JP3144880B2 - 低温活性に優れた三元触媒の製造方法 - Google Patents
低温活性に優れた三元触媒の製造方法Info
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一酸化炭素（ＣＯ）、炭
化水素（ＨＣ）及び酸化窒素（ＮＯｘ）の浄化能力に優
れた排気ガス浄化用三元触媒、特に自動車用ガソリンエ
ンジンなどにおいて、アイドリング時などの排ガス温度
が低い条件でも浄化活性を示す三元触媒と、その製造方
法に関するものである。
化水素（ＨＣ）及び酸化窒素（ＮＯｘ）の浄化能力に優
れた排気ガス浄化用三元触媒、特に自動車用ガソリンエ
ンジンなどにおいて、アイドリング時などの排ガス温度
が低い条件でも浄化活性を示す三元触媒と、その製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】排気ガス浄化用三元触媒としてはアルミ
ナ単体にＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄなどの貴金属を担持した貴金
属触媒が実用化されて広く使用されている。また、希土
類金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から構成される
ペロブスカイト型構造を有する複合酸化物は、ＣＯ、Ｈ
Ｃ及びＮＯｘを浄化する安価な排気ガス浄化用三元触媒
として実用化が期待されている（特開昭５９−８７０４
６号公報、特開昭６０−８２１３８号公報参照）。この
ペロブスカイト型複合酸化物はＣＯ、ＨＣの浄化能力は
優れているが、ＮＯｘの浄化能力がやや劣っており、自
動車排ガス用の三元触媒として実用に供するには十分で
ない。そこで、ペロブスカイト型複合酸化物触媒のＮＯ
ｘ浄化能力を高めるために、貴金属を共存させることも
提案されている（特開平１−１６８３４３号公報、特開
平２−９０９４７号公報参照）。特に特開平２−９０９
４７号公報にはｐＨを７〜１０に調整した貴金属塩水溶
液をペロブスカイト型複合酸化物担体に含浸させ、乾燥
後、焼成する方法が記載されている。
ナ単体にＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄなどの貴金属を担持した貴金
属触媒が実用化されて広く使用されている。また、希土
類金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から構成される
ペロブスカイト型構造を有する複合酸化物は、ＣＯ、Ｈ
Ｃ及びＮＯｘを浄化する安価な排気ガス浄化用三元触媒
として実用化が期待されている（特開昭５９−８７０４
６号公報、特開昭６０−８２１３８号公報参照）。この
ペロブスカイト型複合酸化物はＣＯ、ＨＣの浄化能力は
優れているが、ＮＯｘの浄化能力がやや劣っており、自
動車排ガス用の三元触媒として実用に供するには十分で
ない。そこで、ペロブスカイト型複合酸化物触媒のＮＯ
ｘ浄化能力を高めるために、貴金属を共存させることも
提案されている（特開平１−１６８３４３号公報、特開
平２−９０９４７号公報参照）。特に特開平２−９０９
４７号公報にはｐＨを７〜１０に調整した貴金属塩水溶
液をペロブスカイト型複合酸化物担体に含浸させ、乾燥
後、焼成する方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの触媒は、自動
車のガソリンエンジンにおいて、走行時のような排ガス
温度が高い条件では優れた浄化活性を示すが、アイドリ
ング時などの排ガス温度が低い条件では十分な浄化活性
を示さない。排ガス規制強化にともなってそのような排
ガス温度が低い条件でも十分な浄化活性を示す触媒が望
まれている。本発明は排ガス温度が低い条件でも十分な
浄化活性を示す三元触媒を製造する方法を提供すること
を目的とするものである。
車のガソリンエンジンにおいて、走行時のような排ガス
温度が高い条件では優れた浄化活性を示すが、アイドリ
ング時などの排ガス温度が低い条件では十分な浄化活性
を示さない。排ガス規制強化にともなってそのような排
ガス温度が低い条件でも十分な浄化活性を示す触媒が望
まれている。本発明は排ガス温度が低い条件でも十分な
浄化活性を示す三元触媒を製造する方法を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、ｐＨを１０
より大きく調整した貴金属塩水溶液を担体に含浸させ、
乾燥後、焼成する。貴金属はＰｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ及
びＩｒからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属
であり、特にＰｄが好ましい。担体は、一般式Ｌｎ1-x
ＡｘＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土類金属、ＡはＣｅ又
はアルカリ土類金属、ＭはＭｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｐｄ及びＲｕからなる遷移金属で、いずれも１種又
は２種以上、０＜ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型
構造の複合酸化物である。
より大きく調整した貴金属塩水溶液を担体に含浸させ、
乾燥後、焼成する。貴金属はＰｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ及
びＩｒからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属
であり、特にＰｄが好ましい。担体は、一般式Ｌｎ1-x
ＡｘＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土類金属、ＡはＣｅ又
はアルカリ土類金属、ＭはＭｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｐｄ及びＲｕからなる遷移金属で、いずれも１種又
は２種以上、０＜ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型
構造の複合酸化物である。
【０００５】この触媒で高温においても浄化活性を維持
できるようにするためは、Ｃｅ及びＺｒ、又はさらにＣ
ｅ以外の希土類金属を含み少なくとも一部が複合酸化物
又は固溶体となっている耐熱性酸化物を助触媒としてさ
らに含ませる。担体１００重量部に対して、貴金属換算
で０.２〜５.０重量部を含みｐＨが１０より大きく調整
された貴金属塩水溶液を含浸させ、乾燥後２５０〜８０
０℃の温度で焼成する。
できるようにするためは、Ｃｅ及びＺｒ、又はさらにＣ
ｅ以外の希土類金属を含み少なくとも一部が複合酸化物
又は固溶体となっている耐熱性酸化物を助触媒としてさ
らに含ませる。担体１００重量部に対して、貴金属換算
で０.２〜５.０重量部を含みｐＨが１０より大きく調整
された貴金属塩水溶液を含浸させ、乾燥後２５０〜８０
０℃の温度で焼成する。
【０００６】水溶性貴金属塩としては、テトラアミンパ
ラジウムジクロライドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミ
ンパラジウム水酸塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性
水溶液にアンモニア水や酸を添加してｐＨ＞１０になる
ように調製して用いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、Ｒｕ
Ｃｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ
3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)2(Ｎ
Ｈ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジアミン
塩などの酸性水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ＞１
０になるように調製して用いる。
ラジウムジクロライドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミ
ンパラジウム水酸塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性
水溶液にアンモニア水や酸を添加してｐＨ＞１０になる
ように調製して用いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、Ｒｕ
Ｃｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ
3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)2(Ｎ
Ｈ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジアミン
塩などの酸性水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ＞１
０になるように調製して用いる。
【０００７】
【発明の効果】本発明の方法により製造される触媒はア
イドリング時などの排ガス温度が百数十〜二百数十℃の
低い条件においても浄化活性を示すことができる。ま
た、耐熱性酸化物をさらに含めた場合には、９００℃以
上の高温でも耐久性のある触媒となる。
イドリング時などの排ガス温度が百数十〜二百数十℃の
低い条件においても浄化活性を示すことができる。ま
た、耐熱性酸化物をさらに含めた場合には、９００℃以
上の高温でも耐久性のある触媒となる。
【０００８】
（実施例１）硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ分４.４重量
％）２５重量部を純水１７００重量部で希釈した。Ｐｄ
換算で１.１重量部となった。この溶液はｐＨが１.７で
あったので、アンモニア水を添加してｐＨが１１.０と
なるように溶液を調製した。担体に用いるペロブスカイ
ト型複合酸化物と耐熱性酸化物は次のように作成した。
ペロブスカイト型複合酸化物を共沈法により作成するた
めに、硝酸ランタン１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１
ｇ、硝酸コバルト３４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に
溶解した水溶液０.３リットルと、中和共沈剤としての
炭酸ナトリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットル
とを用意し、中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物
を得た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾
燥した。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕
し、その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、
さらに粉砕してペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃ
ｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の粉末を作成した。耐熱性
酸化物を作成するために、市販の高比表面積の酸化セリ
ウム粉末（ＣｅＯ2比表面積１７０ｍ2／ｇ、純度９９.
９％／ＴＲＥＯ（全希土類酸化物））１１１.９ｇを用
意し、これにオキシ硝酸ジルコニウム(ＺｒＯ(ＮＯ3)2)
水溶液（液比重１.５１、液中にＺｒＯ2換算で２５.０
重量％含まれる）１４７.９ｇ、及び硝酸イットリウム
(Ｙ(ＮＯ3)3)水溶液（液比重１.６２、液中にＹ2Ｏ3換
算で２１．７重量％含まれる）２６．０ｇを加え、よく
撹拌して混合しながら１１０℃で１０時間大気中で乾燥
した。その後、大気中で６００℃で３時間焼成を行な
い、(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化物を約１５
０ｇ得た。
％）２５重量部を純水１７００重量部で希釈した。Ｐｄ
換算で１.１重量部となった。この溶液はｐＨが１.７で
あったので、アンモニア水を添加してｐＨが１１.０と
なるように溶液を調製した。担体に用いるペロブスカイ
ト型複合酸化物と耐熱性酸化物は次のように作成した。
ペロブスカイト型複合酸化物を共沈法により作成するた
めに、硝酸ランタン１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１
ｇ、硝酸コバルト３４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に
溶解した水溶液０.３リットルと、中和共沈剤としての
炭酸ナトリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットル
とを用意し、中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物
を得た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾
燥した。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕
し、その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、
さらに粉砕してペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃ
ｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の粉末を作成した。耐熱性
酸化物を作成するために、市販の高比表面積の酸化セリ
ウム粉末（ＣｅＯ2比表面積１７０ｍ2／ｇ、純度９９.
９％／ＴＲＥＯ（全希土類酸化物））１１１.９ｇを用
意し、これにオキシ硝酸ジルコニウム(ＺｒＯ(ＮＯ3)2)
水溶液（液比重１.５１、液中にＺｒＯ2換算で２５.０
重量％含まれる）１４７.９ｇ、及び硝酸イットリウム
(Ｙ(ＮＯ3)3)水溶液（液比重１.６２、液中にＹ2Ｏ3換
算で２１．７重量％含まれる）２６．０ｇを加え、よく
撹拌して混合しながら１１０℃で１０時間大気中で乾燥
した。その後、大気中で６００℃で３時間焼成を行な
い、(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化物を約１５
０ｇ得た。
【０００９】スラリーコート担体を得るために、先のペ
ロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆ
ｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と、耐熱性酸化物(Ｃｅ0.65Ｚｒ
0.30Ｙ0.05)Ｏ2の５０重量部とを純水１００重量部に加
え、ボールミルで１２時間粉砕して得たスラリーをコー
ジェライト質の耐熱性ハニカム担体に流し込み、余部の
スラリーを空気流で吹き払い、乾燥（例えば１３０℃で
２４時間）させた後、６００℃で大気中３時間焼成して
ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコ
ーティングされた担体を得た。上記パラジウム塩水溶液
（ｐＨ＝１１.０）を４０℃に保温し、それに上記のコ
ーティング担体を含浸させて２時間保持し、パラジウム
を吸着させた。それを１３０℃で２４時間乾燥し、大気
中で６００℃で３時間焼成して実施例１の試料を得た。
ロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆ
ｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と、耐熱性酸化物(Ｃｅ0.65Ｚｒ
0.30Ｙ0.05)Ｏ2の５０重量部とを純水１００重量部に加
え、ボールミルで１２時間粉砕して得たスラリーをコー
ジェライト質の耐熱性ハニカム担体に流し込み、余部の
スラリーを空気流で吹き払い、乾燥（例えば１３０℃で
２４時間）させた後、６００℃で大気中３時間焼成して
ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコ
ーティングされた担体を得た。上記パラジウム塩水溶液
（ｐＨ＝１１.０）を４０℃に保温し、それに上記のコ
ーティング担体を含浸させて２時間保持し、パラジウム
を吸着させた。それを１３０℃で２４時間乾燥し、大気
中で６００℃で３時間焼成して実施例１の試料を得た。
【００１０】（実施例２）硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ分
４.４重量％）４０重量部を純水１７００重量部で希釈
して、Ｐｄ換算で１.７６重量部、ｐＨが１.４の溶液を
得、これにアンモニア水を添加してｐＨが１０.７とな
るように溶液を調製した。担体は、中和共沈法により作
成したペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)
(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と、酸化セリウムに
ジルコニアを固溶させた耐熱性酸化物(Ｃｅ0.8Ｚｒ0.2)
Ｏ2の２０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてコ
ージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロブスカイト
型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーティングされ
た担体を得た。この担体を上記のパラジウム塩水溶液
（ｐＨ＝１０.７）に含浸させ、実施例１と同様にして
パラジウムを吸着させ、乾燥後、大気中で２５０℃で３
時間焼成して実施例２の試料を得た。
４.４重量％）４０重量部を純水１７００重量部で希釈
して、Ｐｄ換算で１.７６重量部、ｐＨが１.４の溶液を
得、これにアンモニア水を添加してｐＨが１０.７とな
るように溶液を調製した。担体は、中和共沈法により作
成したペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)
(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と、酸化セリウムに
ジルコニアを固溶させた耐熱性酸化物(Ｃｅ0.8Ｚｒ0.2)
Ｏ2の２０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてコ
ージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロブスカイト
型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーティングされ
た担体を得た。この担体を上記のパラジウム塩水溶液
（ｐＨ＝１０.７）に含浸させ、実施例１と同様にして
パラジウムを吸着させ、乾燥後、大気中で２５０℃で３
時間焼成して実施例２の試料を得た。
【００１１】（実施例３）テトラアミンパラジウム硝酸
塩水溶液（Ｐｄ分４.６重量％溶液で、ｐＨ＝８.５）２
３.９重量部（Ｐｄ換算で０.５重量部）に純水１００重
量部を加え、アンモニア水を添加してｐＨが１１.２と
なるように溶液を調製した。担体は、ペロブスカイト型
複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５
０重量部と、市販のＳｒＺｒＯ3の５０重量部とを用い
て、実施例１と同様にしてコージェライト質の耐熱性ハ
ニカム担体にペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化
物が均一にコーティングされた担体を得た。この担体に
上記のパラジウム塩水溶液（ｐＨ＝１１.２）の全量を
含浸させ、乾燥後、大気中で６００℃で３時間焼成して
実施例３の試料を得た。
塩水溶液（Ｐｄ分４.６重量％溶液で、ｐＨ＝８.５）２
３.９重量部（Ｐｄ換算で０.５重量部）に純水１００重
量部を加え、アンモニア水を添加してｐＨが１１.２と
なるように溶液を調製した。担体は、ペロブスカイト型
複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５
０重量部と、市販のＳｒＺｒＯ3の５０重量部とを用い
て、実施例１と同様にしてコージェライト質の耐熱性ハ
ニカム担体にペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化
物が均一にコーティングされた担体を得た。この担体に
上記のパラジウム塩水溶液（ｐＨ＝１１.２）の全量を
含浸させ、乾燥後、大気中で６００℃で３時間焼成して
実施例３の試料を得た。
【００１２】（実施例４）テトラアミンパラジウムジク
ロライド水溶液（Ｐｄ分８.４重量％で、ｐＨ＝８.７）
１３重量部にアンモニア水を加え、イオン交換して塩素
イオンを取り除き、ｐＨが１２.０の水溶液１２７重量
部を得た。実施例１で用いたのと同じコーティング担体
を用意し、その担体に上記のパラジウム塩水溶液（ｐＨ
＝１２.０）の全量を含浸させ、乾燥後、大気中で２５
０℃で３時間焼成して実施例４の試料を得た。
ロライド水溶液（Ｐｄ分８.４重量％で、ｐＨ＝８.７）
１３重量部にアンモニア水を加え、イオン交換して塩素
イオンを取り除き、ｐＨが１２.０の水溶液１２７重量
部を得た。実施例１で用いたのと同じコーティング担体
を用意し、その担体に上記のパラジウム塩水溶液（ｐＨ
＝１２.０）の全量を含浸させ、乾燥後、大気中で２５
０℃で３時間焼成して実施例４の試料を得た。
【００１３】（実施例５）テトラアミンパラジウム硝酸
塩水溶液（Ｐｄ分４.６重量％）２３.９重量部（Ｐｄ換
算で０.５重量部）に純水１００重量部を加え、アンモ
ニア水を添加してｐＨが１２.０となるように溶液を調
製した。担体は中和共沈法により作成したペロブスカイ
ト型複合酸化物(Ｌａ0.9Ｃｅ0.1)(Ｃｏ0.38Ｆｅ0.56Ｒ
ｕ0.06)Ｏ3の５０重量部と実施例１で用意した(Ｃｅ0.
65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2とを用いて、実施例１と同様にし
てコージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロブスカ
イト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーティング
された担体を得た。この担体に上記のパラジウム塩水溶
液（ｐＨ＝１２.０）の全量を含浸させ、乾燥後、大気
中２５０℃で３時間焼成して実施例５の試料を得た。
塩水溶液（Ｐｄ分４.６重量％）２３.９重量部（Ｐｄ換
算で０.５重量部）に純水１００重量部を加え、アンモ
ニア水を添加してｐＨが１２.０となるように溶液を調
製した。担体は中和共沈法により作成したペロブスカイ
ト型複合酸化物(Ｌａ0.9Ｃｅ0.1)(Ｃｏ0.38Ｆｅ0.56Ｒ
ｕ0.06)Ｏ3の５０重量部と実施例１で用意した(Ｃｅ0.
65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2とを用いて、実施例１と同様にし
てコージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロブスカ
イト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーティング
された担体を得た。この担体に上記のパラジウム塩水溶
液（ｐＨ＝１２.０）の全量を含浸させ、乾燥後、大気
中２５０℃で３時間焼成して実施例５の試料を得た。
【００１４】（実施例６）ヘキサアンミンテトラクロラ
イド白金水溶液（Ｐｔ分１.４５重量％）３４.５重量部
（Ｐｔ換算で０.５重量部）に純水１００重量部を加
え、アンモニア水を添加してｐＨが１１.３となるよう
に溶液を調製した。担体はペロブスカイト型複合酸化物
(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3８０重量部と市
販のＳｒＺｒＯ3２０重量部とを用いて、実施例１と同
様にしてコージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロ
ブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーテ
ィングされた担体を得た。この担体に上記の白金塩水溶
液（ｐＨ＝１１.３）の全量を含浸させ、乾燥後、大気
中６００℃で３時間焼成して実施例６の試料を得た。
イド白金水溶液（Ｐｔ分１.４５重量％）３４.５重量部
（Ｐｔ換算で０.５重量部）に純水１００重量部を加
え、アンモニア水を添加してｐＨが１１.３となるよう
に溶液を調製した。担体はペロブスカイト型複合酸化物
(Ｌａ0.8Ｓｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3８０重量部と市
販のＳｒＺｒＯ3２０重量部とを用いて、実施例１と同
様にしてコージェライト質の耐熱性ハニカム担体にペロ
ブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物が均一にコーテ
ィングされた担体を得た。この担体に上記の白金塩水溶
液（ｐＨ＝１１.３）の全量を含浸させ、乾燥後、大気
中６００℃で３時間焼成して実施例６の試料を得た。
【００１５】（比較例ａ）硝酸パラジウム水溶液にアン
モニア水を添加してｐＨを６.９に調整した点を除い
て、実施例１と同様にして比較例ａの試料を得た。 （比較例ｂ）硝酸パラジウム水溶液にアンモニア水を添
加してｐＨを８.５に調整した点を除いて、実施例１と
同様にして比較例ｂの試料を得た。 （比較例ｃ）硝酸パラジウム水溶液にアンモニア水を添
加してｐＨを９.７に調整した点を除いて、実施例１と
同様にして比較例ｃの試料を得た。
モニア水を添加してｐＨを６.９に調整した点を除い
て、実施例１と同様にして比較例ａの試料を得た。 （比較例ｂ）硝酸パラジウム水溶液にアンモニア水を添
加してｐＨを８.５に調整した点を除いて、実施例１と
同様にして比較例ｂの試料を得た。 （比較例ｃ）硝酸パラジウム水溶液にアンモニア水を添
加してｐＨを９.７に調整した点を除いて、実施例１と
同様にして比較例ｃの試料を得た。
【００１６】（比較例ｄ）硝酸パラジウム溶液２５重量
部を純水１００重量部で希釈してｐＨが１.７の水溶液
を得た。担体はペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓ
ｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と市販のＳｒ
ＺｒＯ3の５０重量部とを用いて作成した実施例３と同
じコーティング担体を用いた。他の条件は実施例１と同
様にして比較例ｄの試料を得た。 （比較例ｅ）広く実用化されている自動車用三元触媒で
あるＰｔ−Ｒｈ／γ−Ａｌ2Ｏ3触媒を比較例ｅとした。
Ｐｔ−Ｒｈの含有量は０.４３重量部であった。これら
の結果を表１にまとめて示す。
部を純水１００重量部で希釈してｐＨが１.７の水溶液
を得た。担体はペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｓ
ｒ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の５０重量部と市販のＳｒ
ＺｒＯ3の５０重量部とを用いて作成した実施例３と同
じコーティング担体を用いた。他の条件は実施例１と同
様にして比較例ｄの試料を得た。 （比較例ｅ）広く実用化されている自動車用三元触媒で
あるＰｔ−Ｒｈ／γ−Ａｌ2Ｏ3触媒を比較例ｅとした。
Ｐｔ−Ｒｈの含有量は０.４３重量部であった。これら
の結果を表１にまとめて示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】これらの実施例の試料と比較例の試料を用
いて、以下の条件で触媒活性を測定と耐久試験を行なっ
た。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数３００／inch2）コージェライト担
体に担持されたそれぞれの試料（直径３０ｍｍ、長さ５
０ｍｍ）を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
また、リッチガスとリーンガスはそれぞれ１秒毎に切り
換えた。触媒を通るガス流の空間速度（ＳＶ）は３０,
０００／時間とした。
いて、以下の条件で触媒活性を測定と耐久試験を行なっ
た。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数３００／inch2）コージェライト担
体に担持されたそれぞれの試料（直径３０ｍｍ、長さ５
０ｍｍ）を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
また、リッチガスとリーンガスはそれぞれ１秒毎に切り
換えた。触媒を通るガス流の空間速度（ＳＶ）は３０,
０００／時間とした。
【００１９】 リッチガス リーンガス ＣＯ ２.６ ％ ０.７ ％ ＨＣ(Ｃ1換算濃度) ０.１９％ ０.１９％ Ｈ2 ０.８７％ ０.２３％ ＣＯ2 ８ ％ ８ ％ ＮＯ ０.１７％ ０.１７％ Ｏ2 ０.６５％ １.８ ％ Ｈ2Ｏ １０ ％ １０ ％ Ｎ2 残部 残部
【００２０】耐久試験 上記のリッチガスとリーンガスを５秒毎に切り換えて９
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。耐久試験前の触媒活性の測
定結果と耐久試験後の触媒活性の試験結果を表２に示
す。
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。耐久試験前の触媒活性の測
定結果と耐久試験後の触媒活性の試験結果を表２に示
す。
【００２１】
【表２】
【００２２】表１の結果から明らかなように、各実施例
では５０％浄化温度が低く、各比較例では高い。
では５０％浄化温度が低く、各比較例では高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−144746（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−269747（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/86 B01D 53/94
Claims (4)
- 【請求項１】 ｐＨを１０より大きく調整した貴金属塩
水溶液を一般式Ｌｎ 1-x ＡｘＭＯ 3 （ＬｎはＣｅを除く希
土類金属、ＡはＣｅ又はアルカリ土類金属、ＭはＭｎ，
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｄ及びＲｕからなる遷移金
属で、いずれも１種又は２種以上、０＜ｘ＜１）で示さ
れるペロブスカイト型構造の複合酸化物担体に含浸さ
せ、乾燥後、焼成することを特徴とする触媒の製造方
法。 - 【請求項２】 貴金属はＰｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ及びＩ
ｒからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属であ
る請求項１に記載の触媒の製造方法。 - 【請求項３】 貴金属はＰｄである請求項２に記載の触
媒の製造方法。 - 【請求項４】 Ｃｅ及びＺｒ、又はさらにＣｅ以外の希
土類金属を含み少なくとも一部が複合酸化物又は固溶体
となっている耐熱性酸化物を助触媒としてさらに含ませ
る請求項１に記載の触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP06127792A JP3144880B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 低温活性に優れた三元触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06127792A JP3144880B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 低温活性に優れた三元触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05220395A JPH05220395A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3144880B2 true JP3144880B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=13166557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06127792A Expired - Fee Related JP3144880B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 低温活性に優れた三元触媒の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP2001269578A (ja) * | 2000-01-19 | 2001-10-02 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| AU2003244203A1 (en) | 2002-07-09 | 2004-01-23 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Method for producing catalyst for clarifying exhaust gas |
| JP4311918B2 (ja) | 2002-07-09 | 2009-08-12 | ダイハツ工業株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物の製造方法 |
| JP4106989B2 (ja) * | 2002-07-12 | 2008-06-25 | マツダ株式会社 | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JP4221496B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2009-02-12 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ｎ型熱電特性を有する複合酸化物 |
| JP4494068B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2010-06-30 | 東京瓦斯株式会社 | 排ガス中のメタンの酸化除去用触媒及び排ガス浄化方法 |
| CN100368077C (zh) * | 2005-06-16 | 2008-02-13 | 南京工业大学 | Co2分解催化剂及其制备方法 |
| JP5216189B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2013-06-19 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US9403151B2 (en) | 2009-01-30 | 2016-08-02 | Umicore Ag & Co. Kg | Basic exchange for enhanced redox OS materials for emission control applications |
| WO2010002486A2 (en) * | 2008-03-27 | 2010-01-07 | Umicore Ag& Co.Kg | Continuous diesel soot control with minimal back pressure penality using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon |
| US20090264283A1 (en) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Basf Catalysts Llc | Stabilized Iridium and Ruthenium Catalysts |
| CN104338410A (zh) * | 2013-08-02 | 2015-02-11 | 中国人民解放军63971部队 | 一种低阻力广谱空气净化材料及其制备方法 |
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- 1992-02-14 JP JP06127792A patent/JP3144880B2/ja not_active Expired - Fee Related
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