JP3155828B2 - Polycarbonate copolymer, method for producing the same, and electrophotographic photoreceptor using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリカーボネー
ト共重合体とその製造法及びそれを用いた電子写真感光
体に関する。より詳しくは、本発明は、電子写真感光体
の感光層中のバインダー樹脂、ＥＬ素子用素材等として
好適に利用することができる新規なポリカーボネート共
重合体とその製造法、並びにこのポリカーボネート共重
合体を用いて製造される耐刷性及び電子写真特性に優れ
た電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polycarbonate copolymer, a method for producing the same, and an electrophotographic photosensitive member using the same. More specifically, the present invention relates to a novel polycarbonate copolymer which can be suitably used as a binder resin in a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member, a material for an EL device, and the like, a method for producing the same, and the polycarbonate copolymer The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor produced using the same and having excellent printing durability and electrophotographic characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートは様々な分野で素材と
して用いられているが、用途分野の拡大に伴って更に性
能の優れたものの開発が望まれている。2. Description of the Related Art Polycarbonate is used as a material in various fields, but with the expansion of application fields, development of a material having even better performance is desired.

【０００３】最近の電子写真感光体においては、積層型
の電子写真感光体、即ち、感光層が、露光により電荷を
発生させる電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷を輸送する電荷
輸送層（ＣＴＬ）との少なくとも２層を有する積層型の
有機電子写真感光体（ＯＰＣ）や、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた単一
層からなる単層型の電子写真感光体が提案され利用され
ている。積層型の電子写真感光体の電荷輸送層及び単層
型電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂としては、
ビスフェノールＡ又はビスフェノールＺを原料とするポ
リカーボネート樹脂が広く利用されている。ビスフェノ
ールＡ又はビスフェノールＺを原料とするポリカーボネ
ート樹脂は、電荷輸送物質との相溶性が良いため、これ
を感光層中のバインダー樹脂として用いて感光体を作製
した場合、電気特性が良好であり、また比較的機械的強
度が大きい感光体を得ることができる。In a recent electrophotographic photoreceptor, a laminated electrophotographic photoreceptor, that is, a photosensitive layer includes a charge generation layer (CGL) for generating a charge upon exposure and a charge transport layer (CTL) for transporting a charge. And a single-layer type electrophotographic photoreceptor (OPC) having at least two layers of: a photosensitive layer comprising a single layer in which a charge generating substance and a charge transporting substance are dispersed in a binder resin. Has been used. As the binder resin of the charge transport layer of the laminated electrophotographic photosensitive member and the photosensitive layer of the single-layer electrophotographic photosensitive member,
Polycarbonate resins made from bisphenol A or bisphenol Z are widely used. Polycarbonate resin using bisphenol A or bisphenol Z as a raw material has good compatibility with a charge transporting material. Therefore, when a photoconductor is produced by using this as a binder resin in a photosensitive layer, electric characteristics are good, and A photoreceptor having relatively high mechanical strength can be obtained.

【０００４】しかしながら、バインダー樹脂としてビス
フェノールＡ又はビスフェノールＺを原料とするポリカ
ーボネート樹脂を用いて電荷輸送層を形成した場合に
は、下記の、等の問題点があることが明らかになっ
た。 感光体作製時において、感光層を塗布する際、用い
る溶媒によっては塗工液が白化（ゲル化）したり、感光
層が容易に結晶化を起こすことがある。この結晶化を起
こした部分では、光減衰がなく、電荷や残留電位となっ
て残り、画質上ディフェクトとなって出現する。 バインダー樹脂としてビスフェノールＡ又はビスフ
ェノールＺを原料とするポリカーボネート樹脂を用いた
電荷輸送層又は感光層は、下地との密着性が悪く剥離し
やすかったり、表面硬度不足のため傷ついたり、表面が
摩耗して耐刷寿命が短くなるという欠点がある。ここで
言う下地とは、通常の場合、単層型感光耐及び逆層型感
光体では導電性基板を指し、正帯電型電子写真感光体の
ように導電体の上に電荷輸送層及び電荷発生層を順次積
層する場合には、導電体が下地となり、また、電子写真
特性の向上を目的に導電体と電荷輸送層又は電荷発生層
と電荷輸送層との間にブロッキング層や中間層を設けた
場合には、それらが下地となる。However, when the charge transport layer is formed using a polycarbonate resin made of bisphenol A or bisphenol Z as a binder resin, the following problems have been found. In producing the photoreceptor, when applying the photosensitive layer, the coating liquid may be whitened (gelled) or the photosensitive layer may be easily crystallized depending on the solvent used. In the portion where the crystallization has occurred, there is no light attenuation, the charge or the residual potential remains, and the defect appears in image quality. The charge transport layer or photosensitive layer using a polycarbonate resin made of bisphenol A or bisphenol Z as a binder resin has poor adhesion to a base and is easily peeled off, or is damaged due to insufficient surface hardness, or the surface is worn. There is a disadvantage that the printing life is shortened. In general, the term “underlayer” as used herein refers to a conductive substrate in the case of a single-layer type photosensitive member and a reverse-layer type photosensitive member, and a charge transport layer and a charge generation layer on the conductive member like a positively charged electrophotographic photosensitive member. When layers are sequentially laminated, a conductor serves as a base, and a blocking layer or an intermediate layer is provided between the conductor and the charge transport layer or between the charge generation layer and the charge transport layer for the purpose of improving electrophotographic characteristics. If they do, they become the groundwork.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記事情に
基づいてなされたものである。本発明の目的は、感光層
のバインダー樹脂としてビスフェノールＡ又はビスフェ
ノールＺを原料とするポリカーボネート樹脂を用いた従
来の電子写真感光体に認められる上記の問題点を解決
し、電子写真感光体の作製時に塗工液が白化（ゲル化）
したりすることがなく、また長期間にわたって優れた機
械的強度をつ新規なポリカーボネート共重合体を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above circumstances. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems observed in a conventional electrophotographic photosensitive member using a polycarbonate resin made of bisphenol A or bisphenol Z as a binder resin for a photosensitive layer, and to prepare an electrophotographic photosensitive member. Coating liquid is whitened (gelled)
It is an object of the present invention to provide a novel polycarbonate copolymer which does not lose its properties and has excellent mechanical strength over a long period of time.

【０００６】また、本発明は、上記ポリカーボネート共
重合体の好適な製造法を提供しようとするものである。Another object of the present invention is to provide a suitable method for producing the above polycarbonate copolymer.

【０００７】更に、本発明は、上記ポリカーボネート共
重合体をバインダー樹脂として用いて製造され、長期間
にわたって優れた機械的強度を維持し、特に表面硬度が
高く、耐刷性に優れ、また、優れた電子写真特性を維持
する電子写真感光体を提供することを目的とする。Further, the present invention is produced by using the above polycarbonate copolymer as a binder resin, maintains excellent mechanical strength for a long period of time, particularly has high surface hardness, excellent printing durability, and excellent It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor that maintains the electrophotographic characteristics.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ピラジン構造を
繰り返し単位中に有する特定のビスフェノール系ポリカ
ーボネートが電子写真感光体のバインダー樹脂として好
適に用いられ、また、これを用いて製造される電子写真
感光体が耐刷性に優れ、かつ良好な電子写真特性を有す
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, a specific bisphenol-based polycarbonate having a pyrazine structure in a repeating unit was used as a binder resin for an electrophotographic photosensitive member. It has been found that an electrophotographic photoreceptor manufactured using the same is excellent in printing durability and has good electrophotographic properties, and based on this finding, the present invention was completed. Was.

【０００９】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (I):

【００１０】[0010]

【化５】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、ハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、ａ及びｂは各々独立に、０〜４の整数であ
り、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＲ³Ｒ⁴−（ただし、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、
水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ
ール基である。）、炭素数５〜１１の１，１−シクロア
ルキレン基又は炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基
である。］で表される繰り返し単位（Ｉ）及び下記一般
式（ＩＩ）Embedded image [Wherein, R ¹ and R ² are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. There, a and b are each independently an integer of 0 to 4, X is a single bond, -O -, - S -, - SO -, - SO 2
—, —CR ³ R ⁴ — (where R ³ and R ⁴ are each independently
It is a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C12 substituted or unsubstituted aryl group. ), A 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms or an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. And a repeating unit (I) represented by the following general formula (II):

【００１１】[0011]

【化６】 ［式中、Ｒ⁵はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素
数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０の
アルコキシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基
若しくはアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは
無置換のアリール基又はハロゲン原子であり、ｃは０〜
４の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、ただしｃと
ｄが共に０となることはない。］で表わされる繰り返し
単位（ＩＩ）を有し、繰り返し単位（ＩＩ）の含有割合
が、繰り返し単位（Ｉ）と繰り返し単位（ＩＩ）との合
計に対する繰り返し単位（ＩＩ）のモル比で０．０１〜
０．９であり、塩化メチレンを溶媒とする０．５ｇ／ｄ
ｌ濃度の溶液の２０℃における還元粘度［η_sp/c］が
０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするポリカーボ
ネート共重合体を提供するものである。Embedded image Wherein R ⁵ is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R ⁶ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a halogen atom, Is 0
Is an integer of 4, and d is an integer of 0 to 2, provided that both c and d are not 0. And the content of the repeating unit (II) is 0.01 in a molar ratio of the repeating unit (II) to the total of the repeating unit (I) and the repeating unit (II). ~
0.9, and 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent.
An object of the present invention is to provide a polycarbonate copolymer having a reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of a 1-concentration solution of 0.3 dl / g or more.

【００１２】本発明のポリカーボネート共重合体は、繰
り返し単位（Ｉ）１種及び繰り返し単位（ＩＩ）１種か
らなる共重合体であってもよく、また、繰り返し単位
（Ｉ）を２種以上含有していてもよく、繰り返し単位
（ＩＩ）を２種以上含有していてもよい。The polycarbonate copolymer of the present invention may be a copolymer comprising one kind of the repeating unit (I) and one kind of the repeating unit (II), and may contain two or more kinds of the repeating unit (I). And may contain two or more kinds of repeating units (II).

【００１３】本発明のポリカーボネート共重合体は、繰
り返し単位（ＩＩ）を、繰り返し単位（Ｉ）と繰り返し
単位（ＩＩ）との合計に対する繰り返し単位（ＩＩ）の
モル比、（ＩＩ）／［（Ｉ）＋（ＩＩ）］、で０．０１
〜０．９、好ましくは０．１〜０．４の範囲で含有す
る。繰り返し単位（ＩＩ）のモル比が０．０１未満であ
ると、電子写真感光体においてバインダー樹脂として用
いた場合に、耐刷性及び電子写真特性の向上が不十分と
なる。一方、このモル比が０．９を超えると、電子写真
感光体の作製時にポリカーボネート共重合体の一部が結
晶化し、十分な耐刷性及び電子写真特性を有する感光体
の製造が不可能となる。In the polycarbonate copolymer of the present invention, the molar ratio of the repeating unit (II) to the total of the repeating unit (I) and the repeating unit (II), (II) / [(I ) + (II)], 0.01
To 0.9, preferably 0.1 to 0.4. When the molar ratio of the repeating unit (II) is less than 0.01, when used as a binder resin in an electrophotographic photosensitive member, the printing durability and electrophotographic properties are insufficiently improved. On the other hand, if the molar ratio exceeds 0.9, a part of the polycarbonate copolymer is crystallized during the production of the electrophotographic photosensitive member, and it is impossible to produce a photosensitive member having sufficient printing durability and electrophotographic characteristics. Become.

【００１４】なお、本発明のポリカーボネート共重合体
は、本発明の目的に支障のない範囲で、前記以外の他の
繰り返し単位を有していてもよい。Incidentally, the polycarbonate copolymer of the present invention may have other repeating units other than those described above as long as the object of the present invention is not hindered.

【００１５】本発明のポリカーボネート共重合体は、塩
化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２
０℃における還元粘度［η_sp/c］が０．３ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは０．３〜２．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
還元粘度［η_sp/c］が０．３ｄｌ／ｇ未満ではポリカー
ボネート共重合体の機械的強度が低く、特にこのポリカ
ーボネート共重合体を含有する層の表面硬度が不足し、
感光体が摩耗して耐刷寿命が短くなる。還元粘度［η_sp
/c］が２．０ｄｌ／ｇを超えると、ポリカーボネート共
重合体の溶液粘度が上昇し、溶液塗工法による感光体製
造が困難になることがある。The polycarbonate copolymer of the present invention is prepared by adding a 0.5 g / dl solution of methylene chloride as a solvent.
The reduced viscosity [η _sp / c] at 0 ° C. is 0.3 dl / g or more, preferably in the range of 0.3 to 2.0 dl / g.
When the reduced viscosity [η _sp / c] is less than 0.3 dl / g, the mechanical strength of the polycarbonate copolymer is low, and particularly, the surface hardness of the layer containing the polycarbonate copolymer is insufficient,
The photoreceptor wears, shortening the printing life. Reduced viscosity [η _sp
/ c] exceeds 2.0 dl / g, the solution viscosity of the polycarbonate copolymer increases, and it may be difficult to produce a photoconductor by a solution coating method.

【００１６】本発明は、また、上記本発明のポリカーボ
ネート共重合体の製造法を提供するものである。本発明
のポリカーボネート共重合体の製造法は特に限定される
ものではないが、本発明の方法によれば上記ポリカーボ
ネート共重合体を好適に製造することができる。The present invention also provides a method for producing the above polycarbonate copolymer of the present invention. The method for producing the polycarbonate copolymer of the present invention is not particularly limited. However, according to the method of the present invention, the above polycarbonate copolymer can be suitably produced.

【００１７】すなわち、本発明の上記ポリカーボネート
共重合体の製造法は、下記一般式（ＩＩＩ）That is, the method for producing the polycarbonate copolymer of the present invention is represented by the following general formula (III):

【００１８】[0018]

【化７】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、ａ及びｂは、上記と同じ意味を有す
る。］で表される二価フェノール（ＩＩＩ）と下記一般
式（ＩＶ）Embedded image Wherein R ¹ , R ² , a and b have the same meaning as described above. A dihydric phenol (III) represented by the following general formula (IV)

【００１９】[0019]

【化８】 ［式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｃ及びｄは、上記と同じ意味を有す
る。］で表わされるピラジン化合物（ＩＶ）とを、炭酸
エステル形成性化合物と反応させることを特徴とする。Embedded image Wherein R ⁵ , R ⁶ , c and d have the same meaning as described above. And a pyrazine compound (IV) represented by the formula (I):

【００２０】この反応は、炭酸エステル形成性化合物と
してホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボ
ニル、クロロホルメート化合物等のハロホルメート類又
は炭酸エステル化合物などを用いて、適当な酸結合剤の
存在下に重縮合反応を行うか、あるいは、炭酸エステル
形成性化合物としてビスアリールカーボネート類を用い
るエステル交換反応を行うなどの方法によって行われ
る。This reaction is carried out using various carbonyl halides such as phosgene as a carbonate-forming compound, haloformates such as a chloroformate compound or a carbonate compound in the presence of a suitable acid binder. It is carried out by a method such as performing a polycondensation reaction, or performing a transesterification reaction using bisaryl carbonates as the carbonate-forming compound.

【００２１】前記一般式（ＩＩＩ）で表される二価フェ
ノール（ＩＩＩ）としては、具体的には、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘプタン、４，４′−ジヒドロキシテトラフェニ
ルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソブタン、１，
１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−１−フェニルメタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−
アミル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１−
フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル、１，１−ビス（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニ
ル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン等が挙
げられる。これらジヒドロキシアリール化合物は、１種
単独で用いることもできるし、また２種以上を併用する
こともできる。Examples of the dihydric phenol (III) represented by the general formula (III) include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, , 2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4- (Hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 4,4′-dihydroxytetraphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl)-
1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4- (Hydroxyphenyl) propane, 2- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) -1
-Phenylethane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3 -Methyl-
4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane,
1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 1,1-bis (2-
tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4)
-Hydroxy-5-methylphenyl) isobutane, 1,
1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5
-Methylphenyl) heptane, 1,1-bis (2-te
rt-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
-1-phenylmethane, 1,1-bis (2-tert-
Amyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-chloro -4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-fluoro-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3
-Bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5
-Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,
2-bis (3-bromo-4-hydroxy-5-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-
4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,
5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 1-
Phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ethane, bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ether, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4 '
-Dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl, 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (3-phenyl −
4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3
-Phenyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone and the like. These dihydroxyaryl compounds can be used alone or in a combination of two or more.

【００２２】特に好ましくは、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシテ
トラフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル及び２，２−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパンが用いられる。Particularly preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxytetraphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4 -Hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl and 2,2-bis (3-phenyl-4
-Hydroxyphenyl) propane is used.

【００２３】前記ピラジン化合物（ＩＶ）としては、具
体的には２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３
−メチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３−エチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−プロピルピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソプロピルピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−
ブチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−イソブチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３−ｓｅｃ−ブチルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−ペンチルピラジン、２，５−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３−イソペンチルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ネオペ
ンチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−ｔｅｒｔ−ペンチルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘキシルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソヘ
キシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−ヘプチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−オクチルピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ノニルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−デシル
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３−ウンデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３−ドデシルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−トリデシルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−テ
トラデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−ペンタデシルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘキサデシルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘ
プタデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−オクタデシルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−ノナデシルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−イ
コシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−フェニルピラジン、２，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−ベンジルピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ナフトピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−（フル
オロメチル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−（ジフルオロメチル）ピラジン、２，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−（トリフル
オロメチル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−（クロロメチル）ピラジン、２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−（ジクロロメチ
ル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−（トリクロロメチル）ピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−（ブロモメチル）
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３−（ジブロモメチル）ピラジン、２，５−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３−（トリブロモメチル）ピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−
フルオロピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３−クロロピラジン、２，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−ブロモピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヨードピラジン、
２，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−３−メチルピラジン、２，５−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルピラ
ジン、２，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−３−プロピルピラジン、２，５−ビス
（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３
−メチルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジフェニル
−４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルピラジン、
２，５−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−プロピルピラジン、２，５−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ピラジン、２，５−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−３−エチルピラジン、２，５−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−
プロピルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルピラジン、２，
５−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−エチルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピルピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，６−ジエチルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジプロピルピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
６−ジイソプロピルピラジン、２，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，６−ジブチルピラジン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジイソブ
チルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルピラジン、２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，６−ジペンチルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジイソペンチル
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ジネオペンチルピラジン、２，５−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，６−ジヘキシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，６−ジイソヘキシルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６
−ジヘプチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，６−ジオクチルピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジノニルピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
６−ジデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，６−ジウンデシルピラジン、２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジドデシル
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ジトリデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，６−ジテトラデシルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６
−ジペンタデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，６−ジヘキサデシルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ
ヘプタデシルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，６−ジオクタデシルピラジン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジノナデ
シルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ジイコシルピラジン、２，５−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジビニルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ
アリルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ジプロペニルピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジイソプロペニ
ルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，６−ジフェニルピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，６−ジベンジルピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビ
ス（１−フェニルエチル）ピラジン、２，５−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス（２−フェニル
エチル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，６−ビス（１−フェニルプロピル）ピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６
−ビス（２−フェニルプロピル）ピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス（３−フ
ェニルプロピル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，６−ビス（１−フェニルビニル）
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ビス（２−フェニルビニル）ピラジン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジナフチ
ルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，６−ジフェノキシピラジン、２，５−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス（フルオロメチ
ル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ビス（ジフルオロメチル）ピラジン、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピラジン、２，５−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス（クロロメチ
ル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ビス（ジクロロメチル）ピラジン、２，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス
（トリクロロメチル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，６−ビス（ブロモメチル）ピ
ラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ビス（ジブロモメチル）ピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ビス（トリブ
ロモメチル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，６−ジフルオロピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジクロロピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
６−ジブロモピラジン、２，５−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラ
ジン、２，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−３，６−ジエチルピラジン、２，５−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ジプロピルピラジン、２，５−ビス（３，５−
ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメ
チルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジフェニル−４
−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジエチルピラジン、
２，５−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，６−ジプロピルピラジン、２，５−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，
６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジエチルピラ
ジン、２，５−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−３，６−ジプロピルピラジン、２，５−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジエチル
ピラジン、２，５−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−３，６−ジプロピルピラジン、２，
５−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラ
ジン、２，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ピラジン、２，５−ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス
（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ピラ
ジン、２，５−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）ピラジン、２，５−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（３−
ブロム−４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ピ
ラジンが挙げられる。As the pyrazine compound (IV), specifically, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3
-Methylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)- 3-isopropylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-
Butylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-isobutylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-sec-butylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-ter
t-butylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-pentylpyrazine, 2,5-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -3-isopentylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-neopentylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-pentylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3 Hexylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-isohexylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-heptylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-octyl Pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-nonylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-decylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)-
3-undecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-dodecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tridecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxy Phenyl) -3-tetradecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-pentadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-hexadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-heptadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-octadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-nonadecylpyrazine, 2, 5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-icosylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-phenylpyrazine 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-benzyl pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- Nafutopirajin,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (fluoromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (difluoromethyl) pyrazine,
5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (chloromethyl) pyrazine, 2,5-
Bis (4-hydroxyphenyl) -3- (dichloromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (trichloromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3- (Bromomethyl)
Pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)-
3- (dibromomethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -3- (tribromomethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-
Fluoropyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-chloropyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-bromopyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Iodopyrazine,
2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3-methylpyrazine, 2,5-bis (3,5-
Dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3-propylpyrazine, 2,5-bis (3,5-diphenyl-4- Hydroxyphenyl) -3
-Methylpyrazine, 2,5-bis (3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine,
2,5-bis (3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl) -3-propylpyrazine, 2,5-bis (3
5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3-methylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dichloro- 4-hydroxyphenyl) -3-
Propylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dibromo-
4-hydroxyphenyl) -3-methylpyrazine, 2,
5-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -3-propylpyrazine, 2,5-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,
6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dipropylpyrazine, 2,5-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,
6-diisopropylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dibutylpyrazine, 2,5
-Bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diisobutylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-di-sec-butylpyrazine, 2,5-
Bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-di-ter
t-butylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dipentylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diisopentylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,6-dineopentylpyrazine, 2,5-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -3,6-di-tert-pentylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)
-3,6-dihexylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diisohexylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6
-Diheptylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dioctylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dinonylpyrazine, 2,5-bis (4- Hydroxyphenyl) -3,
6-didecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diundecylpyrazine, 2,5-
Bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-didodecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,6-ditridecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-ditetradecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6
-Dipentadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dihexadecylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diheptadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dioctadecylpyrazine, 2,5
-Bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dinonadecylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diicosylpyrazine, 2,5-bis (4
-Hydroxyphenyl) -3,6-divinylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diallylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dipropenylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diisopropenylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)
-3,6-diphenylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dibenzylpyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (1-phenylethyl) pyrazine, 2,5-bis (4
-Hydroxyphenyl) -3,6-bis (2-phenylethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (1-phenylpropyl) pyrazine, 2,5-bis (4 -Hydroxyphenyl) -3,6
-Bis (2-phenylpropyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (3-phenylpropyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6 -Bis (1-phenylvinyl)
Pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,6-bis (2-phenylvinyl) pyrazine, 2,5
-Bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dinaphthylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)
-3,6-diphenoxypyrazine, 2,5-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -3,6-bis (fluoromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (difluoromethyl) pyrazine,
2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (trifluoromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4
-Hydroxyphenyl) -3,6-bis (chloromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (dichloromethyl) pyrazine, 2,
5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (trichloromethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (bromomethyl) pyrazine, 2,5-bis (4 -Hydroxyphenyl)-
3,6-bis (dibromomethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-bis (tribromomethyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6 -Difluoropyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dichloropyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,
6-dibromopyrazine, 2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3, 6-diethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
3,6-dipropylpyrazine, 2,5-bis (3,5-
Diphenyl-4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-diphenyl-4)
-Hydroxyphenyl) -3,6-diethylpyrazine,
2,5-bis (3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl) -3,6-dipropylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3,
6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3,6-diethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3, 6-dipropylpyrazine, 2,5-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-
3,6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -3,6-diethylpyrazine, 2,5-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)- 3,6-dipropylpyrazine, 2,
5-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3-phenyl-
4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3 , 5-dichloro-4
-Hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3-
Bromo-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) pyrazine is exemplified.

【００２４】特に好ましいのは、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジエチ
ルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，６−ジプロピルピラジン、２，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３−メチルピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルピラジン、
２，５−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）ピラジン、２，５−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ
メチルピラジン、及び２，５−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジ
ンが用いられる。Particularly preferred are 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine,
5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-diethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)
-3,6-dipropylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3-ethylpyrazine,
2,5-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3,5-dibromo-4)
-Hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (3,
5-Dichloro-4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine and 2,5-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine are used.

【００２５】前記炭酸エステル形成性化合物として上記
ジハロゲン化カルボニル、ハロホルメート類、炭酸エス
テル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行
う反応は、通常、溶媒中で行われる。The reaction of conducting polycondensation in the presence of an acid binder using the above-mentioned carbonyl dihalide, haloformate, carbonate compound or the like as the above-mentioned carbonate-forming compound is usually carried out in a solvent.

【００２６】炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、
反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよ
い。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化
合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好
適に採用できる。The proportion of the carbonate-forming compound used is as follows:
What is necessary is just to adjust suitably considering the stoichiometric ratio (equivalent) of reaction. When a gaseous carbonate-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing the compound into the reaction system can be suitably employed.

【００２７】前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸
塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物など
が用いられる。Examples of the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
An alkali metal carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate, an organic base such as pyridine, or a mixture thereof is used.

【００２８】酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応
の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具
体的には、使用する二価フェノール（ＩＩＩ）とピラジ
ン化合物（ＩＶ）との合計モル数（通常１モルは２当量
に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の
酸結合剤を用いることが好ましい。The proportion of the acid binder used may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction, as described above. Specifically, 2 equivalents or a slightly excessive amount of the acid binder is used relative to the total number of moles of the dihydric phenol (III) and the pyrazine compound (IV) to be used (1 mole usually corresponds to 2 equivalents). Preferably, it is used.

【００２９】前記溶媒としては、公知のポリカーボネー
トの製造に使用されるものなど各種の溶媒を１種単独で
あるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例と
しては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチ
レン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水
素溶媒などが挙げられる。互いに混ざり合わない２種の
溶媒を用いて界面重縮合反応を行なってもよい。As the solvent, various solvents such as those used in the production of known polycarbonates may be used alone or as a mixed solvent. Representative examples include, for example, hydrocarbon solvents such as xylene, and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and chlorobenzene. The interfacial polycondensation reaction may be performed using two types of solvents that do not mix with each other.

【００３０】また、重縮合反応を促進するために、トリ
エチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニ
ウム塩などの触媒を、また、重合度を調整するために、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールやフェニルフェノール
などの分子量調節剤を添加して反応を行なうことが望ま
しい。また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロ
サルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
反応は、通常０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範
囲の温度で行なわれる。反応圧力は、減圧、常圧、加圧
のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応
系の自圧程度で好適に行ない得る。反応時間は、反応温
度等によって左右されるが、通常０．５分間〜１０時
間、好ましくは１分間〜２時間程度である。In order to accelerate the polycondensation reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt is used.
It is desirable to carry out the reaction by adding a molecular weight regulator such as p-tert-butylphenol or phenylphenol. If desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added.
The reaction is usually performed at a temperature in the range of 0 to 150C, preferably 5 to 40C. The reaction pressure can be any of reduced pressure, normal pressure, and pressurized pressure. Usually, the reaction can be suitably performed at normal pressure or about the self-pressure of the reaction system. The reaction time depends on the reaction temperature and the like, but is usually about 0.5 minute to 10 hours, preferably about 1 minute to 2 hours.

【００３１】また、まず二価フェノール（ＩＩＩ）及び
ピラジン化合物（ＩＶ）からなる反応原料の一部と炭酸
エステル形成性化合物とを反応させてオリゴマーを生成
せしめ、次いで残りの反応原料を添加して重縮合を完結
させる２段階法を用いることもできる。このような２段
階法によれば、反応の制御が容易であり、精度の高い分
子量コントロールを行なうことができる。Further, first, a part of the reaction material comprising dihydric phenol (III) and the pyrazine compound (IV) is reacted with a carbonate-forming compound to form an oligomer, and then the remaining reaction material is added. A two-step method for completing the polycondensation can also be used. According to such a two-step method, the control of the reaction is easy and the molecular weight can be controlled with high accuracy.

【００３２】後者の二価フェノール（ＩＩＩ）及びピラ
ジン化合物（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエ
ステル交換法を用いる場合の反応形式としては、溶融重
縮合法、固相重縮合法などが好適である。溶融重縮合法
を行なう場合は、上記２種又は３種の単量体を混合し、
減圧下で高温において溶融状態で反応させる。反応は、
通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃の
範囲の温度において行なわれる。固相重縮合法を行なう
場合は、上記２種又は３種の単量体を混合し、固相状態
のまま、生成ポリカーボネート共重合体の融点以下の温
度に加熱して重縮合を行なう。いずれの場合において
も、反応の最終段階で減圧度を好ましくは１ｍｍＨｇ以
下にして、エステル交換反応により生成した上記ビスア
リールカーボネートから由来するフェノール類を系外へ
留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって
左右されるが、通常１〜４時間程度である。反応は窒素
やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましく、また、所望に応じて前記の分子量調節剤や酸化
防止剤などを添加して反応を行なってもよい。When the latter transesterification method between dihydric phenol (III) and pyrazine compound (IV) and bisaryl carbonate is used, a melt polycondensation method, a solid phase polycondensation method and the like are preferable. . When performing the melt polycondensation method, the above two or three types of monomers are mixed,
The reaction is performed in a molten state at a high temperature under reduced pressure. The reaction is
The reaction is usually performed at a temperature in the range of 150 to 350 ° C, preferably 200 to 300 ° C. When the solid-phase polycondensation method is performed, the above two or three types of monomers are mixed, and the mixture is heated in a solid state to a temperature equal to or lower than the melting point of the produced polycarbonate copolymer to perform polycondensation. In any case, at the final stage of the reaction, the degree of reduced pressure is preferably adjusted to 1 mmHg or less, and phenols derived from the bisaryl carbonate generated by the transesterification are distilled out of the system. The reaction time depends on the reaction temperature and the degree of pressure reduction, but is usually about 1 to 4 hours. The reaction is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, and the reaction may be carried out by adding the above-mentioned molecular weight regulator, antioxidant and the like, if desired.

【００３３】得られるポリカーボネート共重合体の還元
粘度［η_sp/ｃ］を前記の範囲にするには、例えば、前
記反応条件の選択、分子量調節剤の使用量の調節など各
種の方法によってなすことができる。また、場合によ
り、得られたポリカーボネート共重合体に適宜物理的処
理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー
反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還
元粘度［η_sp/ｃ］のポリカーボネート共重合体として
取得することもできる。The reduced viscosity [η _sp / c] of the obtained polycarbonate copolymer can be adjusted to the above range by various methods such as selection of the above reaction conditions and adjustment of the amount of the molecular weight modifier used. Can be. In some cases, the obtained polycarbonate copolymer is appropriately subjected to physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, crosslinking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to obtain a desired reduced viscosity [ η _sp / c] as a polycarbonate copolymer.

【００３４】得られた反応生成物（粗生成物）は公知の
分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精
製度）のポリカーボネート共重合体として回収すること
ができる。The resulting reaction product (crude product) can be subjected to various post-treatments such as a known separation and purification method and recovered as a polycarbonate copolymer having a desired purity (purity).

【００３５】ポリカーボネート共重合体の製造に上記二
価フェノール（ＩＩＩ）、ピラジン化合物（ＩＶ）とし
て分子が非対象な化合物を用いた場合には、重合法によ
っては得られる重合体の配向が同一であったりランダム
であったりすることがあるが、本発明のポリカーボネー
ト共重合体は、どちらの配向状態にあるポリカーボネー
ト共重合体も含むものである。When a compound whose molecule is asymmetric is used as the dihydric phenol (III) or the pyrazine compound (IV) in the production of the polycarbonate copolymer, the orientation of the polymer obtained by the polymerization method may be the same. Although it may be random or random, the polycarbonate copolymer of the present invention includes a polycarbonate copolymer in either orientation.

【００３６】また、本発明は、導電性基板上に感光層を
設けた電子写真感光体において、該感光層中のバインダ
ー樹脂として、本発明のポリカーボネート共重合体を用
いたことを特徴とする電子写真感光体を提供するもので
ある。Further, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the polycarbonate copolymer of the present invention is used as a binder resin in the photosensitive layer. A photographic photosensitive member is provided.

【００３７】本発明の電子写真感光体は、本発明のポリ
カーボネート共重合体を感光層中のバインダー樹脂とし
て用いている限り、公知の種々の形式の電子写真感光体
はもとよりどのようなものとしてもよいが、感光層が、
少なくとも１層の電荷発生層と少なくとも１層の電荷輸
送層を有する積層型電子写真感光体において、電荷輸送
層のバインダー樹脂として用いることが好ましい。The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be any known electrophotographic photoreceptor of various types as long as the polycarbonate copolymer of the present invention is used as a binder resin in the photosensitive layer. Good, but the photosensitive layer
In a laminated electrophotographic photoreceptor having at least one charge generation layer and at least one charge transport layer, it is preferable to use the binder resin of the charge transport layer.

【００３８】積層型電子写真感光体としては、感光層
中、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されているもので
もよく、また、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されて
いるものでもよい。また、必要に応じて表面層に導電性
又は絶縁性の保護膜が形成されていてもよい。さらに、
各層間の接着性を向上させるための接着層あるいは電荷
のブロッキングの役目を果たすブロッキング層等の中間
層などが形成されているものであってもよい。The laminated electrophotographic photoreceptor may be one in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer in a photosensitive layer, or one in which a charge generation layer is laminated on a charge transport layer. Good. Further, a conductive or insulating protective film may be formed on the surface layer as needed. further,
An adhesive layer for improving the adhesion between the layers or an intermediate layer such as a blocking layer serving as a charge blocking layer may be formed.

【００３９】本発明の電子写真感光体において、本発明
のポリカーボネート共重合体は、１種単独で使用しても
よいし、２種以上を組合せて用いてもよい。また、所望
に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、他のポリカ
ーボネート等をバインダー樹脂成分として含有させても
よい。さらに、酸化防止剤等の添加物を含有させてもよ
い。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the polycarbonate copolymer of the present invention may be used alone or in combination of two or more. If desired, other polycarbonates and the like may be contained as a binder resin component as long as the object of the present invention is not impaired. Further, additives such as an antioxidant may be contained.

【００４０】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性基板材料としては、公知のものなど各種のものを使用
することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、
真ちゅう、銅、ニッケル、鋼等の金属板、金属ドラム若
しくは金属シート、プラスチックシート上にアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラファイト等の
導電性物質を蒸着、スパッタリング、塗布等によりコー
ティングするなどして導電化処理を施したもの、金属ド
ラムの表面を電極酸化などにより金属酸化物処理したも
の、あるいは、ガラス、プラスチック板、布、紙等の基
板に導電化処理を施したもの等を使用することができ
る。As the conductive substrate material used for the electrophotographic photoreceptor of the present invention, various materials such as known materials can be used. Specifically, for example, aluminum,
Conductive by coating conductive material such as aluminum, nickel, chromium, palladium, graphite, etc. on metal plate, metal drum or metal sheet, plastic sheet of brass, copper, nickel, steel, etc. by vapor deposition, sputtering, coating etc. It is possible to use a material that has been subjected to a surface treatment, a metal drum surface that has been subjected to a metal oxide treatment by electrode oxidation or the like, or a substrate that has been subjected to a conductivity treatment on a substrate such as glass, plastic plate, cloth, or paper. it can.

【００４１】積層型電子写真感光体の電荷発生層は少な
くとも電荷発生物質を有するものであり、この電荷発生
層はその下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法等に
より電荷発生物質の層を形成せしめるか、又はその下地
となる基板上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて
結着してなる層を形成せしめることによって得ることが
できる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形成方法
としては公知の方法等各種の方法を使用することができ
るが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー樹脂と
共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗工液を、
所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥せしめる方法等
が好適に使用される。The charge generating layer of the multi-layer type electrophotographic photoreceptor has at least a charge generating substance, and the charge generating layer is formed on a substrate as an underlayer by vacuum deposition, sputtering, or the like. Or by forming a layer formed by binding a charge generating substance using a binder resin on a substrate serving as an underlayer. As a method of forming the charge generation layer using a binder resin, various methods such as a known method can be used, and usually, for example, a coating liquid in which a charge generation material is dispersed or dissolved in a suitable solvent together with a binder resin is used. ,
A method in which the composition is applied on a substrate serving as a predetermined base and dried is preferably used.

【００４２】前記電荷発生物質としては、公知のものな
ど各種のものを使用することができ、具体的には、例え
ば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、セレ
ン−テルル等のセレンの合金、Ａｓ₂Ｓｅ₃ 等のセレン
化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、ＣｄＳ−
Ｓｅ等の第ＩＩ族及び第ＩＶ族元素からなる無機材料、
酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン
などのシリコン系材料等の各種の無機材料、金属若しく
は無金属フタロシアニン、シアニン、アントラセン、ビ
スアゾ化合物、ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩、ポリビニルカルバゾール、スクェアリウ
ム顔料等の各種の有機材料等を挙げることができる。As the charge generating substance, various substances such as known substances can be used. Specifically, for example, selenium alone such as amorphous selenium and trigonal selenium, and selenium such as selenium-tellurium alloys, selenium compounds such as As ₂ Se ₃ or selenium-containing compositions, zinc oxide, CdS-
Inorganic materials consisting of Group II and Group IV elements such as Se,
Various inorganic materials such as oxide-based semiconductors such as titanium oxide, silicon-based materials such as amorphous silicon, metal or metal-free phthalocyanine, cyanine, anthracene, bisazo compound, pyrene, perylene, pyrylium salt, thiapyrylium salt, polyvinylcarbazole, square Examples include various organic materials such as a lithium pigment.

【００４３】なお、これらは、１種単独で用いてもよ
く、あるいは、２種以上を混合するなどして、併用する
こともできる。These may be used alone or in a combination of two or more.

【００４４】前記電荷発生層におけるバインダー樹脂と
しては、特に制限はなく、公知のものなど各種のものを
使用でき、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アク
リル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラ
ール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹
脂を使用することができる。The binder resin in the charge generating layer is not particularly limited, and various resins such as known ones can be used. Specifically, for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, polyvinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polycarbonate,
Thermoplastic resins such as polyamide, polyketone, polyacrylamide, butyral resin, and polyester, and thermosetting resins such as polyurethane, epoxy resin, and phenol resin can be used.

【００４５】なお、上記電荷発生層におけるバインダー
樹脂として、本発明ポリカーボネート共重合体を使用す
ることもできる。The polycarbonate copolymer of the present invention can be used as a binder resin in the charge generation layer.

【００４６】次に、前記電荷輸送層は、下地となる基板
上に、電荷輸送物質を本発明のポリカーボネート共重合
体をバインダー樹脂として用いて結着してなる層を形成
することによって得ることができる。Next, the charge transport layer can be obtained by forming a layer in which a charge transport material is bound on a base substrate using the polycarbonate copolymer of the present invention as a binder resin. it can.

【００４７】この電荷輸送層の形成方法としては、公知
の方法等の各種の方式を使用することができるが、通
常、電荷輸送物質を上記のポリカーボネート共重合体と
共に適当な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を、所定
の下地となる基板上に塗布し、乾燥する方式などが使用
される。As a method for forming the charge transport layer, various methods such as known methods can be used. Usually, the charge transport material is dispersed or dissolved in an appropriate solvent together with the above-mentioned polycarbonate copolymer. A method of applying a coating liquid on a substrate serving as a predetermined base and drying the coating liquid is used.

【００４８】この電荷輸送層において、本発明のポリカ
ーボネート共重合体は１種単独で用いることもできる
し、また２種以上を混合して用いることもできる。ま
た、本発明の目的を阻害しない範囲で、他のバインダー
樹脂を上記のジシロキサン単位を含むポリカーボネート
と併用することも可能である。In the charge transport layer, the polycarbonate copolymer of the present invention can be used singly or as a mixture of two or more. In addition, other binder resins can be used in combination with the above-mentioned polycarbonate containing a disiloxane unit, as long as the object of the present invention is not impaired.

【００４９】本発明において使用することのできる電荷
輸送物質としては、例えば、従来用いられている電子輸
送性物質及び正孔輸送性物質がある。As the charge transporting substance that can be used in the present invention, for example, there are a conventionally used electron transporting substance and hole transporting substance.

【００５０】電子輸送性物質の具体例としては、例えば
クロラニル、ブロマニル、２，３−ジクロロ−５，６−
ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロキサントン、２，４，９−トリニトロチオキサント
ン、３，５−ジメチル−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４，４′−ジフェノキノン等の電子吸引物質やこ
れらの電子吸引物質を高分子化したもの等がある。な
お、これらは１種単独で用いてもよく、あるいは、２種
以上を混合するなどして併用することもできる。Specific examples of the electron transporting substance include, for example, chloranil, bromanyl, 2,3-dichloro-5,6-
Dicyano-p-benzoquinone, tetracyanoethylene,
Tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-
9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9
-Fluorenone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,9-trinitrothioxanthone, 3,5-dimethyl-3 ', 5' Electron-withdrawing substances such as -di-tert-butyl-4,4'-diphenoquinone; and those obtained by polymerizing these electron-withdrawing substances. These may be used alone or in a combination of two or more.

【００５１】正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エ
チルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチ
ルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノ
ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズ
アルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン、１−フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−１′，１′−ジ
フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（５）］−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラ
ゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−δ−
ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオ
キサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系
化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）ヘプタン、１，１，２，２−テト
ラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）エタン等のポリアリールアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（メチルフェニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（エチルフ
ェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ブチルフェニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（イソプロ
ピルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（ｓｅｃ−ブチルフェニル）ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフェニル）ベンジジン等のベ
ンジジン系化合物、あるいはブタジエン系化合物、トリ
フェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、有
機ポリシラン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることが
できる。As the hole transporting substance, pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole,
-Methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-
9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N
-Diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine, N, N-diphenylhydrazino-3
-Methylidene-10-ethylphenoxazine, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α
-Naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone,
1,3,3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 1-phenyl-1,2,3,4- Hydrazones such as tetrahydroquinoline-6-carboxaldehyde-1 ', 1'-diphenylhydrazone, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1-phenyl-3- ( p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [quinolyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [repidyl (2 )]-3- (p-
Diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [6-methoxy-pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (5)]-3- (p-diethylaminophenyl)
Pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3- (p
-Diethylaminostyryl) -4-methyl-5- (p-
Diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3- (α-methyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl)- 4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (α-benzyl-
pyrazolines such as p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline and spiropyrazoline, 2- (p-diethylaminostyryl) -δ-
Oxazole compounds such as diethylaminobenzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5- (2-chlorophenyl) oxazole, 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzo A thiazole compound such as thiazole, a triarylmethane compound such as bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -phenylmethane, 1,1-bis (4-N, N-diethylamino-
Polyarylamines such as 2-methylphenyl) heptane and 1,1,2,2-tetrakis (4-N, N-dimethylamino-2-methylphenyl) ethane; N, N'-diphenyl-N, N ' -Bis (methylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (ethylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N '
-Bis (propylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (butylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (isopropylphenyl) benzidine, N, N ' -Diphenyl-
N, N'-bis (sec-butylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (tert
-Benzidine compounds such as -butylphenyl) benzidine and N, N'-diphenyl-N, N'-bis (chlorophenyl) benzidine, butadiene compounds, triphenylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene , Polyvinyl acridine, poly-9-vinylphenylanthracene, organic polysilane, pyrene-formaldehyde resin, ethylcarbazole-formaldehyde resin, and the like.

【００５２】なお、これらは、１種単独で用いてもよ
く、あるいは、２種以上を混合するなどして併用しても
よい。These may be used alone or in a combination of two or more.

【００５３】前記電荷発生層、電荷輸送層形成の際に使
用する前記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等の
エステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムア
ミド等を挙げることができる。Specific examples of the solvent used for forming the charge generation layer and the charge transport layer include, for example, benzene,
Aromatic solvents such as toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate and ethyl cellosolve, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane and tetrachloroethane Halogenated hydrocarbons, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, diethylformamide and the like.

【００５４】これらの溶媒は、１種単独で使用してもよ
く、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用してもよ
い。These solvents may be used alone or in a combination of two or more.

【００５５】各層の塗布は公知のものなど各種の塗布装
置を用いて行なうことができ、具体的には、例えば、ア
プリケーター、スプレーコーター、バーコーター、チッ
プコーター、ロールコーター、ディップコーター、ドク
タブレード等を用いて行なうことができる。The coating of each layer can be carried out by using various coating apparatuses such as known ones. Specifically, for example, an applicator, a spray coater, a bar coater, a chip coater, a roll coater, a dip coater, a doctor blade, etc. Can be performed.

【００５６】単層型電子写真感光体の感光層は、少なく
とも、本発明のポリカーボネート共重合体、前記電荷輸
送物質及び前記電荷輸送物質を含有するものである。こ
の感光層の形成方法としては公知の方法等各種の方法を
使用することができるが、通常、例えば、電荷発生物質
及び電荷輸送物質を、本発明のポリカーボネート共重合
体と共に適当な溶媒により分散若しくは溶解して得た塗
工液を、所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥せしめ
る方法等を好適に使用することができる。The photosensitive layer of the single-layer type electrophotographic photosensitive member contains at least the polycarbonate copolymer of the present invention, the above-mentioned charge transporting substance, and the above-mentioned charge transporting substance. As a method for forming the photosensitive layer, various methods such as a known method can be used.In general, for example, a charge generating substance and a charge transporting substance are dispersed or dispersed in a suitable solvent together with the polycarbonate copolymer of the present invention. A method in which a coating liquid obtained by dissolution is applied onto a substrate serving as a predetermined base and dried is preferably used.

【００５７】また、本発明の目的を阻害しない範囲で、
他のバインダー樹脂を本発明のポリカーボネート共重合
体と併用することも可能である。In addition, as long as the object of the present invention is not impaired,
Other binder resins can be used in combination with the polycarbonate copolymer of the present invention.

【００５８】本発明の電子写真感光体は、その作製時に
塗工液が白化（ゲル化）したりすることがなく、しか
も、繰り返し長時間にわたって使用しても優れた耐刷性
等の機械的強度及び電子写真特性を維持する実用上著し
く優れた電子写真感光体であり、各種の電子写真分野に
好適に利用することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention does not cause whitening (gelling) of the coating liquid during its production, and has excellent mechanical properties such as excellent printing durability even when used repeatedly for a long time. An electrophotographic photoreceptor that is extremely excellent in practical use and maintains strength and electrophotographic properties, and can be suitably used in various electrophotographic fields.

【００５９】[0059]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００６０】実施例１ （１−１） Ｄ（−）−ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ン（２００ｇ）を無水酢酸（５００ｍｌ）、ピリジン
（１００ｍｌ）に懸濁させ、２時間、１００℃で加熱し
た。溶媒を溜去し１−アセチルアミノ−１−（４−アセ
トキシフェニル）−２−プロパノン（下記）を得た。Example 1 (1-1) D (-)-p-hydroxyphenylglycine (200 g) was suspended in acetic anhydride (500 ml) and pyridine (100 ml) and heated at 100 ° C. for 2 hours. The solvent was distilled off to obtain 1-acetylamino-1- (4-acetoxyphenyl) -2-propanone (described below).

【００６１】[0061]

【化１２】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ＝１．９９（３Ｈ，ｓ），
２．１２（３Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），５．５
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５ Ｈｚ），６．８（１Ｈ，ｂ
ｒ ｄ，ＮＨ），７．１０，７．３４（ｅａｃｈ ２
Ｈ，ＡＡ′ＢＢ′）ｐｐｍEmbedded image ¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ = 1.99 (3H, s),
2.12 (3H, s), 2.29 (3H, s), 5.5
6 (1H, d, J = 6.5 Hz), 6.8 (1H, b
rd, NH), 7.10, 7.34 (each 2
H, AA'BB ') ppm

【００６２】（１−２） １−アセチルアミノ−１−
（４−アセトキシフェニル）−２−プロパノンを濃塩酸
（２５０ｍｌ）に溶かし、１２時間、１２０℃で加熱し
た。溶媒を溜去すると１−アミノ−１−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−プロパノン塩酸塩（下記）を得た。(1-2) 1-acetylamino-1-
(4-Acetoxyphenyl) -2-propanone was dissolved in concentrated hydrochloric acid (250 ml) and heated at 120 ° C. for 12 hours. The solvent was distilled off to obtain 1-amino-1- (4-hydroxyphenyl) -2-propanone hydrochloride (described below).

【００６３】[0063]

【化１３】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ）δ＝２．１１（３Ｈ，ｓ），
５．２２（１Ｈ ｓ），６．９１，７．２９（ｅａｃ
ｈ ２Ｈ，ＡＡ′ＢＢ′）ｐｐｍ （１−３） １−アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロパノン塩酸塩をメタノール（２００ｍ
ｌ）に溶かし、これにアンモニア水（３００ｍｌ）を加
えて室温で８時間攪拌した。生成した沈殿を吸引濾過
し、これをメタノール（５００ｍｌ）に懸濁させ、３０
％過酸化水素水（２００ｍｌ）を加えて室温で８時間攪
拌した。生成した２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，６−ジメチルピラジン（下記）を１１０ｇ得
た。Embedded image ¹ H-NMR (CD_ThreeOD) δ = 2.11 (3H, s),
5.22 (1Hs), 6.91, 7.29 (eac
h 2H, AA′BB ′) ppm (1-3) 1-amino-1- (4-hydroxyphenyl)
) -2-propanone hydrochloride in methanol (200 m
l), and add ammonia water (300 ml) to this.
And stirred at room temperature for 8 hours. Suction filtration of generated precipitate
And suspended in methanol (500 ml).
% Hydrogen peroxide (200 ml) and stirred at room temperature for 8 hours.
Stirred. The generated 2,5-bis (4-hydroxyphenyl)
L) 110 g of 3,6-dimethylpyrazine (described below) was obtained.
Was.

【００６４】[0064]

【化１４】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ＋ＮａＯＤ）δ＝２．５９（６
Ｈ，ｓ），６．７６，７．３１（ｅａｃｈ ４Ｈ，Ａ
Ａ′ＢＢ′）ｐｐｍEmbedded image ¹ H-NMR (CD_ThreeOD + NaOD) δ = 2.59 (6
H, s), 6.76, 7.31 (each 4H, A
A'BB ') ppm

【００６５】（１−４） ２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン７４ｇを、６％水酸化ナトリウム
水溶液５５０ｍｌに溶解し、塩化メチレン２５０ｍｌを
加えた。得られた溶液を攪拌しながら、冷却下、ホスゲ
ンガスを９５０ｍｌ／分の割合で１５分間吹き込んだ。
この反応液を静置して有機層を分離し、重合度が２〜４
であり、分子末端にクロロフォルメート基を有する２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのオリゴ
マーの塩化メチレン溶液を得た。(1-4) 74 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was dissolved in 550 ml of a 6% aqueous sodium hydroxide solution, and 250 ml of methylene chloride was added. While cooling the obtained solution, phosgene gas was blown at a rate of 950 ml / min for 15 minutes under cooling.
The reaction solution was allowed to stand, and the organic layer was separated.
Having a chloroformate group at the molecular end,
A methylene chloride solution of the oligomer of 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was obtained.

【００６６】得られたオリゴマー溶液に、末端停止剤と
して少量のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと塩化メチ
レンを加えて全量を７２０ｍｌとした後、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジ
ン２０ｇを１．５規定水酸化カリウム水溶液２４０ｍｌ
に溶解した溶液と混合し、次いで５％トリエチルアミン
水溶液５ｍｌを加えて、室温下で１時間激しく攪拌し
た。反応生成物に、塩化メチレン１リットルと水１．５
リットルを加えて攪拌した後、水層を分離し、更に有機
相を０．０１規定塩酸で１回、水で３回洗浄した。この
有機相をメタノール中に滴下し、８１．５ｇのポリカー
ボネート共重合体を得た。To the resulting oligomer solution, a small amount of p-tert-butylphenol and methylene chloride were added as terminal stoppers to make a total volume of 720 ml, and then 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6- 20 g of dimethylpyrazine is 240 ml of 1.5 N potassium hydroxide aqueous solution
, And 5 ml of a 5% aqueous solution of triethylamine was added thereto, followed by vigorous stirring at room temperature for 1 hour. Add 1 liter of methylene chloride and 1.5 parts of water to the reaction product.
After adding 1 liter and stirring, the aqueous layer was separated, and the organic phase was washed once with 0.01 N hydrochloric acid and three times with water. This organic phase was dropped into methanol to obtain 81.5 g of a polycarbonate copolymer.

【００６７】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／
ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp/c］が０．
８７５ｄｌ／ｇであった。このポリカーボネート共重合
体の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析の結果は、１．７０
（６Ｈ，ｓ）、２．６６（１．０６Ｈ，ｓ）、７．１〜
７．２５（４Ｈ，ｍ）、７．２５〜７．３５（４Ｈ，
ｍ）、７．４０（０．７０Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９ Ｈｚ）、
７．７３（０．７０Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝９ Ｈｚ）（いずれ
もｐｐｍ）であった。また、ＩＲスペクトル分析の結果
は、３０３０ｃｍ^-1、１５９０ｃｍ^-1、８３０ｃｍ^-1に
ベンゼン環の吸収、１６５０ｃｍ^-1にカルボニル基によ
る吸収、１２４０ｃｍ^-1にエーテル結合による吸収がみ
られ、カーボネート結合を有することが認められた。以
上の結果から、得られたポリカーボネート共重合体は下
記の繰り返し単位からなることが確認された。The polycarbonate copolymer thus obtained had a concentration of 0.5 g / methylene chloride as a solvent.
dl solution at 20 ° C. [η _sp / c] is 0.
It was 875 dl / g. The result of ¹ H-NMR spectrum analysis of this polycarbonate copolymer was 1.70.
(6H, s), 2.66 (1.06H, s), 7.1-
7.25 (4H, m), 7.25 to 7.35 (4H,
m), 7.40 (0.70 H, dm, J = 9 Hz),
7.73 (0.70 H, dm, J = 9 Hz) (all in ppm). As a result of IR spectrum analysis, 3030 cm ^-1, 1590 cm ^-1, absorption of the benzene ring to 830 cm ^-1, absorption by carbonyl group 1650 cm ^-1, absorption was observed by an ether bond to 1240 cm ^-1, carbonate linkages It was found to have. From the above results, it was confirmed that the obtained polycarbonate copolymer was composed of the following repeating units.

【００６８】[0068]

【化１５】 Embedded image

【００６９】実施例２ 実施例１で用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン７４ｇの代りに１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン８７ｇを用いた以外は実
施例１と同様の操作を行い、ポリカーボネート共重合体
８３ｇを得た。Example 2 Example 1 was repeated except that 87 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane was used instead of 74 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane used in Example 1. The same operation was performed to obtain 83 g of a polycarbonate copolymer.

【００７０】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／
ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp/c］が０．
８９４ｄｌ／ｇであった。このポリカーボネート共重合
体の構造と組成をＩＲスペクトル分析により確認したと
ころ、実施例１と同様の吸収がみられ、下記の構造を有
することが確認された。The thus obtained polycarbonate copolymer had a concentration of 0.5 g / methylene chloride in a solvent.
dl solution at 20 ° C. [η _sp / c] is 0.
It was 894 dl / g. When the structure and composition of this polycarbonate copolymer were confirmed by IR spectrum analysis, the same absorption as in Example 1 was observed, and it was confirmed that the polycarbonate copolymer had the following structure.

【００７１】[0071]

【化１６】 Embedded image

【００７２】実施例３ （３−１） 実施例１の（１−１）の無水酢酸（５００
ｍｌ）を無水プロピオン酸（５５０ｍｌ）に変えた以外
は実施例１の（１−１）と同様に行い、１−プロピオニ
ルアミノ−１−（４−プロピオニルオキシフェニル）−
２−ブタノン（下記）を得た。Example 3 (3-1) Acetic anhydride (500) of (1-1) of Example 1
ml) was replaced with propionic anhydride (550 ml) in the same manner as in (1-1) of Example 1 to obtain 1-propionylamino-1- (4-propionyloxyphenyl)-
2-butanone (described below) was obtained.

【００７３】[0073]

【化１７】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ＝１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），１．０８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．
２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（２Ｈ，ｑ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），
２．５８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），６．８（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｎ
Ｈ），７．０８，７．３１（ｅａｃｈ ２Ｈ，ＡＡ′Ｂ
Ｂ′）ｐｐｍEmbedded image ¹ H-NMR (CDCl_Three) Δ = 1.00 (3H, t, J
= 7 Hz), 1.08 (3H, t, J = 7 Hz), 1.
25 (3H, t, J = 7 Hz), 2.24 (2H, q,
J = 7 Hz), 2.43 (2H, q, J = 7 Hz),
2.58 (2H, q, J = 7 Hz), 5.58 (1H,
d, J = 6.5 Hz), 6.8 (1H, br d, N
H), 7.08, 7.31 (each 2H, AA'B
B ') ppm

【００７４】（３−２） 実施例１の（１−２）の１−
アセチルアミノ−１−（４−アセトキシフェニル）−２
−プロパノンを１−プロピオニルアミノ−１−（４−プ
ロピオニルオキシフェニル）−２−ブタノンに変えた以
外は実施例１の（１−２）と同様に行い、１−アミノ−
１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン塩酸塩
（下記）を得た。(3-2) 1- of (1-2) of Example 1
Acetylamino-1- (4-acetoxyphenyl) -2
-Propanone was changed to 1-propionylamino-1- (4-propionyloxyphenyl) -2-butanone in the same manner as (1-2) of Example 1 to obtain 1-amino-
1- (4-Hydroxyphenyl) -2-butanone hydrochloride (described below) was obtained.

【００７５】[0075]

【化１８】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ）δ＝１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），２．４３（２Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝７，２Ｈ
ｚ），５．１７（１Ｈ，ｓ），６．８９，７．２４（ｅ
ａｃｈ ２Ｈ，ＡＡ′ＢＢ′） ｐｐｍEmbedded image ¹ H-NMR (CD_ThreeOD) δ = 1.00 (3H, t, J
= 7 Hz), 2.43 (2H, qd, J = 7.2H)
z), 5.17 (1H, s), 6.89, 7.24 (e
ach 2H, AA'BB ') ppm

【００７６】（３−３） 実施例１の（１−３）の１
−アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
パノン塩酸塩を１−アミノ−１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ブタノン塩酸塩に変えた以外は実施例１の
（１−３）と同様に行い、３，６−ジエチル−２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン（下記）を１
１５ｇ得た。(3-3) 1 of (1-3) of the first embodiment
(1-3) of Example 1 except that -amino-1- (4-hydroxyphenyl) -2-propanone hydrochloride was changed to 1-amino-1- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone hydrochloride. And 3,6-diethyl-2,5-
Bis (4-hydroxyphenyl) pyrazine (described below)
15 g were obtained.

【００７７】[0077]

【化１９】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ＋ＮａＯＤ）δ＝１．２１（６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７ Ｈｚ），２．９１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ），６．７５，７．２６（ｅａｃｈ ４Ｈ，Ａ
Ａ′ＢＢ′） ｐｐｍEmbedded image ¹ H-NMR (CD_ThreeOD + NaOD) δ = 1.21 (6
H, t, J = 7 Hz), 2.91 (4H, q, J = 7)
 Hz), 6.75, 7.26 (each 4H, A
A'BB ') ppm

【００７８】（３−４） 実施例１で用いた２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラ
ジン２０ｇの代りに２，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，６−ジエチルピラジン２２ｇを用いた以外
は実施例１と同様の操作を行い、ポリカーボネート共重
合体８５ｇを得た。(3-4) Instead of 20 g of 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine used in Example 1, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3, The same operation as in Example 1 was performed except that 22 g of 6-diethylpyrazine was used, to obtain 85 g of a polycarbonate copolymer.

【００７９】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／
ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp/c］が０．
９１２ｄｌ／ｇであった。このポリカーボネート共重合
体の構造と組成をＩＲスペクトル分析により確認したと
ころ、実施例１と同様の吸収がみられ、下記の構造を有
することが確認された。The polycarbonate copolymer thus obtained had a concentration of 0.5 g / methylene chloride as a solvent.
dl solution at 20 ° C. [η _sp / c] is 0.
It was 912 dl / g. When the structure and composition of this polycarbonate copolymer were confirmed by IR spectrum analysis, the same absorption as in Example 1 was observed, and it was confirmed that the polycarbonate copolymer had the following structure.

【００８０】[0080]

【化２０】 Embedded image

【００８１】実施例４ 濃度３規定の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌに、
２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジ
メチルピラジン３６．５ｇ、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン２８．５ｇを溶解させた溶液、
及び塩化メチレン２５０ｍｌを１リットルのフラスコに
導入した。外部冷却により液温１０℃付近に保持しなが
ら反応液を激しく攪拌し、ホスゲンガスを３４０ｍｌ／
分の割合で３０分間吹き込んだ。その後、１時間攪拌を
続け、重合を完了させた。反応終了後、有機相に塩化メ
チレン５００ｍｌを加えて希釈し、水、希塩酸、水の順
に洗浄した後、メタノール中に投入して下記構造のポリ
カーボネート共重合体６０ｇを得た。Example 4 In 600 ml of a 3N aqueous sodium hydroxide solution,
A solution in which 36.5 g of 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine and 28.5 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are dissolved,
And 250 ml of methylene chloride were introduced into a 1 liter flask. The reaction solution was vigorously stirred while maintaining the liquid temperature around 10 ° C. by external cooling, and phosgene gas was added at 340 ml /
Minutes were blown for 30 minutes. Thereafter, stirring was continued for 1 hour to complete the polymerization. After completion of the reaction, the organic phase was diluted by adding 500 ml of methylene chloride, washed with water, diluted hydrochloric acid and water in that order, and then poured into methanol to obtain 60 g of a polycarbonate copolymer having the following structure.

【００８２】[0082]

【化２１】 このようにして得られたポリカーボネート共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度［η_sp/c］が１．２１ｄｌ／ｇ
であった。Embedded image The polycarbonate copolymer thus obtained is
The reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent is 1.21 dl / g.
Met.

【００８３】実施例５ 電荷輸送物質として下記構造のヒドラゾン誘導体を用い
て、電荷輸送物質：実施例１のポリカーボネート共重合
体：塩化メチレン＝１：１：８（重量比）溶液を調製
し、塗工液とした。この塗工液は１カ月間放置しても、
白濁、ゲル化は見られなかった。アルミニウム製導電性
基板上に形成されたオキソチタニウムフタロシアニンか
らなる電荷発生層（厚み約２０μｍ）上に、この塗工液
を浸漬塗工法により塗布、乾燥して電荷輸送層（厚み
０．１μｍ）を形成し、積層型電子写真感光体を作製し
た。塗工時において電荷輸送層が結晶化することはなか
った。Example 5 Using a hydrazone derivative having the following structure as a charge transporting material, a solution of a charge transporting material: the polycarbonate copolymer of Example 1: methylene chloride = 1: 1: 8 (weight ratio) was prepared and coated. It was a working liquid. Even if this coating liquid is left for one month,
No cloudiness or gelation was observed. This coating solution is applied by dip coating on a charge generation layer (thickness: about 20 μm) made of oxotitanium phthalocyanine formed on an aluminum conductive substrate, and dried to form a charge transport layer (thickness: 0.1 μm). Then, a laminated electrophotographic photosensitive member was produced. During the coating, the charge transport layer did not crystallize.

【００８４】得られた積層型電子写真感光体の電子写真
特性の評価は、静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００
（（株）川口電気製作所製）を用い、−６ｋＶのコロナ
放電を行い、初期表面電位（Ｖ_０）、光照射（５秒）後
の残留電位（Ｖ_Ｒ）、半減露光量（Ｅ_１／２）を測定し
て行った。結果を表１に示す。The evaluation of the electrophotographic characteristics of the obtained laminated electrophotographic photoreceptor was carried out using an electrostatic charging tester EPA-8100.
Using (Kawaguchi Electric Co., Ltd.), a corona discharge of -6 kV was performed, and an initial surface potential (V ₀ ), a residual potential (V _R ) after light irradiation (5 seconds), and a half reduction exposure (E _{1 /). 2} ) was measured and performed. Table 1 shows the results.

【００８５】また、電荷輸送層の耐摩耗性をスガ摩耗試
験機を用いて、２００ｇの荷重をかけた摩耗紙上でサン
プルを１２００回往復運動させ、その摩耗量を測定する
ことにより評価した。結果を表２に示す。 電荷輸送物質（１−フェニル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−６−カルボキシアルデヒド−１′，
１′−ジフェニルヒドラゾン）The abrasion resistance of the charge transport layer was evaluated by using a Suga abrasion tester to reciprocate the sample 1200 times on abraded paper with a load of 200 g and measuring the abrasion amount. Table 2 shows the results. Charge transport material (1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-6-carboxaldehyde-1 ′,
1'-diphenylhydrazone)

【００８６】[0086]

【化２２】 Embedded image

【００８７】実施例６ 実施例２で得られたポリカーボネート共重合体を用いて
実施例５と同様にして積層型電子写真感光体を作製し
た。塗工液の安定性、塗布時の結晶性の評価結果はいず
れも実施例５と同様であった。また、電子写真特性及び
耐摩耗性の評価結果をそれぞれ表１、表２に示した。Example 6 A laminated electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5, except that the polycarbonate copolymer obtained in Example 2 was used. The evaluation results of the stability of the coating liquid and the crystallinity during coating were the same as in Example 5. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the electrophotographic characteristics and the wear resistance, respectively.

【００８８】実施例７ 実施例３で得られたポリカーボネート共重合体を用いて
実施例５と同様にして積層型電子写真感光体を作製し
た。塗工液の安定性、塗布時の結晶性の評価結果はいず
れも実施例５と同様であった。また、電子写真特性及び
耐摩耗性の評価結果をそれぞれ表１、表２に示した。Example 7 A laminated electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5, except that the polycarbonate copolymer obtained in Example 3 was used. The evaluation results of the stability of the coating liquid and the crystallinity during coating were the same as in Example 5. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the electrophotographic characteristics and the wear resistance, respectively.

【００８９】実施例８ 実施例４で得られたポリカーボネート共重合体を用いて
実施例５と同様にして積層型電子写真感光体を作製し
た。塗工液の安定性、塗布時の結晶性の評価結果はいず
れも実施例５と同様であった。また、電子写真特性及び
耐摩耗性の評価結果をそれぞれ表１、表２に示した。Example 8 A laminated electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5 using the polycarbonate copolymer obtained in Example 4. The evaluation results of the stability of the coating liquid and the crystallinity during coating were the same as in Example 5. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the electrophotographic characteristics and the wear resistance, respectively.

【００９０】比較例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをモ
ノマー原料として製造された下記構造を有する市販のポ
リカーボネート（［η_sp/c］＝０．７８ｄｌ／ｇ）を用
いて、実施例５と同様に積層型電子写真感光体を作製し
た。その結果、塗工液は２日目には白濁し、ゲルが発生
した。また、塗布時には電荷輸送層の一部が結晶化（白
化）した。得られた積層型電子写真感光体の電子写真特
性及び耐摩耗性を表１、表２に示した。Comparative Example 1 A commercially available polycarbonate having the following structure ([η _sp /c]=0.78 dl / g) produced using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a monomer material was used. A laminated electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5. As a result, the coating liquid became cloudy on the second day, and a gel was generated. At the time of coating, a part of the charge transport layer crystallized (whitened). Tables 1 and 2 show the electrophotographic characteristics and abrasion resistance of the obtained laminated electrophotographic photosensitive member.

【００９１】[0091]

【化２３】 Embedded image

【００９２】比較例２ 実施例１の（１−４）の２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン７４ｇの代わりに１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン８７ｇを、２，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチ
ルピラジン２０ｇの代わりに１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン３５ｇを用いた以外は実
施例１と同様の操作を行い、下記構造のポリカーボネー
トを得た（［η_sp/c］＝０．８４ｄｌ／ｇ）。このポリ
カーボネートを用いて実施例１と同様に積層型電子写真
感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の結晶化の
評価結果は実施例５と同様であった。得られた積層型電
子写真感光体の電子写真特性及び耐摩耗性を表１、表２
に示した。Comparative Example 2 In place of 74 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane of (1-4) in Example 1, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclohexane 87 g
The same operation as in Example 1 was performed except that 35 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane was used instead of 20 g of 5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine, and the following structure was used. Was obtained ([η _sp /c]=0.84 dl / g). Using this polycarbonate, a laminated electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1. The results of evaluating the stability of the coating solution and the crystallization during coating were the same as in Example 5. Tables 1 and 2 show the electrophotographic characteristics and abrasion resistance of the obtained laminated electrophotographic photosensitive member.
It was shown to.

【００９３】[0093]

【化２４】 Embedded image

【００９４】[0094]

【表１】 [Table 1]

【００９５】[0095]

【表２】 [Table 2]

【００９６】[0096]

【発明の効果】本発明によると、電子写真感光体の感光
層中のバインダー樹脂として好適に利用することがで
き、良好な電子写真特性を有し、耐刷性に優れた電子写
真感光体を容易に実現することができる優れたポリカー
ボネートであり、電子写真感光体やＥＬ素子の製造等の
各種の高分子材料利用分野に好適に使用することができ
る新規な構造のポリカーボネート共重合体が得られる。
また、本発明の製造法により、本発明のポリカーボネー
ト共重合体を好適に製造することができる。また、本発
明により、超期間にわたって優れた耐刷性及び良好な電
子写真特性を維持する電子写真感光体を得ることができ
る。According to the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor which can be suitably used as a binder resin in a photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, has good electrophotographic properties and is excellent in printing durability. An excellent polycarbonate that can be easily realized, and a polycarbonate copolymer having a novel structure that can be suitably used in various polymer material application fields such as electrophotographic photoreceptors and EL element production is obtained. .
Further, according to the production method of the present invention, the polycarbonate copolymer of the present invention can be suitably produced. Further, according to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor that maintains excellent printing durability and good electrophotographic characteristics over a long period.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮本 秀幸 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内 (56)参考文献 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉ ｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｖｏｌ．49 （Ｎｏ．25）ｐ4755−4760（1984) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 G03G 5/05 101 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hideyuki Miyamoto 1280 Kamiizumi, Sodegaura-shi, Chiba Idemitsu Kosan Co., Ltd. (56) References Journal of Organic Chemistry; vol. 49 (No. 25) p4755-4760 (1984) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08G 64/00-64/42 G03G 5/05 101 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、ハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、ａ及びｂは各々独立に、０〜４の整数であ
り、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＲ³Ｒ⁴−（ただし、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、
水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ
ール基である。）、炭素数５〜１１の１，１−シクロア
ルキレン基又は炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基
である。］で表される繰り返し単位（Ｉ）及び下記一般
式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、Ｒ⁵はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素
数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０の
アルコキシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基
若しくはアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは
無置換のアリール基又はハロゲン原子であり、ｃは０〜
４の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、ただしｃと
ｄが共に０となることはない。］で表わされる繰り返し
単位（ＩＩ）を有し、繰り返し単位（ＩＩ）の含有割合
が、繰り返し単位（Ｉ）と繰り返し単位（ＩＩ）との合
計に対する繰り返し単位（ＩＩ）のモル比で０．０１〜
０．９であり、塩化メチレンを溶媒とする０．５ｇ／ｄ
ｌ濃度の溶液の２０℃における還元粘度［η_sp/c］が
０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするポリカーボ
ネート共重合体。1. A compound represented by the following general formula (I) [Wherein, R ¹ and R ² are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. There, a and b are each independently an integer of 0 to 4, X is a single bond, -O -, - S -, - SO -, - SO 2
—, —CR ³ R ⁴ — (where R ³ and R ⁴ are each independently
It is a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C12 substituted or unsubstituted aryl group. ), A 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms or an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. And a repeating unit (I) represented by the following general formula (II): Wherein R ⁵ is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R ⁶ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a halogen atom, Is 0
Is an integer of 4, and d is an integer of 0 to 2, provided that both c and d are not 0. And the content of the repeating unit (II) is 0.01 in a molar ratio of the repeating unit (II) to the total of the repeating unit (I) and the repeating unit (II). ~
0.9, and 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent.
A polycarbonate copolymer having a reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of a 1-concentration solution of 0.3 dl / g or more. 【請求項２】 下記一般式（ＩＩＩ） 【化３】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、ハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、ａ及びｂは各々独立に、０〜４の整数であ
り、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＲ³Ｒ⁴−（ただし、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、
水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ
ール基である。）、炭素数５〜１１の１，１−シクロア
ルキレン基又は炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基
である。］で表される二価フェノール（ＩＩＩ）と下記
一般式（ＩＶ） 【化４】 ［式中、Ｒ⁵はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素
数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０の
アルコキシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基
若しくはアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは
無置換のアリール基又はハロゲン原子であり、ｃは０〜
４の整数であり、ｄは０〜２の整数であり、ただしｃと
ｄが共に０となることはない。］で表わされるピラジン
化合物（ＩＶ）とを、炭酸エステル形成性化合物と反応
させることを特徴とする請求項１記載のポリカーボネー
ト共重合体の製造法。2. The following general formula (III): [Wherein, R ¹ and R ² are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. There, a and b are each independently an integer of 0 to 4, X is a single bond, -O -, - S -, - SO -, - SO 2
—, —CR ³ R ⁴ — (where R ³ and R ⁴ are each independently
It is a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C12 substituted or unsubstituted aryl group. ), A 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms or an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. And a dihydric phenol (III) represented by the following general formula (IV): Wherein R ⁵ is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R ⁶ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a halogen atom, Is 0
Is an integer of 4, and d is an integer of 0 to 2, provided that both c and d are not 0. The method for producing a polycarbonate copolymer according to claim 1, wherein the pyrazine compound (IV) is reacted with a carbonate-forming compound. 【請求項３】 導電性基板上に感光層を設けた電子写真
感光体において、該感光層のバインダー樹脂として、請
求項１記載のポリカーボネート重合体を用いたことを特
徴とする電子写真感光体。3. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the polycarbonate polymer according to claim 1 is used as a binder resin of the photosensitive layer.