JP3168759B2 - ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート−ポリ
オルガノシロキサン共重合体に関し、詳しくは、難燃
性，耐衝撃性，透明性および離型性に優れた新規なポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、難燃性を有するハロゲン含有共重合ポリカーボネー
トとしては、様々なものが提案されている。例えば、特
公昭４６−４０７１５号公報、特公昭４７−２４６６０
号公報〔テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）との共重合体〕、特開昭５１
−１２３２９４号公報〔テトラブロモビスフェノールス
ルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５１
−１３６７９６号公報〔ハロゲン化ビスフェノールの統
計的混合物とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５２−１４
０５９７号公報、特開昭５４−５００６５号公報〔チオ
ジフェノール（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体とテトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）との共重合体とのブレンド〕、特開昭５６−
９９２２６号公報〔テトラブロモチオジフェノール（Ｔ
ＢＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体〕などが知られてい
る。これらの共重合体は、難燃性を付与するのに必要な
ハロゲン量を含有させるために、ビスフェノール類のベ
ンゼン核にハロゲンを置換したハロゲン化ビスフェノー
ル類を共重合させたものである。しかし、いずれも、こ
れらのハロゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用い
なければならず、それに伴って、該ポリカーボネートの
機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなければなら
ないという問題がある。その他のハロゲン含有ポリカー
ボネートとしては、特公昭４６−４０７１５号公報〔末
端停止剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの〕も
知られている。しかしながら、この場合も難燃性と機械
的強度の両者を付与することはできない。以上のような
欠点を改良する方法として、末端停止剤としてポリハロ
ゲノフェノールを用い、ＢＰＡとハロゲン化ビスフェノ
ールとを共重合させる方法〔例えば、特開昭６４−７９
２２７号公報、特開昭６４−７９２２８号公報、特開平
３−２００８３３号公報等〕が知られている。この方法
では、難燃性と耐衝撃強度を同時に付与することはでき
るが、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、より優
れた難燃性及び耐衝撃性を発現させることに成功した。

【０００３】

【問題を解決するための手段】すなわち、特定のポリカ
ーボネート重合体および特定のポリオルガノシロキサン
重合体からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキ
サン共重合体が、目的とする特性を有するものであるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したも
のである。

【０００４】すなわち、本発明は、主鎖が、（ａ）一般
式（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。〕で表される
繰返し単位（Ａ）、（ｂ）一般式(II)

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。また、Ｘ¹ 〜
Ｘ⁴ はそれぞれハロゲン原子を示す。〕で表される繰返
し単位（Ｂ）及び（ｃ）一般式(III)

【０００９】

【化７】

【００１０】〔式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示す。ｋは１〜１００の整数である。〕で表さ
れる構造単位（Ｃ）を有するとともに、一般式(IV)

【００１１】

【化８】

【００１２】〔式中、Ｘ⁵ はハロゲン原子を示し、ｍは
１〜５の整数である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ
⁵ はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。〕で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基
（Ｄ）からなる共重合体であり、かつ主鎖中の繰返し単
位（Ｂ）の含有量が繰返し単位（Ａ）及び繰返し単位
（Ｂ）の合計量に対して、１〜１０モル％であるととも
に、構造単位（Ｃ）の含有量が、繰返し単位（Ａ），繰
返し単位（Ｂ）および構造単位（Ｃ）の合計量に対し
て、0.０１〜１０重量％であって、その粘度平均分子量
が１0,０００〜５0,０００であることを特徴とするポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を提供
するものである。

【００１３】本発明のポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と
略す。）は、主鎖が、（ａ）成分である一般式（Ｉ）で
表される繰返し単位（Ａ），（ｂ）成分である一般式(I
I)で表される繰返し単位（Ｂ）および（ｃ）成分である
一般式(III) で表される構造単位（Ｃ）を有するととも
に、一般式(IV)で表されるポリハロゲノフェノキシ基の
末端基（Ｄ）からなるものである。ここで、一般式
（Ｉ）で表される繰返し単位（Ａ）中のＲ¹ 及びＲ
² は、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基（メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基）を示
す。また一般式(II)で表される繰返し単位（Ｂ）中のＸ
¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ臭素原子，塩素原子，フッ素原
子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。このＸ¹ 〜Ｘ
⁴ は、それぞれ同じものであっても異なるものであって
もよいが、通常は同じものである場合が多い。また、一
般式(II)におけるＲ³ 及びＲ⁴ については、上記Ｒ¹ 及
びＲ² と同様にそれぞれ水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基（メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基）を示す。更に、一般式(III) で表される構造単位
（Ｃ）中のＲ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ水素，炭素数１〜６
のアルキル基またはフェニル基を示す。このＲ⁵ 〜Ｒ⁸
は、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示し、ｋは１〜１００の整数である。そして、
このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、分子の末端位、特に、
両末端位に一般式(IV)で表される末端基（Ｄ）、すなわ
ちポリハロゲノフェノキシ基が結合している。この一般
式(IV)で表される末端基（Ｄ）中のＸ⁵ についても、上
記Ｘ¹〜Ｘ⁴ の場合と同様に、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
し、ｍは１〜５の整数である。なお、上記一般式(II)で
表される繰返し単位（Ｂ）中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ と、一般式(I
V)で表される末端基（Ｄ）中のＸ⁵ は、同じものであっ
ても異なるものであってもよい。このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体は、上記繰返し単位（Ａ），（Ｂ）及び構造単位
（Ｃ）を有し、かつ末端位置（好ましくは両末端位置）
に末端基（Ｄ）のポリハロゲノフェノキシ基が結合した
構成であり、これら繰返し単位（Ａ），（Ｂ）及び構造
単位（Ｃ）のランダム共重合体，ブロック共重合体，交
互共重合体など様々なものがある。

【００１４】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体において、
（ｂ）成分である一般式(II)で表される繰返し単位
（Ｂ）の割合は、繰返し単位（Ａ）と繰返し単位（Ｂ）
の合計量に対して、１〜１０モル％で、好ましくは２〜
８モル％である。繰返し単位（Ｂ）の割合が、１モル％
未満では、難燃性の向上効果がみられない。また、１０
モル％を超えると、耐衝撃性などの機械的強度が低下す
る。それとともに、（ｃ）成分である一般式(III) で表
される構造単位（Ｃ）の割合が、繰返し単位（Ａ），繰
返し単位（Ｂ）および構造単位（Ｃ）の合計量に対し
て、0.０１〜１０重量％、好ましくは0.０２〜８重量％
である。構造単位（Ｃ）の割合が、0.０１重量％未満で
は、難燃性，耐衝撃性などの機械的強度が低下する。ま
た、１０重量％を超えると、耐熱性が低下し好ましくな
い。そして、その粘度平均分子量は１0,０００〜５0,０
００、好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘度
平均分子量が１0,０００未満では、耐衝撃性などの機械
的強度が低下する。また、５0,０００を超えると、流動
性が低下し、成形性が悪くなり好ましくない。また、こ
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体中のハロゲン原子の含有率
は、通常は４重量％以上、好ましくは4.５重量％以上で
ある。ハロゲン原子の含有率が４重量％未満では、難燃
性が低下して好ましくない。

【００１５】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の効率
的な好ましい製造方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられるが、これに制限されるものではない。（図１
のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造フローを参照）初め
に、塩化メチレンなどの溶剤中で、必要に応じて公知の
酸受容体、分子量調節剤の存在下、下記一般式（Ｖ）

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前記と同じであ
る。〕で表されるビスフェノール類とホスゲンとを反応
させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべて反応させ
てポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマー
と略す。）を製造する。このＰＣオリゴマーは、上記重
縮合反応において、ビスフェノール類とホスゲンとの反
応によって構成される一般式（Ｉ）で表される繰返し単
位（Ａ）を有する。すなわち、この一般式（Ｉ）で表さ
れる繰返し単位（Ａ）を有するＰＣオリゴマーは、ビス
フェノール類１００に対して、ホスゲン１１０〜１５０
のモル比で反応させる。通常、この反応は、ビスフェノ
ール類はアルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン，クロ
ロベンゼン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤なら
びに必要に応じてトリエチルアミンやトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混
合撹拌し、これにホスゲンを吹込んで１〜３時間、反応
温度３０〜７０℃で界面重縮合反応を進めることによっ
て製造することができる。このときに反応系は発熱する
ので水冷もしくは氷冷することが好ましい。また、反応
の進行に伴なって反応系は酸性側に移行するので、ｐＨ
計で測定しながらアルカリ化合物を添加して、ｐＨを１
０以上に保持することが好ましい。このようにして得ら
れるＰＣオリゴマーは、平均分子量が２０００以下で、
１〜１０量体のものである。

【００１８】次いで、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させた後、一般式（Ｉ）で表される繰返し単位
（Ａ）を有するＰＣオリゴマーに、下記一般式（VI）

【００１９】

【化１０】

【００２０】〔式中、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＸ¹ 〜Ｘ⁴ は前記
と同じである。〕で表されるテトラハロゲノビスフェノ
ール類のアルカリ水溶液および下記一般式（VII)

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式中、Ｘ⁵ 及びｍは前記と同じであ
る。〕で表されるポリハロゲノフェノールのアルカリ水
溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹
拌して重合を行い、ポリカーボネート共重合オリゴマー
（以下、ＰＣ共重合オリゴマーと略す。）を製造する。
このＰＣ共重合オリゴマーは、ＰＣオリゴマー中のビス
フェノール単位１００に対して、テトラハロゲノビスフ
ェノール類1.２〜１４及びポリハロゲノフェノール0.３
〜6.０のモル比で反応させることによって得られる。得
られるＰＣ共重合オリゴマーは、上記反応において、テ
トラハロゲノビスフェノール類との反応によって構成さ
れる一般式(II)で表される繰返し単位（Ｂ）および前記
一般式（Ｉ）で表される繰返し単位（Ａ）を有する。こ
こで、前記一般式（Ｖ）で表されるビスフェノール類と
しては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン〔ビスフェノー
ルＢ〕；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン
等が挙げられ、特に、ビスフェノールＡが好ましく用い
られる。また、前記一般式(VI)で表されるテトラハロゲ
ノビスフェノール類としては、例えば、テトラブロモビ
スフェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡ，テト
ラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビスフェノ
ールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テトラクロロ
ビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノールＢ等が
挙げられ、特に、テトラブロモビスフェノールＡが好ま
しく用いられる。そして、上記一般式(VII）で表される
ポリハロゲノフェノールとしては、例えば、ブロモフェ
ノール，クロロフェノール，フルオロフェノール，ジブ
ロモフェノール，ジクロロフェノール，ジフルオロフェ
ノール，トリブロモフェノール，トリクロロフェノー
ル，トリフルオロフェノール，テトラブロモフェノー
ル，テトラクロロフェノール，テトラフルオロフェノー
ル，ペンタブロモフェノール，ペンタクロロフェノー
ル，ペンタフルオロフェノールなどが挙げられ、特に、
トリブロモフェノールが好ましい。なお、ポリハロゲノ
フェノールの一部（５０モル％以下）をｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールやフェノールなどの一価フェノールに
変えてもよい。さらに、上記触媒の他の例としては、ト
リブチルアミン，テトラメチルアンモニウムクロライ
ド，テトラエチルアンモニウムクロライド，テトラブチ
ルアンモニウムクロライド，トリメチルフェニルアンモ
ニウムクロライド，トリエチルフェニルアンモニウムク
ロライド，テトラブチルアンモニウムブロマイド等が挙
げられ、特に、前記トリエチルアミンが好ましい。な
お、アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム，炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物の水
溶液を用いることができる。

【００２３】このようにして得られる反応混合物は、反
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相とに相分離させ、前
記ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相を取り出すか、ま
たは相分離させずに次工程に進めてもよい。上記反応混
合物またはこの分離された有機相に含まれるＰＣ共重合
オリゴマーは、次いで、一般式(III) で表される構造単
位（Ｃ）に対応するポリオルガノシロキサン（ＰＤＭ
Ｓ）とを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下
で混合し、さらに、アルカリ性化合物の存在下、ビスフ
ェノール類を反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を製造することができる。ここで、構造単位
（Ｃ）に対応するポリオルガノシロキサンは、様々なも
のがあるが、好ましくは一般式(VIII)

【００２４】

【化１２】

【００２５】で表され、反応性に富むＰＤＭＳである。
ここで、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。また、１分子中にお
いて、ｋ個のＲ⁵ 及びｋ個のＲ⁶ は、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。そして、Ｒ⁹ 及びＲ
¹⁰は脂肪族または芳香族を含む有機残基を示し、Ｚは水
酸基，アミノ基，カルボキシル基，酸クロライドあるい
はフェノール性水酸基を示す。ｋは１〜１００、好まし
くは５〜５０の整数である。ここで、ｋが１００を超え
ると、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の透明性が低下
する。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造にあたり、上記の
ＰＤＭＳは、前記ＰＣ共重合オリゴマー（固体量）１０
０に対して、0.０１〜１４の重量比で、好ましくは0.０
２〜１２の割合で反応させる。また、ビスフェノール類
は、ＰＣオリゴマー中のビスフェノールＡ単位１００に
対して、ビスフェノール類１０〜３０モル比で反応させ
る。なお、テトラハロゲノビスフェノール類，ポリハロ
ゲノフェノール及びビスフェノール類は、アルカリの水
溶液で添加され、また、ＰＤＭＳはそのまま又は塩化メ
チレン溶液で添加されるが、添加順序については、特に
制限はない。但し、ビスフェノール類は、最後に加える
のが望ましい。反応時間は、３０分〜２時間、反応温度
は、２０〜４０℃である。

【００２６】本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、前記
の繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）を有するＰＣ共重合オ
リゴマーと前記の構造単位（Ｃ）に対応する上記のＰＤ
ＭＳとを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下
で混合し、アルカリ性化合物及び触媒の存在下で反応さ
せ、その後ビスフェノール類と反応させることによって
製造される。すなわち、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を製造するには、はじめに、ＰＣ共重合オリゴマーと
ＰＤＭＳとを有機溶媒（例えば、塩化メチレン）を用
い、混合器において、実質的にアルカリ性化合物が存在
しない条件下で混合する。ここで、混合器としては、流
体を混合できるものであれば、特に制限はなく、縦型で
も横型でもよく、動的ミキサーでも静的ミキサーでもよ
い。また、オリフィスや遠心ポンプのようなものであっ
てもよい。動的ミキサーとしては、具体的には、例え
ば、マルチラインミキサー〔佐竹化学工業（株）製〕，
コマツスルーザディスインテグレーター〔小松ゼノア
（株）製〕，パイプラインホモミキサー〔特殊機化工業
（株）製〕などが挙げられる。また、静的ミキサーとし
ては、具体的には、例えば、ケニックス式スタィックミ
キサー，スルザー式スタィックミキサー，東レ式スタィ
ックミキサーなどが挙げられる。

【００２７】この混合器で混合されたＰＣ共重合オリゴ
マーとＰＤＭＳとの混合物は、次いで、反応器におい
て、アルカリ性化合物及び触媒の存在下、ビスフェノー
ル類と反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の反応生成物を得ることができる。あるいは、この混合
器で混合されたＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳとの混
合物は、次いで、反応器において、アルカリ性化合物及
び触媒の存在下で反応させ、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オ
リゴマーを生成させる。さらに、このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体オリゴマーをアルカリ性化合物及び触媒の存在
下、ビスフェノール類と反応させることによってＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体の反応生成物を得ることもできる。こ
こで、ビスフェノール類には、その一部として、一般式
(VI)で表されるテトラハロゲノビスフェノール類を用い
ることができる。このＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
との反応によって得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の反
応生成物は、モル量ではＰＣ共重合オリゴマーが過剰で
あるので、ＰＤＭＳの両末端にＰＣ共重合オリゴマーが
反応したＰＣ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーとＰＣ共重合
オリゴマーの混合物となっている。ここで、反応器とし
ては、流体を攪拌できるものであれば、特に制限はな
く、縦型でも横型でもよい。例えば、パイプラインホモ
ミキサー〔特殊機化工業（株）製〕がある。そして、こ
の反応器での反応温度は、０〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃である。また、反応滞留時間は、１秒以上あれ
ばよい。

【００２８】前記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体あるいはＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーを得るのに用いられるア
ルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨな
どがあげられる。このアルカリ性化合物は、ＰＤＭＳの
末端基に対して、モル比で１〜２０、好ましくは1.１〜
１０添加される。アルカリ性化合物が１未満では、ＰＣ
共重合体オリゴマーとＰＤＭＳとの反応が完全に進行し
ないので好ましくない。また、アルカリ性化合物が２０
を超えると、ＰＣ共重合オリゴマーのクロロホーメート
基の分解が多くなり、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の分子量が向上しないので好ましくない。

【００２９】また、触媒としては、第三級アミンあるい
は第四級アンモニウム塩を用いることができる。具体的
には、例えば、第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン等が挙げら
れる。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。こ
の触媒の添加量は、ＰＣ共重合体オリゴマーのクロロホ
ーメート基に対して、モル比で1.０×１０^-4〜5.０×１
０^-2、好ましくは5.０×１０^-4〜1.０×１０ ^-2である。
添加量が1.０×１０^-4未満では、反応の進行が遅く、ま
た、5.０×１０^-2を超えると、添加量の割りにはその効
果は見られず、これを超えてまで添加する必要はない。

【００３０】次に、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を
用いた成形物としては、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を単独
で、通常の成形方法でもって成形することによって得る
ことができる。また、例えば、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体，ガラス繊維及びボリカーボネート樹脂を主成分とす
るＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体組成物を調製し、成形するこ
とによっても得ることができる。すなわち、この場合、
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体組成物は、通常、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、ガラス５〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重量
％及びポリカーボネート樹脂０〜９０重量％、好ましく
は０〜８５重量％の配合で調製される。ここで、このＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体組成物の調製にあたって用いられ
るガラスとしては、様々な種類あるいは形態のものを充
当することができる。例えば、ガラス繊維，ガラスビー
ズ，ガラスフレーク，ガラスパウダー等を用いることが
でき、これらは単独でも二種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらの中で、樹脂強化用に広く用いられてい
るガラス繊維は、含アルカリガラス，低アルカリガラ
ス，無アルカリガラスのいずれであってもよい。また、
その繊維長は0.１〜８mm、好ましくは0.３〜６mmであっ
て、繊維径は0.３〜３０μm 、好ましくは0.５〜２５μ
m である。そして、ガラス繊維の形態は、特に制限はな
く、例えばロービング，ミルドファイバー，チョップド
ストランド等各種のものが挙げられる。これらのガラス
繊維は単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
さらに、これらのガラス材は、樹脂との親和性を高める
ために、アミノシラン系，エポキシシラン系，ビニルシ
ラン系，メタクリルシラン系等のシラン系カップリング
剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物等で表面処理された
ものであってもよい。

【００３１】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体組成物は、前
記の各成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分を
配合し、混練する。該配合，混練は通常用いられている
方法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサ
ー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スク
リュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸
スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができ
る。そして、混練に際しての加熱温度は、通常２５０〜
３００℃の範囲で選ばれる。かくして得られたＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体組成物は、既知の種々の成形方法、例え
ば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成形，カレン
ダー成形，回転成形等を適用して自動車用ガラス，サン
ルーフなど自動車分野の成形品や家電分野の成形品を製
造することができる。なお、この組成物には、必要に応
じて、各種の添加剤，他の合成樹脂，エラストマー等を
配合することができる。また、無機充填剤などと混合し
て使用してもよい。例えば、各種の添加剤としては、ヒ
ンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リン酸エ
ステル系，アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾー
ル系やベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系
やパラフィン系等の外部滑剤、難燃剤、難燃助剤、離型
剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。

【００３２】本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、テト
ラハロゲノビスフェノールＡあるいはポリハロゲノフェ
ノール等によって充分な難燃性を有する成形品を得るこ
とができるが、さらに一層難燃性を付与するのに用いら
れる難燃剤としては、適当な有機酸または無機酸のアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、及びハロゲン含
有化合物が挙げられる。ここで、好ましい無機アルカリ
金属塩としては、ナトリウム塩，カリウム塩，リチウム
塩などが挙げられる。また、無機アルカリ土類金属塩と
してはカルシウム塩，マグネシウム塩などが挙げられ
る。また、無機アルカリ金属塩または無機アルカリ土類
金属塩を得る際に用いられる無機酸としては、Ｈ₃ Ａｌ
Ｆ₆ ，Ｈ₃ＢＦ₆ ，Ｈ₃ ＳｂＦ₆ ，Ｈ₂ ＴｉＦ₆ ，Ｈ₂
ＳｉＦ₆ ，Ｈ₃ ＰＯ₄ ，Ｈ₂ ＺｒＦ ₆ ，Ｈ₂ ＷＦ₆ ，Ｈ
ＢＦ₄ 等が挙げられる。好ましい無機アルカリ金属塩ま
たは無機アルカリ土類金属塩としては、Ｎａ₃Ａｌ
Ｆ₆ ，Ｃａ₃(ＡｌＦ₆)₂ が挙げられる。また、有機アル
カリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩を得る際に用
いられる好ましい有機酸としては、脂肪族スルホン酸，
芳香族スルホン酸，芳香族カルボン酸および脂肪族カル
ボン酸である。具体例としては、トリフルオロメタン−
スルホン酸；パーフルオロブタンスルホン酸；パーフル
オロオクタンスルホン酸；ドデカンスルホン酸；ベンゼ
ンスルホン酸；２，４，６−トリクロロベンゼンスルホ
ン酸；ベンゼンジスルホン酸；ナフトールスルホン酸；
カプリル酸；ラウリル酸；安息香酸；ナフトールカルボ
ン酸；２，４，６−トリブロモ安息香酸等が挙げられ
る。好ましい有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土
類金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリ
ウム，パーフルオロブタンスルホン酸カルシウムが挙げ
られる。また、ハロゲン含有化合物としては、各種のも
のを用いることができる。その代表的なものとしては、
テトラハロゲノビスフェノール類を含有する低分子量
ポリカーボネート，テトラハロゲノビスフェノール類
を含有するエポキシ樹脂およびその他のハロゲン系難
燃剤をあげることができる。そのうち、特に上記，
に属する難燃剤が好ましい。

【００３３】ここで上記テトラハロゲノビスフェノー
ル類を含有する低分子量ポリカーボネートは、一般式

【００３４】

【化１３】

【００３５】〔式中、Ｘ⁶ 〜Ｘ⁹ はハロゲン原子を示
し、Ｒ¹¹は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９
のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原
子あるいは酸素原子を示す。〕で表される繰返し単位
（Ｘ）をｐ個と、一般式

【００３６】

【化１４】

【００３７】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じである。〕で表
される繰返し単位（Ｙ）をｑ個（但し、ｐは１〜３０の
整数，ｑは０〜３０の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１〜５０
（特に３〜２０）の整数である。）から構成され、かつ
ハロゲン含有量３０重量％以上の低分子量ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートオリゴマー）で表されるもので
ある。ここで、繰返し単位（Ｘ）を構成するハロゲン含
有ビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル) メタン；ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が用いられ、
特に、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称テトラブロモビスフェノー
ルＡ〕が有効である。また、繰返し単位（Ｙ）を構成す
るビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が
用いられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が有効である。

【００３８】次に、テトラハロゲノビスフェノール類
を含有するエポキシ樹脂は、一般式

【００３９】

【化１５】

【００４０】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じであり、Ｒ¹²は
水素原子，メチル基，エポキシプロピル基，フェニル
基，２−ヒドロキシプロピル基あるいは酸素原子を示
し、Ｘ¹⁰〜Ｘ¹³はハロゲン原子を示し、r は１〜３０の
整数を示す。〕で表され、かつハロゲン含有量３０重量
％以上の重合体である。

【００４１】更に、その他のハロゲン系難燃剤として
は、例えばテトラブロモベンゼン；テトラクロロベンゼ
ン；ヘキサブロモベンゼン；ヘキサクロロベンゼン；ヘ
キサブロモビフェニル；オクタブロモビフェニル；２，
２' −ジクロロビフェニル；２，４'−ジブロモビフェ
ニル；２，４' −ジクロロビフェニル；ヘキサブロモビ
フェニル；トリフェニルクロライド；テトラクロロフタ
ル酸；テトラクロロフタル酸アンヒドリド；テトラブロ
モフタル酸；テトラブロモフタル酸無水物；トリブロモ
フェノールおよびその他公知のハロゲン化芳香族化合物
があり、また２，２−ビス（３，５−ジクロロフェニ
ル）プロパン；ビス（２−クロロフェニル）メタン；ビ
ス（２，６−ジブロモフェニル）メタン；１，２−ビス
（２，６−ジクロロフェニル）エタン；１，１−ビス
（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン；１，１−
ビス（３，５−ジクロロフェニル）エタン；２，２−ビ
ス（３−フェニル−４−ブロモフェニル）エタン；２，
３−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ヘキサン；ビス
（４−クロロフェニル）メタン；ビス（３，５−ジクロ
ロフェニル）シクロヘキシルメタン；ビス（３−ニトロ
−４−ブロモフェニル）エタン；ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル) プ
ロパンジグリシジルエーテル等のジ芳香族類がある。更
にハロゲン化ジフェニルエーテル類、特にハロゲン原子
を２〜１０個含有するものが好ましく、例えばデカブロ
モジフェニルエーテル，オクタブロモジフェニルエーテ
ル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，ペンタブロモジ
フェニルエーテル，テトラブロモジフェニルエーテル，
トリブロモジフェニルエーテル，ジブロモジフェニルエ
ーテル，ヘキサクロロジフェニルエーテル，ペンタクロ
ロジフェニルエーテル，テトラクロロジフェニルエーテ
ル，トリクロロジフェニルエーテル，ジクロロジフェニ
ルエーテル等がある。

【００４２】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例および比較例
により、詳しく説明する。 製造例１−１ （ポリカーボネートオリゴマーＡの製造）４００リット
ルの５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビス
フェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナト
リウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこの
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リ
ットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リッ
トル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型
反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲン
を並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間
連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管
となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応
液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは
１０〜１１を示すように調整した。このようにして得ら
れた反応液を静置することにより、水相を分離、除去
し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、こ
れにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分に
攪拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ（濃度３
１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポリカーボ
ネートオリゴマーＡの重合度は２〜４であり、クロロホ
ーメイト基の濃度は0.７Ｎであった。

【００４３】製造例１−２ （ポリカーボネートオリゴマーＢの製造）ビスフェノー
ルＡ2,２７５ｇ（9.９６モル）を2.０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液１４リットルに溶解し、内容積５０リットルの
攪拌機付き容器に入れ、塩化メチレン8.２５リットルを
加え攪拌し（５０ｒｐｍ）、冷却しながらホスゲンを毎
分0.２モルの流量で７０分間吹き込んで反応を行った。
ホスゲンの吹き込みを停止してからさらに３０分間攪拌
を続けた。その後、テトラブロモビスフェノールＡ２５
０ｇ（0.４６モル）、トリブロモフェノール１５０ｇ
（0.４５３モル）を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ：７8.
６ｇ、水：1.３５リットル）に溶解させたものを、攪拌
を続けたまま加え、トリエチルアミン1.８ｃｃ添加し、
４５０ｒｐｍで６０分間反応させた。反応後、約３０分
間静置させ、水相を分離し有機相を得た。これをポリカ
ーボネートオリゴマーＢ（濃度：５００ｇ／リットル、
クロロホーメート基濃度：0.５モル／リットル）とし
た。

【００４４】製造例２−１ （反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成）1,４８３ｇのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、９６ｇの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混ぜ、室温
で１７時間攪拌した。その後オイル相を分離し、２５ｇ
の炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過した
後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点物を除きオ
イルを得た。６０ｇの２−アリルフェノールと0.００１
４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナと
の混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃の
温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度に
保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽
出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２
−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を
留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲ
の測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返しは
３０であった。

【００４５】製造例２−２ （反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成）製造例２−１において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を１8.１ｇに変
えた以外は、製造例２−１と同様に操作した。得られた
末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返しは１５０であった。

【００４６】実施例１ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの製造）内容積５０リット
ルの攪拌機付き容器に、ポリカーボネートオリゴマーＡ
１０リットル（ビスフェノールＡ単位１1.６モル）に反
応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを混合して溶解させたものと、
テトラブロモビスフェノールＡ３３０ｇ（0.６１モル）
とトリブロモフェノール１６９ｇ（0.５１モル）を水酸
化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：１１０ｇ、水：1.３５
リットル）に溶解させたものを混合し、トリエチルアミ
ン2.９ｃｃを加え、６０分間３００ｒｐｍで攪拌、反応
させた。反応終了後、上記反応系にビスフェノールＡ５
００ｇを水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：２９０
ｇ、水：3.４２リットル）に溶解させたものを混合し、
塩化メチレン6.１リットルを加え、６０分間４５０ｒｐ
ｍで攪拌、反応させた。反応後、有機相と水相を分離
し、有機相をアルカリ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ）、酸（0.
１Ｎ−ＨＣｌ）、水の順に洗浄、分離した。塩化メチレ
ンを除きフレーク状のポリマーを得た。

【００４７】実施例２ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａを１６０ｇを用いた他は、実施
例１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００４８】実施例３ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｃの製造）実施例１におい
て、トリブロモフェノール１８５ｇ（0.５７モル）を用
いた他は、実施例１と同様にして、フレーク状のポリマ
ーを得た。

【００４９】実施例４ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｄの製造）図２に示すような
フローで製造例１−２で得られたＰＣオリゴマーＢと製
造例２−１で得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応させ
た。すなわち、ＰＣオリゴマーＢ、反応性ＰＤＭＳ−Ａ
の塩化メチレンの５重量％溶液、１重量％トリエチルア
ミン（ＴＥＡ）水溶液及び２５重量％水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ用いた。それぞれの流量
は、ＰＣオリゴマーＢ：１３リットル／時間，反応性Ｐ
ＤＭＳ−Ａ：４リットル／時間，ＴＥＡ：0.３リットル
／時間，ＮａＯＨ：0.２３リットル／時間とした。混合
器，反応器ともにパイプラインホモミキサー〔特殊機化
工業（株）製，２ＳＬ型：内容積0.３リットル，第１タ
ービン翼の直径４2.５ｍｍ，第２タービン翼の直径４８
ｍｍ〕を用い、混合器は５００ｒｐｍ，反応器は３００
０ｒｐｍで回転させた。また、メイン配管（ＰＣオリゴ
マー用のライン）は内径１６ｍｍのものを用いた。ＴＥ
Ａは混合器から６０ｃｍの所に投入し、ＮａＯＨは混合
器から８０ｃｍの所に投入した。反応器の温度は２５〜
３０℃であった。得られた反応物（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体オリゴマーを含有）を静置、分離し有機相３３０ｃ
ｃを１リットルのバッチ式反応器に移し、塩化メチレン
１２０ｃｃ及びｐ−tert−ブチルフェノール2.２ｇを加
え、攪拌し均一とした。これにビスフェノールＡのアル
カリ水溶液（ビスフェノールＡ：１９ｇ，水酸化ナトリ
ウム：１１ｇ，水：１３０ｃｃ）を加え、５００ｒｐｍ
で１時間反応させた。反応後、７リットルの洗浄槽に移
し、塩化メチレン４００ｃｃ、水４００ｃｃを加え、有
機相と水相を分離した。分離後、有機相をアルカリ（0.
０１Ｎ−ＮａＯＨ）洗浄、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）洗浄、
水洗浄し、その後塩化メチレンを除き、ＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体のフレークを得た。

【００５０】実施例５ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｅの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを２０ｇに変えた他は、
実施例１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００５１】実施例６ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｆの製造）実施例４におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａの塩化メチレンの５重量％溶液
の流量４リットル／時間を0.８リットル／時間に変えた
他は、実施例４と同様にして、フレーク状のポリマーを
得た。

【００５２】実施例７ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｇの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを４ｇに変えた他は、実
施例１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００５３】実施例８ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｈの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを８ｇに、またテトラブ
ロモビスフェノールＡ３３０ｇを１９５ｇ（0.３５８モ
ル）に変えた他は、実施例１と同様にして、フレーク状
のポリマーを得た。

【００５４】比較例１ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｉの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａを用いなかった他は、実施例１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。 比較例２ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｊの製造）実施例１におい
て、トリブロモフェノール１６９ｇの代わりにｐ−tert
−ブチルフェノール７７ｇを用いた他は、実施例１と同
様にして、フレーク状のポリマーを得た。 比較例３ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｋの製造）実施例１におい
て、テトラブロモビスフェノールＡ３７０ｇを３８ｇに
代え、水酸化ナトリウム１１０ｇを４０ｇに代えた他
は、実施例１と同様にして、フレーク状のポリマーを得
た。 比較例４ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｌの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａの代わりに反応性ＰＤＭＳ−Ｂ
を用いた他は、実施例１と同様にして、フレーク状のポ
リマーを得た。 比較例５ （ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｍの製造）実施例１におい
て、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを0.２ｇに変えた他は、
実施例１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
実施例１〜８および比較例１〜５で得られたＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体Ａ〜Ｍは、それぞれ１２０℃で一昼夜乾燥
後、２８０℃の押出機でペレット化し、２８０℃で成形
した。なお、ペレットの作成にあたって、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｉには、酸化防止剤としてトリ
スノニルフェニルホスファイトを８００ppm 添加した。

【００５５】実施例１〜４および比較例１〜４で得られ
たＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｈについては、その物性
評価として、粘度平均分子量，ガラス転移温度（Ｔｇ）
等を測定した。その結果を第１表に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】なお、各測定は、次に従った。 ＊１：ＴＢＡ¹ ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈと7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の強度比から求めた。 ＊２：ＰＤＭＳ¹ ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈ、7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の芳香族Ｈ及び0.１１ｐｐｍに見られるＰＴＢＰのメ
チルＨの強度比から求めた。 ＊３：Ｂｒ含量（共重合体中の全Ｂｒ含量） サンプルをアルカリ分解してホルハルト法にて分析した
ものである。 ＊４：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕をもとめ
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 ＊５：Ｔｇ ＤＳＣ(Differential scanning calorimeter) で測定し
た。

【００５９】そして、実施例１で得られたポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体Ａについて、 ¹
ＨＮＭＲ（重クロロホルム溶液）のチャートを図３に、
及び赤外線吸収スペクトル（キャストフィルム））のチ
ャートを図４に示す。また、実施例１〜４および比較例
１〜４で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ〜Ｈの成形
品については、その品質評価として、難燃性、アイゾッ
ト衝撃強度およびヘーズを測定した。その結果を第２表
に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】なお、各測定は、次に従った。 ＊１：難燃性 難燃性試験ＵＬ−９４ １／３２インチ（厚さ） アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼性試験を行った。 ＊２：アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） 厚さ１／８インチの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ−７１１
０に準拠して測定した。 ＊３：ヘーズ 厚さ３ｍｍの試験片をＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して
測定した。

【００６２】

【発明の効果】以上の如く、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体は、難燃性，機械的特性，透明性および離型性に
優れたものである。したがって、本発明のポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、各種工業材
料、例えば、建材，家庭電化製品，ＯＡ機器などの難燃
性部品に幅広くかつ有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体の製造方法の一例のフローを示す図で
ある。

【図２】 実施例４におけるポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合オリゴマーの製造のフローを示
す図である。

【図３】 実施例１で得られたポリカーボネート−ポリ
オルガノシロキサン共重合体Ａの ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル図である。

【図４】 実施例１で得られたポリカーボネート−ポリ
オルガノシロキサン共重合体Ａの赤外線吸収スペクトル
図である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
   異なるものであってもよい。〕で表される繰返し単位
   （Ａ）、（ｂ）一般式(II) 【化２】 〔式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
   異なるものであってもよい。また、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はそれぞ
   れハロゲン原子を示す。〕で表される繰返し単位（Ｂ）
   及び（ｃ）一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ水素原子，炭素数１〜
   ６のアルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じ
   であっても異なるものであってもよい。また、Ｒ ⁹ 及び
   Ｒ¹⁰は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有機残基を
   示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示す。ｋは
   １〜１００の整数である。〕で表される構造単位（Ｃ）
   を有するとともに、一般式(IV) 【化４】 〔式中、Ｘ⁵ はハロゲン原子を示し、ｍは１〜５の整数
   である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ⁵ はそれぞれ
   同じであっても異なるものであってもよい。〕で表され
   るポリハロゲノフェノキシ基の末端基（Ｄ）からなる共
   重合体であり、かつ主鎖中の繰返し単位（Ｂ）の含有量
   が、繰返し単位（Ａ）及び繰返し単位（Ｂ）の合計量に
   対して、１〜１０モル％であるとともに、構造単位
   （Ｃ）の含有量が、繰返し単位（Ａ），繰返し単位
   （Ｂ）および構造単位（Ｃ）の合計量に対して、0.０１
   〜１０重量％であって、その粘度平均分子量が１0,００
   ０〜５0,０００であることを特徴とするポリカーボネー
   ト−ポリオルガノシロキサン共重合体。