JP3153687B2

JP3153687B2 - 耐熱性、回復特性に優れた医療用の輸液用栓体

Info

Publication number: JP3153687B2
Application number: JP25184993A
Authority: JP
Inventors: 隆寛久末; 徹夫増渕
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 2001-04-09
Anticipated expiration: 2016-04-09
Also published as: JPH07100184A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性に富み、針刺し
時のシール性、抜針後の穴の自己閉塞性、永久伸び、ゴ
ム弾性、圧縮永久歪み、機械的強度および安全衛生性に
優れた、熱可塑性を有する医療用の輸液用栓体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療用の輸液用栓体は、天然ゴ
ム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、あ
るいはこれらのブレンド物等の加硫ゴムを素練りして、
これに各種充填剤および補強剤、オイル、硫黄、加硫促
進剤、その他助剤を添加して混練し、栓体の金型に供給
し、加熱、加圧して得られていた。

【０００３】この様に、従来の栓体は成形体を得るまで
に複雑な工程を経る為、大掛かりな設備を必要とし、ま
た添加剤の種類も多く調整も複雑な為、高価かつ生産性
の悪いものであった。特にプレス金型での加硫工程は、
加硫時間が約１０〜２０分であるため、長時間を要し、
必然的に生産性を制限するものであった。これに加え
て、加硫方法で得られる栓体は、不要なバリ部分が多く
バリ取り工程を有し、また加硫物であるため再利用でき
ず経済的にもロスの多い製造方法であった。また、この
方法で得られる栓体は、製造中に硫黄、加硫促進剤等が
添加されるため、栓体が取り付けられている容器内の薬
液と接触した場合、薬液中にこれらの添加物が溶出する
恐れがあった。さらに、この栓体は使用した後、廃棄処
理において燃焼させると亜硫酸ガス等の有毒ガスが発生
し好ましくなかった。

【０００４】このため栓体は近年、熱可塑性エラストマ
ーを素材とし上記した生産性の改良および安全衛生性の
改良、さらにはリサイクル可能な栓体とすることを目的
にいくつかの提案がなされている。例えば、特開昭５８
−５８０５７号，特開昭５９−２８９６５号，特開昭６
１−６４２５３号にはブチル系ゴムとポリエステル系，
スチレン系，オレフィン系等の熱可塑性エラストマーを
混合し得られる栓体が開示されており、特開昭６１−１
３１７４６号にはスチレン系熱可塑性エラストマーから
なる栓体が開示されている。また特開平３−６８３６３
号にはオレフィン系樹脂と水添ブロック共重合体からな
る栓体用樹脂組成物が開示されている。さらに実開昭６
１−２４０５０号には水添ブロック共重合体を基礎原料
とする熱可塑性エラストマーからなる栓体が開示されて
おり、実開平２−１４７１３１号には加硫ゴムの芯材を
熱可塑性エラストマー材料で被覆した栓体について開示
されている。

【０００５】しかし、これらの熱可塑性エラストマー材
料からなる栓体は耐熱性が低く、滅菌時に容器に組み込
まれ、ある程度の外部応力がかかった状態で、１００℃
以上の高温にさらされた場合、物理的性能の低下、もし
くは変形等の問題が生じる。また、これらの栓体の使用
目的とする針は、そのほとんどが径が１ｍｍφ前後の小
口径の金属針であり、輸液用途で用いられる様な大口径
の樹脂針等を差し込んだ場合、針抜き後、液が漏れ出す
不具合が生ずる。さらにその改良手段として、加硫ゴム
の栓体をプラスチックで被覆した栓体や、加硫ゴムの芯
材を熱可塑性エラストマーで覆う形で成形された栓体な
どが提案されているが、衛生性はそれでも完全ではな
く、生産性も加硫ゴムのみの栓体同様に悪いなどの問題
点があった。一方、本出願人は特開昭６３−５７６６３
号公報で、本発明に用いられる材料に関して、シリンジ
用ガスケットを出願した。本発明においては、該材料が
新たに、本発明の目的に適ったものであることを見出し
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来の加硫方法で得ら
れる栓体の生産性、衛生性等の問題点を解決し、さらに
柔軟性、耐熱性、針抜き後の自己閉塞性に優れる熱可塑
性エラストマーの加硫ゴム材料の輸液用栓体と同レベル
の回復特性を有する輸液用栓体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られる数平均分子量が、５
０，０００〜２５０，０００の水添ブロック共重合体
１００重量部、（ｂ）結合単位が下記式（１）；

【０００８】

【化２】

【０００９】からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロ
ロホルム溶液、３０℃測定）が０．１５〜０．７０の範
囲にあるホモ重合体および、または共重合体であるポリ
フェニレンエーテル樹脂２０〜１５０重量部、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜３００重量部、（ｄ）ポリオレフイン系炭化水素樹脂５〜１００重量
部、

【００１０】以上（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）から
なる、熱可塑性エラストマー材料を用いて成形した耐熱
性、回復特性に優れた医療用の輸液用栓体を提供するも
のである。本発明で（ａ）成分として用いられる水添ブ
ロック共重合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体を水素添加して得られるものであ
り、一般式、Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−
Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｍＸ〔ただし、式中のｎは１〜１０
の整数、ｍは３〜８の整数、Ｘはｍ個の結合手を持つ多
官能残基を示す〕であらわされるものが適し、単一の構
造を有するものや構造の異なるもの、水素添加率の異な
るものの混合物であってもよい。本明細書中でいう「主
体とする」という表現は、該当モノマーの少なくとも５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上を占める事を
意味する。

【００１１】この水添ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物Ａの割合としては、２０〜４０重量％、
好ましくは２５〜３５重量％である。また、これらのビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役
ジエン化合物またはその水素添加物を主体とする重合体
ブロックＢは、それぞれの重合体ブロック中における分
子鎖中の共役ジエン化合物またはその水素添加物とビニ
ル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖
中に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、
一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでなってい
ても良く、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡと共役ジエン化合物またはその水素添加物を主
体とする重合体ブロックＢとがそれぞれ２個以上ある場
合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっ
ても、また異なる構造であっても良い。

【００１２】本発明のブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレン
などのうちから１種または２種以上が選択でき、中でも
スチレンが好ましい。又、共役ジエン化合物としては、
例えばブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2,
3-ジメチル-1,3- ブタジエンなどのうちから１種または
２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンお
よびこれらの組合わせが好ましい。そして、共役ジエン
化合物またはその水素添加物を主体とする重合体ブロッ
クＢは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶ
ことができ、例えば、水素添加前のポリブタジエンブロ
ックの場合において、1,2-ビニル結合構造が２５〜５５
重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。

【００１３】また、上記した構造を有するブロック共重
合体の数平均分子量は、５０，０００〜２５０，００
０、好ましくは７０，０００〜２１０，０００、さらに
好ましくは９０，０００〜１７０，０００の範囲であ
り、分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１０以下、好まし
くは５以下、さらに好ましくは２以下である。上記した
ブロック共重合体の数平均分子量が５０，０００未満の
ものは、得られる栓体の耐熱性が低下し好ましくない。
また、ブロック共重合体の数平均分子量が２５０，００
０を超える場合は、加工性、永久伸び特性が劣り、得ら
れる栓体の性能低下となり好ましくない。

【００１４】これらのブロック共重合体は、上記した構
造を有するものであれば、その製造方法を制限するもの
ではなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記
載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒
中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体を合成することができる。また、より好ましい性
能を発揮するビニル芳香族化合物−水素添加された共役
ジエン化合物ブロック共重合体の製造方法としては、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６
３６号公報に記載された方法で良いが、特に高度の耐侯
性や耐熱老化性を求められる用途にあっては、チタン系
水添触媒の使用が推奨され、例えば、特開昭５９−１３
３２０３号公報、特開昭６０−７９００５号公報の方法
が上げられる。その際の共役ジエン化合物に由来する脂
肪族二重結合は、少なくとも８０％以上、好ましくは９
０％以上が水素添加されていることが好ましく、共役ジ
エン化合物の多くは形態的にオレフィン性化合物に変換
されたことになる。例えば、ブタジエン重合体ブロック
は、エチレン−ブチレンを主体とする重合体ブロックへ
と変換する。

【００１５】また、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡ、および必要に応じて共役ジエン化合物
またはその水素添加物を主体とする重合体ブロックＢに
共重合されているビニル芳香族化合物に由来する芳香族
二重結合の水素添加率についての制限は特にないが、２
０％以下が好ましい。上記水素添加ブロック共重合体の
水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分
析により容易に知ることができる。

【００１６】つぎに本発明の（ｂ）成分として用いられ
るポリフェニレンエーテル樹脂は得られる栓体の圧縮永
久歪ならびに永久伸び歪を改善するための必須成分であ
り、結合単位が式（１）からなり、還元粘度（０．５ｇ
／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測定）が０．１５〜
０．７０、好ましくは０．２０〜０．６０の範囲にある
ものがもちいられる。このポリフェニレンエーテル樹脂
としては公知のものを用い得る。具体的な例としてはポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６エチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジク
ロロ−１，４−フェニレンエーテル）などがあげられ、
また２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類
（例えば２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチ
ル−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリ
フェニレンエーテル共重合体も挙げられる。なかでもポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールが好ましく、さらにポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。

【００１７】ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）の場合はその還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ
クロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．１５〜０．７
０の範囲のものが好ましく、より好ましくは０．２０〜
０．６０の範囲である。成分（ｂ）の配合量は、成分
（ａ）の１００重量部に対し２０〜１５０重量部の範囲
で好適に選ぶことができる。該配合量が１５０重量部を
超えた配合では得られる栓体の硬度が高くなり、ゴム弾
性が劣ってしまい好ましくない。また２０重量部未満の
配合では、ポリフェニレンエーテルを添加する効果とし
ての高温でのゴム弾性［圧縮永久歪み（１００℃×２２
時間）］の改良が認められず好ましくない。

【００１８】つぎに本発明の（ｃ）成分として用いられ
る非芳香族系ゴム用軟化剤は、得られる栓体の硬度を調
整し、柔軟性を付与するのに有用である。ここで供する
非芳香族系ゴム用軟化剤は流動パラフィンと呼ばれるも
のが使用でき、石油の潤滑油留分に含まれる芳香族炭化
水素や硫黄化合物等の不純物を無水硫酸や発煙硫酸で取
り除き、精製された飽和炭化水素からなる無色透明、無
味、無臭のオイルである。また本発明では（ｃ）成分と
して、上述した流動パラフィンのほかに、ＦＤＡ（米国
食品医薬品局）で認可されている石油系の軟化剤も有用
できる。

【００１９】成分（ｃ）の軟化剤の配合量は、成分
（ａ）の１００重量部に対して５０〜３００重量部であ
り、好ましくは１００〜２５０重量部である。３００重
量部を超えた配合のものは、オイルのブリードアウトを
生じやすく、得られる栓体に粘着性を与えるおそれがあ
り好ましくない。さらに機械的強度も低下せしめ好まし
くない。また５０重量部未満の配合では、柔軟性付与お
よび経済性の点からも好ましくない。

【００２０】つぎに本発明の（ｄ）成分として用いられ
るポリオレフィン系炭化水素樹脂は、得られる栓体の加
工性およびまたは耐熱性向上に有用であり、例えばポリ
エチレン、アイソタクチックポリプロピレンや、プロピ
レンと他の少量のα−オレフィンの共重合体、例えばプ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセ
ン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共
重合体、およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポ
リブテン−１等を挙げることができる。ポリオレフィン
系樹脂として、アイソタクチックポリプロピレンまたは
その共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１
２３８−Ｌ条件、２３０℃）は０．１〜５０ｇ／１０
分、とくに０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適
に使用できる。成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１０
０重量部に対して５〜１００重量部であり、好ましくは
５〜５０重量部である。１００重量部を超えた配合では
得られる栓体の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、
ゴム的感触の製品が得られないばかりでなく、高温での
ゴム弾性（圧縮永久歪み）および永久伸び歪みが悪化し
て好ましくない。また、栓体の針抜き後の穴の自己閉塞
性を保持するためにゴム弾性を有していなければ液漏れ
を生ずる為、１００重量部を超えた配合では針抜き後の
穴の自己閉塞性を保持するゴム弾性が無くなるためであ
る。

【００２１】つぎに本発明の組成物に（ｅ）成分とし
て、ポリスチレン樹脂を成分（ａ）１００重量部に対し
て５〜５０重量部の範囲内で配合することで、成型加工
性に有効である。ポリスチレン樹脂は、公知のラジカル
重合法、イオン性重合法で得られるものが好適に使用で
き、その数平均分子量は５，０００〜５００，０００、
好ましくは１０，０００〜４００，０００の範囲ものが
好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１０以下の
ものが好ましい。

【００２２】さらに、本発明の医療用の輸液用栓体の成
分として、必要に応じてヒンダードアミン系光安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤、着色剤、シリ
コーンオイル等を添加することができる。本発明の医療
用の輸液用栓体の素材となる水添ブロック共重合体組成
物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造あるい
はゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用で
き、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加
熱ロール、ブラベンダー、各種ニーダー等の溶融混練機
を用いて複合化することができる。この際、各成分の添
加順序には制限がなく、例えば全成分をヘンシェルミキ
サー、ブレンダー等の混合機で予備混合し上記の混合機
で溶融複合化したり、任意の成分を予備混合しマスター
バッチ的に溶融複合化し、さらに残りの成分を添加し溶
融複合化する等の添加方法が採用できる。

【００２３】そして、複合化された本発明の医療用の輸
液用栓体は、一般に使用される熱可塑性樹脂成形機で成
形することが可能であって、射出成形、押出成形、ブロ
ー成形、カレンダー成形、コンプレッション成形等の各
種成形方法が適用可能であるが、栓体の効率的な製法と
しては射出成形が好適である。

【００２４】

【実施例】実施例および比較例における試験法は以下の
とおりである。（１）硬度は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、Ａ型で測
定した。（２）引張強度［ kgf／cm²］および伸度［％］は、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、試験片は２ｍｍ厚のインジ
ェクションシートを、３号型ダンベルで打ち抜いたもの
を使用した。（３）圧縮永久歪み［％］は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に
従い、１００℃×２２時間、２５％変形後の歪残率とし
た。（４）永久伸び歪み［％］は、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に
従い、試験片は２ｍｍ厚のインジェクションシートを、
１号型ダンベルで打ち抜いたものを使用した。破断伸び
［％］の１／２伸度における、保持時間は１０分後の残
存伸びで示す。（５）針抜き後自己閉塞性試験は、水槽下部に栓体サン
プルを取り付け、その水槽中に栓体から高さ２０ｃｍの
ところまで水を張り、その栓体の中心に輸液用針を速や
かに差し込み、３０分間放置する。３０分後針を抜き、
その漏れ量を確認する。

【００２５】評価は３段階で行い、○；針抜き後、針穴
よりの水漏れが瞬時に停止するもの，△；針穴よりの水
漏れがあるが、１０分以内に停止するもの，×；針穴よ
りの水漏れが、１０分を越えても停止しないもの，とし
た。使用する栓体サンプルとしては、図１に示した５ｍ
ｍ厚、２５ｍｍφの円盤で、両面中央部に最大径５ｍｍ
最小径２ｍｍで深さ１ｍｍの円錐台状の窪みが付いてい
るものを射出成形し、実製造時に行われると予想される
加熱滅菌処理として模擬的に、水槽容器に取り付けた状
態で１２１℃×３０分加熱処理したものと、全く加熱処
理しないものについて試験を行った。

【００２６】輸液用針は、市販されているもので、最大
径が約４ｍｍのプラスチック針を使用した。また、配合
した各成分は以下のとおりである。（１）＜成分（ａ−１）＞水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量３１重量％、数平均分子量４５，００
０、分子量分布１．１８、水添前のポリブタジエンの
１，２結合量が３７重量％、水添率９９％の水添ブロッ
ク共重合体を特開昭６１−３３１３２号公報に記載され
たＴｉ系水添触媒をもちいて合成した。

【００２７】＜成分（ａ−２）＞水素添加されたポリブ
タジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量２２重
量％、数平均分子量７８，０００、分子量分布１．１
８、水添前のポリブタジエンの１，２結合量が３６重量
％、水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６１
−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系水添触媒をもち
いて合成した。

【００２８】＜成分（ａ−３）＞水素添加されたポリブ
タジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量３３重
量％、数平均分子量１３６，０００、分子量分布１．２
０、水添前のポリブタジエンの１，２結合量が３８重量
％、水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６１
−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系水添触媒をもち
いて合成した。

【００２９】＜成分（ａ−４）＞ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量２９重量％、数平均分子量１１３，００
０、分子量分布１．０８、水添前のポリブタジエンの
１，２結合量が４１重量％、水添率９９％の水添ブロッ
ク共重合体を特開昭６１−３３１３２号公報に記載され
たＴｉ系水添触媒をもちいて合成した。

【００３０】＜成分（ａ−５）＞（ポリスチレン−水素
添加されたポリブタジエン）₄Ｓｉの構造を有し、結合
スチレン量３０重量％、数平均分子量２０１０００、分
子量分布１．３６、水添前のポリブタジエンの１，２結
合量が４０重量％、水添率９９％の水添ブロック共重合
体を特開昭６１−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系
水添触媒をもちいて合成しとした。

【００３１】＜成分（ａ−６）＞ポリスチレン−水素添
加されたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量３４重量％、数平均分子量１４１，００
０、分子量分布１．２０、水添前のポリイソプレンの
１，４結合量が９４重量％、３，４結合量が６重量％、
ポリイソプレンの水添率９９％のスチレン／イソプレン
ブロック共重合体の水添ブロック共重合体を特開昭６１
−３３１３２号公報に記載されたＴｉ系水添触媒をもち
いて合成した。（２）成分（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂として、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテル＜還元粘度；
０．５４＞を合成した。（３）成分（ｃ）出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０［パ
ラフィン系プロセスオイル、動粘度；３８１．６ｃｓｔ
（４０℃）、３０．１ｃｓｔ（１０℃）、環分析；Ｃ_N
＝２７％、Ｃ_P＝７３％］（４）成分（ｄ）旭化成社製ポリプロピレン樹脂、Ｍ１６００［ＭＦＲ
（２３０℃，２．１６ｋｇ）１４ｇ／１０分］（５）成分（ｅ）旭化成社製ポリスチレン樹脂、ポリスチレン６８５［Ｍ
ＦＲ（２００℃，５．０ｋｇ）２ｇ／１０分］

【００３２】

【実施例１〜６】水添ブロック共重合体として（ａ−
４）を用い、表１に示す各成分をヘンシェルミキサーで
混合後、３０ｍｍ径の二軸押出機にて２７０℃の条件で
溶融混練し熱可塑性エラストマーのペレットを得た。こ
れを射出成形品として評価し、結果を表１に載せた。

【００３３】この結果から、本発明の医療用の輸液用栓
体は１００℃の圧縮永久歪み、永久伸び歪みに優れ、さ
らに針抜き後の穴の自己閉塞性にも優れることが判明し
た。

【００３４】

【比較例１〜４】水添ブロック共重合体として（ａ−
４）を用い、表１に示す各成分を実施例１〜５と同様の
方法で混練し、成形して評価した。結果を表１に載せ
た。この結果から、本発明の範囲外の熱可塑性エラスト
マーで成形した栓体は、１００℃の圧縮永久歪み、永久
伸び歪みに劣り、針抜き後の穴の自己閉塞性にも劣るこ
とが判明した。

【００３５】

【実施例７〜１０】水添ブロック共重合体として（ａ−
２）、（ａ−３）、（ａ−５）、（ａ−６）を用い、表
２に示す各成分を実施例１〜５と同様の方法で混練し、
成形して評価した。結果を表２に載せた。この結果か
ら、水添ブロック共重合体の構造が本発明記載の範囲内
のものであれば、本発明の医療用の輸液用栓体は１００
℃の圧縮永久歪み、永久伸び歪みに優れ、さらに針抜き
後の穴の自己閉塞性にも優れることが判明した。

【００３６】

【比較例５】水添ブロック共重合体として（ａ−１）を
用い、表２に示す各成分を実施例１〜５と同様の方法で
混練し、成形して評価した。結果を表２に載せた。この
結果から、使用する水添ブロック共重合体の数平均分子
量が５０，０００未満の熱可塑性エラストマーで成形し
た栓体は、針抜き後の穴の自己閉塞性に劣り好ましくな
いことが判明した。

【００３７】

【実施例１１、１２】実施例４および実施例９で得た医
療用の輸液用栓体を、第十二改正日本薬局法の輸液用ゴ
ム栓試験法に準じて材質および溶出物試験を行った。こ
の結果を表３に示す。この結果から、本発明の医療用の
輸液用栓体は基準に適合するものであることが判明し
た。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】医療用の輸液用栓体として要求される耐
熱性、針抜き後の穴の自己閉塞性、永久伸び、ゴム弾
性、圧縮永久歪みが改良されたものとなり、さらに加硫
ゴムのように硫黄をふくまないため、栓体と接触する薬
液または血液中に硫黄の溶出がなく、かつ亜鉛等の重金
属を含まないため無毒であり、遊離の硫黄および金属と
が反応する事もなく衛生的である。

【００４２】そして、本発明の医療用の輸液用栓体は射
出成形できるので、成形時間が従来の加硫工程を含むも
のに比べ大幅に短縮され、離型性もよいので生産性に優
れる。さらにコールドランナー方式で射出成形した場
合、成形後のランナー部およびスプルー部は熱可塑性エ
ラストマーであるためリサイクル可能で経済的である。

【図面の簡単な説明】

【図１】自己閉塞性試験に使用した本発明の医療用の輸
液用栓体の断面図および正面図である。

【符号の説明】

１断面図２正面図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61J 1/05 A61L 31/00 C08L 9/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体を水素添加して得られる数平均
分子量が、５０，０００〜２５０，０００の水添ブロッ
ク共重合体１００重量部、（ｂ）結合単位が下記式（１）；【化１】（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素、ハ
ロゲン、炭化水素、置換炭化水素基からなる群から選択
されるものであり、互いに同一でも異なってもよい。）
からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶
液、３０℃測定）が０．１５〜０．７０の範囲にあるホ
モ重合体および、または共重合体であるポリフェニレン
エーテル樹脂２０〜１５０重量部、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜３００重量部、（ｄ）ポリオレフイン系炭化水素樹脂５〜１００重量
部、以上（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）からなる、熱可塑
性エラストマー材料を成形した針抜き後の自己閉塞性に
優れた医療用の輸液用栓体。