に対して安定に２゜以下の低
い傾斜配向角を与えるポリイミド配向膜が切望されてい
た。

【０００８】一方、強誘電性液晶素子、反強誘電性液晶
素子では、液晶の均一な初期配向を得ることが極めて重
要であり、この配向状態が液晶素子の性能に大きな影響
を与えることが知られている。しかしながら、強誘電性
液晶や反強誘電性液晶の配向状態を均一に制御すること
は困難で、一般にラビングしたポリイミド膜上ではジグ
ザク欠陥等の配向欠陥が観測され、これがコントラスト
の低下等の液晶素子の性能を著しく低減させる問題点が
あった。また強誘電性液晶を良好に配向させる配向膜と
して、特開平８−２４８４２４号公報に開示されるよう
な、主鎖がアルキレン基を有する脂肪族ジアミンを使用
することができる。しかしながら、このような脂肪族ジ
アミンは重合反応性に劣り、一定のポリイミドワニスを
得る上で問題を有していた。

【０００９】本発明の目的は、ネマティック液晶を用い
た液晶セル用配向処理剤において、熱処理に対して安定
した低い傾斜配向角を有する液晶配向膜を得ることがで
き、高コントラストで均一な液晶表示を得ることができ
る液晶セル用配向処理剤及び強誘電性液晶や反強誘電性
液晶を用いた液晶セル用配向処理剤において、該液晶の
配向状態を均一に制御する液晶セル用配向処理剤の提供
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、液晶セル用配
向処理剤に関するものであり、ネマティック液晶を用い
た液晶セル用配向処理剤において、熱処理に対して安定
した低い傾斜配向角を有する液晶セル用配向処理剤を詳
細かつ系統的に鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。

【００１１】即ち、本発明は、テトラカルボン酸誘導体
成分と、ジアミン成分を反応重合させることにより得ら
れるポリイミド及び／またはポリイミド前駆体を主成分
とする液晶セル用配向処理剤において、ジアミン成分の
少なくとも一部が下記式（１）

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、ｎは１〜１２の整数）で表される
ジアミンであり、かつネマティック液晶に対して２゜以
下の傾斜配向角を与えることを特徴とする液晶セル用配
向処理剤に関するものである。

【００１４】

【発明の実施態様】以下、本発明を詳細に説明する。本
発明に用いる式（１）で表されるジアミンは、一般的に
以下のように合成される。α，ω−ジハロゲノアルカン
と、ニトロフェノールをモル比１：２でアセトニトリル
に溶解させた後、炭酸カリウム共存下、８０℃で還流
し、ジニトロ化合物を得る。このジニトロ化合物を還元
して式（１）で表されるジアミンを得る。還元法として
は、例えば、室温下、パラジウム−炭素（Ｐｄ／Ｃ）触
媒等を用い、接触水素添加法が挙げられる。

【００１５】本発明に於ける液晶配向処理剤は、特定の
ジアミン構造を有するポリイミド及び／またはポリイミ
ド前駆体より成り、これを有機極性溶媒に溶解させた樹
脂溶液を透明電極付きの基板上に塗布したのち、乾燥、
焼成することによりポリイミド樹脂膜を形成し、次いで
膜表面をラビング処理等の配向処理を施して液晶配向膜
として用いるものである。

【００１６】本発明の液晶配向処理剤は、ネマティック
液晶分子が基板に対し低い傾斜配向角を有しかつ熱処理
において、傾斜配向角が変化しない良好な配向性を有
し、また、前記性能を有する液晶配向処理剤を強誘電性
液晶、反強誘電性液晶に対して配向処理剤として用いた
場合、良好な配向性を有するものである。本発明に用い
られるテトラカルボン酸二無水物及びその誘導体は、ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフ
ェニルテトラカルボン酸及びナフタレンテトラカルボン
酸等の芳香族テトラカルボン酸及びこれらの二無水物並
びにこれらのジカルボン酸ジ酸ハロゲン化物、更には、
シクロブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラ
カルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸及び３，
４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１
−ナフタレンコハク酸等の脂環式テトラカルボン酸及び
これらの二無水物並びにこれらのジカルボン酸ジ酸ハロ
ゲン化物、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族テトラカ
ルボン酸及びこれらの二無水物並びにこれらのジカルボ
ン酸ジ酸ハロゲン化物等が挙げられる。この中で、本発
明の効果を充分に得る上で、ピロメリット酸等の芳香族
テトラカルボン酸またはシクロブタンテトラカルボン酸
を使用することが特に好ましい。

【００１７】また、これらのテトラカルボン酸及びその
誘導体は１種であっても２種以上混合して使用しても良
い。 式（１）

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、ｎは１〜１２の整数）で表される
ジアミン成分は、式（２）

【００２０】

【化４】

【００２１】（式中、ｎは１〜１２の整数）で表される
ビス（４ーアミノフェノキシ）アルカンが実用上好まし
い。式（１）及び式（２）に於けるｎは、ｎが大きくな
ると得られるポリイミドの耐熱性が低下するため、１〜
１２、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８であ
る。

【００２２】式（２）の具体例としては、ビス（４−ア
ミノフェノキシ）メタン、１，２−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）エタン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ブタン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタ
ン、１，６−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘキサン、
１，７−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘプタン、１，
８−ビス（４−アミノフェノキシ）オクタン、１，９−
ビス（４−アミノフェノキシ）ノナン、１，１０−ビス
（４−アミノフェノキシ）デカン等が挙げられる。

【００２３】特に１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ブタン、１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタ
ン、１，６−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘキサン、
１，７−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘプタン、１，
８−ビス（４−アミノフェノキシ）オクタンが好まし
い。 全ジアミン成分の中で、式（１）で表されるジア
ミン成分の占める割合としては、ネマティック液晶に対
して２゜以下の低い傾斜配向角を与える範囲内であれば
特に限定されないが、式（１）で表される５０〜１００
ｍｏｌ％、好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％、特には８
５〜１００ｍｏｌ％である。

【００２４】本発明に於ける式（１）で表されるジアミ
ン成分以外のジアミンの例としては、敢えてその具体例
を挙げれば、２、５−ジアミノトルエン、２、６−ジア
ミノトルエン、４、４’−ジアミノビフェニル、３、
３’−ジメチル−４、４’−ジアミノビフェニル、３、
３’−ジメトキシ−４、４’−ジアミノビフェニル、ジ
アミノジフェニルエ−テル、２、２’−ジアミノジフェ
ニルプロパン、ビス（３、５−ジエチル４−アミノフェ
ニル）メタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノ
ベンゾフェノン、ジアミノナフタレン、１、４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１、４−ビス（４
−アミノフェニル）ベンゼン、９、１０−ビス（４−ア
ミノフェニル）アントラセン、１、３−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、４、４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ジフェニルスルホン、２、２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等の芳香
族ジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メ
タン等の脂環式ジアミン、更には、

【００２５】

【化５】

【００２６】（ｍは１〜１０の整数）などのジアミノシ
ロキサンが挙げられる。また、これらジアミンの１種ま
たは２種以上を混合して使用することもできる。テトラ
カルボン酸二無水物とジアミンを反応、重合させポリイ
ミド前駆体とするが、この際用いるテトラカルボン酸誘
導体としてはテトラカルボン酸二無水物を用いるのが一
般的である。テトラカルボン酸二無水物とジアミンのモ
ル数の比は０．８から１．２であることが好ましい。通
常の重縮合反応同様、このモル比が１に近いほど生成す
る重合体の重合度は大きくなる。

【００２７】重合度が小さすぎるとポリイミド塗膜の強
度が不十分であり、また重合度が大きすぎるとポリイミ
ド塗膜形成時の作業性が悪くなる場合がある。従って、
本反応に於ける生成物の重合度は、ポリイミド前駆体溶
液の還元粘度換算で、０．０５〜５．０ｄｌ／ｇ（温度
３０℃のＮ−メチルピロリドン中、濃度０．５ｄｌ／ｄ
ｌ）とするのが好ましい。

【００２８】テトラカルボン酸二無水物と１級ジアミン
を反応、重合させる方法としては、通常、溶液法が好適
である。溶液重合法に使用される溶剤の具体例として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチ
ル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、及びブチルラクトン等を挙げることが出
来る。これらは単独でも、また混合して使用しても良
い。更に、ポリイミド樹脂前駆体を溶解しない溶剤であ
っても、その溶剤を均一溶液が得られる範囲内で上記溶
剤に加えて使用しても良い。その際の反応温度は−２０
℃〜１５０℃、好ましくは−５℃〜１００℃の任意の温
度を選択することができる。

【００２９】ポリイミド樹脂前駆体をポリイミド樹脂に
転化するには、加熱により脱水閉環する方法が採用され
る。この加熱脱水閉環温度は、１５０℃〜４５０℃、好
ましくは１７０℃〜３５０℃の任意の温度を選択するこ
とができる。この脱水閉環に要する時間は、反応温度に
もよるが３０秒〜１０時間、好ましくは５分〜５時間が
適当である。

【００３０】また、ポリイミドが有機溶媒に溶解するい
わゆる可溶性ポリイミドの場合、テトラカルボン酸二無
水物と１級ジアミンを反応して得られたポリイミド前駆
体を溶液中で公知の脱水閉環触媒を用いてイミド化する
ことができる。このように得られたポリイミド樹脂溶液
はそのまま使用することができ、又メタノール、エタノ
ール等の貧溶媒に再溶解させて使用することもできる。

【００３１】再溶解させる溶媒は、得られたポリイミド
樹脂を溶解させるものであれば特に限定されないが、そ
の例として、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、γ−ブチロラクトン、ジグライム等が挙げられる。

【００３２】上記のようにして得られた本発明のポリイ
ミド及び／又はポリイミド前駆体溶液を、スピンコー
ト、転写印刷法などの方法を用いて透明電極の付いたガ
ラスまたはプラスチック等の透明基板上に塗布し、これ
を上記の条件により加熱処理してポリイミド膜を形成す
る。この際のポリイミド膜の厚みとしては、特に限定さ
れるものではないが、通常の液晶配向膜として使用され
る上で、１００Å〜３０００Åが適当である。次いで該
樹脂膜をラビング処理等の配向処理を施し、液晶配向処
理剤として使用することができる。以下に実施例をあ
げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００３３】

【実施例】

実施例１ １，４−ビス(4−アミノフェノキシ) ブタン ２２．８
ｇ（０．１モル）と１，２，３，４−シクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９８モル）を
Ｎ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）３４
３．５ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前駆体
（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容易か
つ均一に進行し、還元粘度０．９ｄｌ／ｇ（濃度０．５
ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体を得
た。

【００３４】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００３５】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．０゜であり、低
く安定な傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２
０℃、１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態
を偏光顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向
をしていることが確認された。更にこのセルについて、
結晶回転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、
１．０゜であり、低い傾斜配向角であった。

【００３６】実施例２ １，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン２４．
２ｇ（０．１モル）と１，２，３，４−シクロブタンテ
トラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９８モル）
をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）３４
３．５ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前駆体
（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容易か
つ均一に進行し、還元粘度０．８ｄｌ／ｇ（濃度０．５
ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体を得
た。

【００３７】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００３８】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、１．０
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００３９】実施例３ １，９−ビス（４−アミノフェノキシ）ノナン３４．２
ｇ（０．１モル）と１，２，３，４−シクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物 １９．２ｇ（０．０９８モル）
をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）３０
２．６ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前駆体
（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容易か
つ均一に進行し、還元粘度０．７５ｄｌ／ｇ（濃度０．
５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体を得
た。

【００４０】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に ３０００ｒｐｍでスピンコー
トし、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理
することにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形
成した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍの
スペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立
てて、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９
３）を注入し、液晶セルを作成した。

【００４１】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００４２】実施例４ １，１２−ビス（４−アミノフェノキシ）ドデカン３
８．４ｇ（０．１モル）と１，２，３，４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９８モ
ル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）
３２６．４ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前
駆体（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容
易かつ均一に進行し、還元粘度０．７０ｄｌ／ｇ（濃度
０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体
を得た。

【００４３】この溶液をＮＭＰにより総固形分 ４重量
％に希釈後、ガラス基板に２８００ｒｐｍでスピンコー
トし、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理
することにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形
成した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍの
スペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立
てて、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９
３）を注入し、液晶セルを作成した。

【００４４】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．７゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、１．７
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００４５】実施例５ １，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン１２．
１ｇ（０．０５モル）と、ジアミノジフェニルエーテル
１０．１ｇ（０．０５モル）、１，２，３，４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９
８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略す
る）２３４．６ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミ
ド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応
は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．８６ｄｌ／ｇ
（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド
前駆体を得た。

【００４６】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００４７】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．９゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、１．９
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００４８】実施例６ １，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン１９．
４ｇ（０．０８モル）と、ジアミノジフェニルエーテル
４ｇ（０．０２モル）、１，２，３，４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９８モ
ル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）
２４１．４ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前
駆体（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容
易かつ均一に進行し、還元粘度０．８６ｄｌ／ｇ（濃度
０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体
を得た。

【００４９】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に４０００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００５０】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．７゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、１．７
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００５１】実施例７ １，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ブタン２２．８
ｇ（０．１モル）とピロメリット酸２無水物２１．８ｇ
（０．０９６モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと省略する）２５２．７ｇ中、室温で１０時間反応さ
せポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．９
２ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）の
ポリイミド前駆体を得た。

【００５２】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に４０００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００５３】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００５４】実施例８ １，７−ビス（４ーアミノフェノキシ）ヘプタン３１．
４ｇ（０．１モル）と１，２，３，４，−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ（０．０９８モ
ル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）
２８６．７ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前
駆体（ポリアミック酸）溶液を調製した。重合反応は容
易かつ均一に進行し、還元粘度０．７６ｄｌ／ｇ（濃度
０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体
を再現性良く得ることができた。

【００５５】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００５６】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．０゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、１．０
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。実施例９ １，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン２４．
２ｇ（０．１モル）とピロメリット酸２無水物２１．８
ｇ（０．０９６モル）をＮ−メチルピロリドン（以下Ｎ
ＭＰと省略する）２６０．６ｇ中、室温で１０時間反応
させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．９
４ｄｌ／ｇ（濃度 ０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）
のポリイミド前駆体を再現性良く得ることができた。

【００５７】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に４５００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００５８】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９゜であり、低
い傾斜配向角であった。更にこの液晶セルを１２０℃、
１時間オーブン中で加熱処理したのち、配向状態を偏光
顕微鏡で観察したところ、欠陥のない均一な配向をして
いることが確認された。更にこのセルについて、結晶回
転法により液晶の傾斜配向角を測定したところ、０．９
゜であり、低く安定な傾斜配向角であった。

【００５９】実施例１０ 実施例１と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，４−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ブタン２２．８ｇ（０．１モル）と１，２，３，
４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ
（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと省略する）３４３．５ｇ中、室温で１０時間反応さ
せポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．９
ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポ
リイミド前駆体を得た。

【００６０】この溶液を実施例１と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐ
ｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃で
１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリイ
ミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングしたの
ち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペーサ
ーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つい
で強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１
４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。こ
のセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したところ、
液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘電性
液晶が均一に配向していることが確認された。

【００６１】実施例１１ 実施例２と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，５−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ペンタン２４．２ｇ（０．１モル）と１，２，
３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．
２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下
ＮＭＰと省略する）３４３．５ｇ中、室温で１０時間反
応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製
した。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．
８ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）の
ポリイミド前駆体を得た。

【００６２】この溶液を実施例２と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐ
ｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃で
１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリイ
ミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングしたの
ち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペーサ
ーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つい
で強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１
４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。こ
のセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したところ、
液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘電性
液晶が均一に配向していることが確認された。

【００６３】実施例１２ 実施例３と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，９−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ノナン３４．２ｇ（０．１モル）と１，２，３，
４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．２ｇ
（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと省略する）３０２．６ｇ中、室温で１０時間反応さ
せポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．７
５ｄｌ／ｇ（濃度 ０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）
のポリイミド前駆体を得た。

【００６４】この溶液を実施例３と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐ
ｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃で
１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリイ
ミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングしたの
ち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペーサ
ーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つい
で強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１
４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。こ
のセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したところ、
液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘電性
液晶が均一に配向していることが確認された。

【００６５】実施例１３ 実施例７と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，４−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ブタン２２．８ｇ（０．１モル）とピロメリット
酸２無水物２１．８ｇ（０．０９６モル）をＮ−メチル
ピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）２５２．７ｇ中、
室温で１０時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミッ
ク酸）溶液を調製した。重合反応は容易かつ均一に進行
し、還元粘度０．９２ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、
ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体を得た。

【００６６】この溶液を実施例７と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に４０００ｒｐ
ｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃で
１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリイ
ミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングしたの
ち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペーサ
ーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つい
で強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１
４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。こ
のセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したところ、
液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘電性
液晶が均一に配向していることが確認された。

【００６７】実施例１４ 実施例８と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，７−ビス（４ーアミノフェノ
キシ）ヘプタン３１．４ｇ（０．１モル）と１，２，
３，４，−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１
９．２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン
（以下ＮＭＰと省略する）２８６．７ｇ中、室温で１０
時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液
を調製した。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘
度０．７６ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３
０℃）のポリイミド前駆体を再現性良く得ることができ
た。

【００６８】この溶液を実施例８と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐ
ｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃で
１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリイ
ミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングしたの
ち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペーサ
ーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つい
で強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１
４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。こ
のセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したところ、
液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘電性
液晶が均一に配向していることが確認された。

【００６９】実施例１５ 実施例９と同じポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液を調製した。即ち、１，５−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ペンタン ２４．２ｇ（０．１モル）とピロメリ
ット酸２無水物２１．８ｇ（ ０．０９６モル）をＮ−
メチルピロリドン（以下ＮＭＰと省略する）２６０．６
ｇ中、室温で１０時間反応させポリイミド前駆体（ポリ
アミック酸）溶液を調製した。重合反応は容易かつ均一
に進行し、還元粘度０．９４ｄｌ／ｇ（濃度 ０．５ｇ
／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）のポリイミド前駆体を再現性
良く得ることができた。

【００７０】この溶液を実施例９と同様にＮＭＰにより
総固形分４重量％に希釈後、ガラス基板に ４５００ｒ
ｐｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２５０℃
で１時間加熱処理することにより厚さ１０００Åのポリ
イミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビングした
のち、ラビング処理された各々の基板を２μｍのスペー
サーを挟んで、ラビング方向を平行にして組み立て、つ
いで強誘電性スメクチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０
１４）を注入して、表面安定化型液晶セルを作製した。
このセルの配向状態を偏光顕微鏡により観察したとこ
ろ、液晶セルの全領域にわたり欠陥は観測されず、強誘
電性液晶が均一に配向していることが確認された。

【００７１】比較例１ ジアミノジフェニルエーテル２０．０ｇ（０．１モル）
と１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無
水物１９．２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリ
ドン（以下ＮＭＰと省略する）３４３．５ｇ中、室温で
１０時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）
溶液を調製した。重合反応は容易かつ均一に進行し、還
元粘度０．９８ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ
中３０℃）のポリイミド前駆体を得た。この溶液をＮＭ
Ｐにより総固形分３重量％に希釈後、ガラス基板に３０
００ｒｐｍでスピンコートし、ついで８０℃で５分、２
５０℃で１時間加熱処理することにより厚さ１０００Å
のポリイミド樹脂膜を形成した。この塗膜を布でラビン
グしたのち、５０μｍ のスペーサーを挟んでラビング
方向を反平行にして組み立てて、ネマティック液晶（メ
ルク社製ＺＬＩ−２２９３）を注入し、液晶セルを作成
した。

【００７２】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、３．６゜であった。
更にこの液晶セルを１２０℃、１時間オーブン中で加熱
処理したのち、配向状態を偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、欠陥のない均一な配向をしていたが、このセルにつ
いて、結晶回転法により液晶の傾斜配向角を測定したと
ころ、４．１゜であり、熱処理によって傾斜配向角は高
くなり、熱処理後、低い傾斜配向角は得られなかった。

【００７３】比較例２ ４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シルメタン２２．６ｇ（０．１モル）と１，２，３，４
−シクロブタンテトラカルボン酸２無水物１９．２ｇ
（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと省略する）３４３．５ｇ中、室温で１０時間反応さ
せポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．７
８ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）の
ポリイミド前駆体を得た。

【００７４】この溶液をＮＭＰにより総固形分４重量％
に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００７５】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、３．８゜であった。
更にこの液晶セルを１２０℃、１時間オーブン中で加熱
処理したのち、配向状態を偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、欠陥の多い配向状態であった。

【００７６】比較例３ ジアミノジフェニルエーテル２０．０ｇ（０．１モル）
と１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無
水物１９．２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリ
ドン（以下ＮＭＰと省略する）３４３．５ｇ中、室温で
１０時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）
溶液を調製した。重合反応は容易かつ均一に進行し、還
元粘度０．９８ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ
中３０℃）のポリイミド前駆体を得た。

【００７７】この溶液をＮＭＰにより総固形分 ３重量
％に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐｍでスピンコー
トし、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理
することにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形
成した。この塗膜を布でラビングしたのち、ラビング処
理された各々の基板を２μｍのスペーサーを挟んで、ラ
ビング方向を平行にして組み立て、ついで強誘電性スメ
クチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１４）を注入し
て、表面安定化型液晶セルを作製した。このセルの配向
状態を偏光顕微鏡により観察したところ、多数のジグザ
グ欠陥、線状欠陥が観測され、強誘電性液晶の配向が不
均一であった。

【００７８】比較例４ ４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シルメタン２２．６ｇ（０．１モル）と１，２，３，４
−シクロブタンテトラカルボン酸２無水物 １９．２ｇ
（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭ
Ｐと省略する）３４３．５ｇ中、室温で１０時間反応さ
せポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶液を調製し
た。重合反応は容易かつ均一に進行し、還元粘度０．７
８ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）の
ポリイミド前駆体を得た。

【００７９】この溶液をＮＭＰにより総固形分 ４重量
％に希釈後、ガラス基板に３５００ｒｐｍでスピンコー
トし、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理
することにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形
成した。この塗膜を布でラビングしたのち、ラビング処
理された各々の基板を２μｍのスペーサーを挟んで、ラ
ビング方向を平行にして組み立て、ついで強誘電性スメ
クチック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１４）を注入し
て、表面安定化型液晶セルを作製した。このセルの配向
状態を偏光顕微鏡により観察したところ、多数のジグザ
グ欠陥、線状欠陥が観測され、強誘電性液晶の配向が不
均一であった。

【００８０】比較例５ １，６−ジアミノヘキサン１１．６ｇ（０．１モル）と
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水
物１９．２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリド
ン（以下ＮＭＰと省略する）１７４．５ｇ中、室温で１
０時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液の調整を試みた。しかしながら重合反応は、１，６−
ジアミノヘキサンの塩基性が高いために塩を形成し、均
一には進行しなかった。さらに、酸無水物の仕込み量を
同量にしても１，６−ジアミノヘキサンの塩基性が高い
ために塩を形成し、またその塩の形成が定量的でないた
め、重合の度に異なった粘度のポリイミド前駆体が得ら
れた。異なった粘度のポリイミド前駆体の一例として、
還元粘度０．５ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ
中３０℃）のポリイミド前駆体を得た。

【００８１】この溶液をＮＭＰにより総固形分６重量％
に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、５０μｍのス
ペーサーを挟んでラビング方向を反平行にして組み立て
て、ネマティック液晶（メルク社製ＺＬＩ−２２９３）
を注入し、液晶セルを作成した。

【００８２】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ欠陥のない均一な配向をしていることが確
認された。更にこのセルについて、結晶回転法により液
晶の傾斜配向角を測定したところ、１．９゜であった。
更にこの液晶セルを１２０℃、１時間オーブン中で加熱
処理したのち、配向状態を偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、欠陥のない均一な配向をしていたが、このセルにつ
いて、結晶回転法により液晶の傾斜配向角を測定したと
ころ、２．５゜であり、熱処理によって傾斜配向角は高
くなり、熱処理後、低い傾斜配向角は得られなかった。

【００８３】比較例６ １，６−ジアミノヘキサン１１．６ｇ（０．１モル）と
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水
物１９．２ｇ（０．０９８モル）をＮ−メチルピロリド
ン（以下ＮＭＰと省略する）１７４．５ｇ中、室温で１
０時間反応させポリイミド前駆体（ポリアミック酸）溶
液の調整を試みた。重合反応は、１，６−ジアミノヘキ
サンの塩基性が高いために塩を形成し、均一には進行し
なかった。さらに、酸無水物の仕込み量を同量にしても
１，６−ジアミノヘキサンの塩基性が高いために塩を形
成し、またその塩の形成が定量的でないため、重合の度
に異なった粘度のポリイミド前駆体が得られた。異なっ
た粘度のポリイミド前駆体の一例として、還元粘度０．
５ｄｌ／ｇ（濃度０．５ｇ／ｄｌ、ＮＭＰ中３０℃）の
ポリイミド前駆体を得た。

【００８４】この溶液をＮＭＰにより総固形分６重量％
に希釈後、ガラス基板に３０００ｒｐｍでスピンコート
し、ついで８０℃で５分、２５０℃で１時間加熱処理す
ることにより厚さ１０００Åのポリイミド樹脂膜を形成
した。この塗膜を布でラビングしたのち、ラビング処理
された各々の基板を２μｍのスペーサーを挟んで、ラビ
ング方向を平行にして組み立て、ついで強誘電性スメク
チック液晶（チッソ社製ＣＳ−１０１４）を注入して、
表面安定化型液晶セルを作製した。このセルの配向状態
を偏光顕微鏡により観察したところ、液晶セルの全領域
にわたり欠陥は観測されず、強誘電性液晶が均一に配向
していることが確認された。しかしながら、強誘電性液
晶の配向性は良いが、１，６−ジアミノヘキサンの塩基
性が高いために塩を形成し、またその塩の形成が定量的
でないため、重合の度に異なった粘度のポリイミド前駆
体が得られるため、再現性の良いポリイミド前駆体を調
整するのは困難であった。

【００８５】

【発明の効果】本発明による液晶配向処理剤により、熱
的に安定した低い傾斜配向角をもつ優れた液晶配向膜を
得ることが可能となり、従来以上にコントラストの高い
液晶素子を得ることができる。また本発明による液晶配
向処理剤を使用することにより、強誘電性液晶表示素子
や反強誘電性液晶表示素子は優れた特性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−194670（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02F 1/1337

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラカルボン酸誘導体成分と、ジアミ
   ン成分を反応重合させることにより得られるポリイミド
   及び／またはポリイミド前駆体を主成分とする液晶セル
   用配向処理剤において、ジアミン成分の少なくとも一部
   が式（１） 【化１】 （式中、ｎは１〜１２の整数）で表わされるジアミン成
   分であり、かつネマティック液晶に対して２゜以下の傾
   斜配向角を与えることを特徴とする液晶セル用配向処理
   剤。
2. 【請求項２】 ジアミン成分のうち式（１）で表される
   ジアミンが全ジアミン成分中で５０ｍｏｌ％以上である
   請求項１記載の液晶セル用配向処理剤。
3. 【請求項３】 テトラカルボン酸誘導体成分が芳香族テ
   トラカルボン酸誘導体及びシクロブタンテトラカルボン
   酸誘導体より選ばれる少なくとも１種のテトラカルボン
   酸誘導体である請求項１記載の液晶セル用配向処理剤。