JPH06210174A - 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH06210174A JPH06210174A JP5026067A JP2606793A JPH06210174A JP H06210174 A JPH06210174 A JP H06210174A JP 5026067 A JP5026067 A JP 5026067A JP 2606793 A JP2606793 A JP 2606793A JP H06210174 A JPH06210174 A JP H06210174A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 排ガス温度が低い条件でも十分な浄化活性を
示し、耐熱性にも優れたものとする。 【構成】 ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物
との混合物にパラジウムを共存させる。耐熱性酸化物と
しては、一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示さ
れる組成物を使用する。その製造方法では、ペロブスカ
イト型複合酸化物と耐熱性酸化物との混合物に、ｐＨが
４以下又は１０より大きく調製されたパラジウム塩水溶
液を含浸又は吸着により担持させ、乾燥及び焼成する。
示し、耐熱性にも優れたものとする。 【構成】 ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱性酸化物
との混合物にパラジウムを共存させる。耐熱性酸化物と
しては、一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示さ
れる組成物を使用する。その製造方法では、ペロブスカ
イト型複合酸化物と耐熱性酸化物との混合物に、ｐＨが
４以下又は１０より大きく調製されたパラジウム塩水溶
液を含浸又は吸着により担持させ、乾燥及び焼成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一酸化炭素（ＣＯ）、炭
化水素（ＨＣ）及び酸化窒素（ＮＯｘ）の浄化能力に優
れた排ガス浄化用触媒、特に自動車用ガソリンエンジン
などにおいて、アイドリング時などの排ガス温度が低い
条件でも浄化活性を示す排ガス浄化用触媒と、その製造
方法に関するものである。
化水素（ＨＣ）及び酸化窒素（ＮＯｘ）の浄化能力に優
れた排ガス浄化用触媒、特に自動車用ガソリンエンジン
などにおいて、アイドリング時などの排ガス温度が低い
条件でも浄化活性を示す排ガス浄化用触媒と、その製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】排気ガス浄化用三元触媒としてはアルミ
ナ担体にＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄなどの貴金属を担持した貴金
属触媒が実用化されて広く使用されている。また、希土
類金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から構成される
ペロブスカイト型構造を有する複合酸化物は、ＣＯ、Ｈ
Ｃ及びＮＯｘを浄化する安価な排気ガス浄化用三元触媒
として実用化が期待されている（特開昭５９−８７０４
６号公報、特開昭６０−８２１３８号公報参照）。この
ペロブスカイト型複合酸化物はＣＯ、ＨＣの浄化能力は
優れているが、ＮＯｘの浄化能力がやや劣っており、自
動車排ガス用の三元触媒として実用に供するには十分で
ない。そこで、ペロブスカイト型複合酸化物触媒のＮＯ
ｘ浄化能力を高めるために、貴金属を共存させることも
提案されている（特開平１−１６８３４３号公報参
照）。
ナ担体にＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄなどの貴金属を担持した貴金
属触媒が実用化されて広く使用されている。また、希土
類金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から構成される
ペロブスカイト型構造を有する複合酸化物は、ＣＯ、Ｈ
Ｃ及びＮＯｘを浄化する安価な排気ガス浄化用三元触媒
として実用化が期待されている（特開昭５９−８７０４
６号公報、特開昭６０−８２１３８号公報参照）。この
ペロブスカイト型複合酸化物はＣＯ、ＨＣの浄化能力は
優れているが、ＮＯｘの浄化能力がやや劣っており、自
動車排ガス用の三元触媒として実用に供するには十分で
ない。そこで、ペロブスカイト型複合酸化物触媒のＮＯ
ｘ浄化能力を高めるために、貴金属を共存させることも
提案されている（特開平１−１６８３４３号公報参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの触媒は、自動
車の走行時のような排ガス温度が高い条件では優れた浄
化活性を示すが、アイドリング時などの排ガス温度が低
い条件では十分な浄化活性を示さない。排ガス規制強化
にともなってそのような排ガス温度が低い条件でも十分
な浄化活性を示す触媒が望まれている。本発明は排ガス
温度が低い条件でも十分な浄化活性を示し、かつ耐熱性
にも優れた排ガス浄化用触媒とその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
車の走行時のような排ガス温度が高い条件では優れた浄
化活性を示すが、アイドリング時などの排ガス温度が低
い条件では十分な浄化活性を示さない。排ガス規制強化
にともなってそのような排ガス温度が低い条件でも十分
な浄化活性を示す触媒が望まれている。本発明は排ガス
温度が低い条件でも十分な浄化活性を示し、かつ耐熱性
にも優れた排ガス浄化用触媒とその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の排ガス浄化用触
媒は、一般式Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土
類金属の１種又は２種以上、ＡはＳｒを除くアルカリ土
類金属及びＣｅのうちの１種又は２種以上、Ｍは遷移金
属及び貴金属のうちの１種又は２種以上、０＜ｘ＜１）
で示されるペロブスカイト型複合酸化物と、一般式Ｃｅ
1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性酸化物と
からなる複合酸化物又は固溶体に、貴金属を共存させた
ものである。
媒は、一般式Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土
類金属の１種又は２種以上、ＡはＳｒを除くアルカリ土
類金属及びＣｅのうちの１種又は２種以上、Ｍは遷移金
属及び貴金属のうちの１種又は２種以上、０＜ｘ＜１）
で示されるペロブスカイト型複合酸化物と、一般式Ｃｅ
1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性酸化物と
からなる複合酸化物又は固溶体に、貴金属を共存させた
ものである。
【０００５】好ましい態様では、ペロブスカイト型複合
酸化物は、貴金属を含まないペロブスカイト型複合酸化
物を核としてその周囲に貴金属を固溶したペロブスカイ
ト型複合酸化物が形成された構造をしている。貴金属が
過剰に存在した場合、固溶しきれなかった貴金属は、金
属又は酸化物として微粒子状態で分散する。貴金属はＰ
ｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ及びＩｒからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属であり、特にＰｄは低温浄化活
性とＮＯｘ浄化活性を向上させるものであり好ましい。
酸化物は、貴金属を含まないペロブスカイト型複合酸化
物を核としてその周囲に貴金属を固溶したペロブスカイ
ト型複合酸化物が形成された構造をしている。貴金属が
過剰に存在した場合、固溶しきれなかった貴金属は、金
属又は酸化物として微粒子状態で分散する。貴金属はＰ
ｄ，Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ及びＩｒからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属であり、特にＰｄは低温浄化活
性とＮＯｘ浄化活性を向上させるものであり好ましい。
【０００６】一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で
示される組成物は、高温でも比表面積が安定な酸化物で
あることが知られている（特開昭６２−５６３２２号公
報参照）。本発明ではこの組成物を耐熱性酸化物として
ペロブスカイト型複合酸化物の耐熱性を高めるために利
用している。
示される組成物は、高温でも比表面積が安定な酸化物で
あることが知られている（特開昭６２−５６３２２号公
報参照）。本発明ではこの組成物を耐熱性酸化物として
ペロブスカイト型複合酸化物の耐熱性を高めるために利
用している。
【０００７】本発明の製造方法の一態様では、一般式Ｌ
ｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土類金属の１種又
は２種以上、ＡはＳｒを除くアルカリ土類金属及びＣｅ
のうちの１種又は２種以上、Ｍは遷移金属及び貴金属の
うちの１種又は２種以上、０＜ｘ＜１）で示されるペロ
ブスカイト型複合酸化物と、一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ
2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性酸化物とからなる複
合酸化物又は固溶体に、ｐＨが４以下に調製された貴金
属塩水溶液を用いて貴金属を含浸又は吸着させて担持さ
せ、乾燥後に焼成する。ｐＨを４以下に調製して製造し
た場合には、ペロブスカイト型複合酸化物は、ペロブス
カイト型複合酸化物を核としてその周りを貴金属を固溶
したペロブスカイト型複合酸化物が取り囲んだ酸化物と
なる。
ｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを除く希土類金属の１種又
は２種以上、ＡはＳｒを除くアルカリ土類金属及びＣｅ
のうちの１種又は２種以上、Ｍは遷移金属及び貴金属の
うちの１種又は２種以上、０＜ｘ＜１）で示されるペロ
ブスカイト型複合酸化物と、一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ
2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性酸化物とからなる複
合酸化物又は固溶体に、ｐＨが４以下に調製された貴金
属塩水溶液を用いて貴金属を含浸又は吸着させて担持さ
せ、乾燥後に焼成する。ｐＨを４以下に調製して製造し
た場合には、ペロブスカイト型複合酸化物は、ペロブス
カイト型複合酸化物を核としてその周りを貴金属を固溶
したペロブスカイト型複合酸化物が取り囲んだ酸化物と
なる。
【０００８】貴金属塩水溶液のｐＨを４以下とする製造
方法の場合は、水溶性貴金属塩としてはＰｄＣｌ2、Ｐ
ｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(Ｎ
Ｏ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、Ｐ
ｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニ
トロジアミン塩など、水溶液が強酸性を示すものが好ま
しい。
方法の場合は、水溶性貴金属塩としてはＰｄＣｌ2、Ｐ
ｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(Ｎ
Ｏ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、Ｐ
ｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニ
トロジアミン塩など、水溶液が強酸性を示すものが好ま
しい。
【０００９】本発明の製造方法の他の態様では、一般式
Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（この場合、ＡはＳｒを含む）で示さ
れるペロブスカイト型複合酸化物と一般式Ｃｅ1-yＳｉy
Ｏ2で示される耐熱性酸化物とからなる複合酸化物又は
固溶体に、ｐＨが１０より大きくなるように調製された
貴金属塩水溶液を含浸又は吸着により担持させ、乾燥後
に焼成する。
Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（この場合、ＡはＳｒを含む）で示さ
れるペロブスカイト型複合酸化物と一般式Ｃｅ1-yＳｉy
Ｏ2で示される耐熱性酸化物とからなる複合酸化物又は
固溶体に、ｐＨが１０より大きくなるように調製された
貴金属塩水溶液を含浸又は吸着により担持させ、乾燥後
に焼成する。
【００１０】貴金属塩水溶液のｐＨを１０より大きくす
る製造方法の場合は、テトラアミンパラジウムジクロラ
イドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミンパラジウム水酸
塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性水溶液にアンモニ
ア水や酸を添加してｐＨ＞１０になるように調製して用
いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏな
どの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(Ｎ
Ｏ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ
(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジアミン塩などの酸性
水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ＞１０になるよう
に調製して用いる。
る製造方法の場合は、テトラアミンパラジウムジクロラ
イドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミンパラジウム水酸
塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性水溶液にアンモニ
ア水や酸を添加してｐＨ＞１０になるように調製して用
いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏな
どの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(Ｎ
Ｏ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ
(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジアミン塩などの酸性
水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ＞１０になるよう
に調製して用いる。
【００１１】
【発明の効果】本発明の触媒はアイドリング時などの排
ガス温度が１００〜２００℃程度の低い条件においても
ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘに対して優れた浄化活性を示す。ま
た、耐熱性酸化物として一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜
ｙ＜１）で示される組成物を含んでいるので、９００℃
以上の高温でも使用できる高耐熱性のある触媒となる。
ガス温度が１００〜２００℃程度の低い条件においても
ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘに対して優れた浄化活性を示す。ま
た、耐熱性酸化物として一般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜
ｙ＜１）で示される組成物を含んでいるので、９００℃
以上の高温でも使用できる高耐熱性のある触媒となる。
【００１２】
（実施例１）手順Ａ ： ペロブスカイト型複合酸化物結晶粉末の製
造方法 ペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4
Ｆｅ0.6)Ｏ3粉末の調製方法を説明する。硝酸ランタン
１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１ｇ、硝酸コバルト３
４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に溶解した水溶液０.
３リットルを用意した。次に、中和共沈剤として炭酸ナ
トリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットルを用意
した。中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物を得
た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾燥し
た。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕し、
その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、さら
に粉砕し、(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の粉
末を作製した。
造方法 ペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4
Ｆｅ0.6)Ｏ3粉末の調製方法を説明する。硝酸ランタン
１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１ｇ、硝酸コバルト３
４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に溶解した水溶液０.
３リットルを用意した。次に、中和共沈剤として炭酸ナ
トリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットルを用意
した。中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物を得
た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾燥し
た。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕し、
その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、さら
に粉砕し、(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3の粉
末を作製した。
【００１３】手順Ｂ ： 耐熱性酸化物の製造 酸化第二セリウムＣｅＯ2９７．５重量部に純水２０重
量部を加え、ケイ酸テトラエチルアンモニウム水溶液
（ＳｉＯ2／（Ｃ2Ｏ5）4Ｎ＋のモル比が１に等しく、か
つＳｉＯ2濃度が１１６ｇ／リットル）をＳｉＯ2分で
２．５重量部となるように計量し、十分に撹拌した。そ
の後、１２０℃で１２時間乾燥させ、３５０℃で３時間
焼成した後、めのう乳鉢により粉砕し、１８０μｍのメ
ッシュを通過させ、ＳｉＯ2を２．５ｗｔ％含有するＣ
ｅＯ2粉末を得た。
量部を加え、ケイ酸テトラエチルアンモニウム水溶液
（ＳｉＯ2／（Ｃ2Ｏ5）4Ｎ＋のモル比が１に等しく、か
つＳｉＯ2濃度が１１６ｇ／リットル）をＳｉＯ2分で
２．５重量部となるように計量し、十分に撹拌した。そ
の後、１２０℃で１２時間乾燥させ、３５０℃で３時間
焼成した後、めのう乳鉢により粉砕し、１８０μｍのメ
ッシュを通過させ、ＳｉＯ2を２．５ｗｔ％含有するＣ
ｅＯ2粉末を得た。
【００１４】手順Ｃ ： スラリーコート（担持） (Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｃｏ0.4Ｆｅ0.6)Ｏ3ペロブスカイト
型複合酸化物粉末５０重量部、手順Ｂで製造したＳｉＯ
2含有ＣｅＯ2粉末５０重量部、セリアゾル（固形分１０
ｗｔ％）を５０重量部（固形分で５重量部）、ジルコニ
アゾル（固形分３０ｗｔ％）を３．３重量部（固形分で
１重量部）を、全固形分が５０ｗｔ％となるように純水
５８．７重量部を加えてボールミルで１２時間粉砕しな
がら混合してスラリーを得た。スラリーをコージェライ
トハニカムに流入させた後、余剰のスラリーを空気流で
吹き払い、均一にコーティングした。スラリーコート後
のハニカムを１２０℃で１２時間乾燥させ、空気中にて
６００℃で３時間焼成してハニカム状サンプルを得た。
型複合酸化物粉末５０重量部、手順Ｂで製造したＳｉＯ
2含有ＣｅＯ2粉末５０重量部、セリアゾル（固形分１０
ｗｔ％）を５０重量部（固形分で５重量部）、ジルコニ
アゾル（固形分３０ｗｔ％）を３．３重量部（固形分で
１重量部）を、全固形分が５０ｗｔ％となるように純水
５８．７重量部を加えてボールミルで１２時間粉砕しな
がら混合してスラリーを得た。スラリーをコージェライ
トハニカムに流入させた後、余剰のスラリーを空気流で
吹き払い、均一にコーティングした。スラリーコート後
のハニカムを１２０℃で１２時間乾燥させ、空気中にて
６００℃で３時間焼成してハニカム状サンプルを得た。
【００１５】手順Ｄ ： Ｐｄの添加 Ｐｄ分で１．１重量部となるように硝酸パラジウム溶液
（Ｐｄ濃度４．４ｗｔ％）２５重量部と純水１０００重
量部とを混合し、液のｐＨを１．８に調製した。この調
製された硝酸パラジウム溶液に手順Ｃで作成したハニカ
ム状サンプルを浸漬し、４０℃で２時間保持してＰｄを
吸着させた後、１２０℃で１２時間乾燥し、空気中にて
６００℃で３時間焼成して実施例１の触媒試料を得た。
（Ｐｄ濃度４．４ｗｔ％）２５重量部と純水１０００重
量部とを混合し、液のｐＨを１．８に調製した。この調
製された硝酸パラジウム溶液に手順Ｃで作成したハニカ
ム状サンプルを浸漬し、４０℃で２時間保持してＰｄを
吸着させた後、１２０℃で１２時間乾燥し、空気中にて
６００℃で３時間焼成して実施例１の触媒試料を得た。
【００１６】（実施例２）実施例１の手順Ｂで使用した
珪酸テトラエチルアンモニウム水溶液をＣｅＯ2９９．
５重量部に対してＳｉＯ2分で０．５重量部になるよう
に計量し、その他は実施例１と同様の操作によりＳｉＯ
2を０．５ｗｔ％含有したＣｅＯ2粉末を得た。得られた
ＣｅＯ2粉末を使用して実施例１と同様の操作により実
施例２の触媒試料を得た。
珪酸テトラエチルアンモニウム水溶液をＣｅＯ2９９．
５重量部に対してＳｉＯ2分で０．５重量部になるよう
に計量し、その他は実施例１と同様の操作によりＳｉＯ
2を０．５ｗｔ％含有したＣｅＯ2粉末を得た。得られた
ＣｅＯ2粉末を使用して実施例１と同様の操作により実
施例２の触媒試料を得た。
【００１７】（比較例）既に実用化されている自動車用
触媒であるＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3触媒を比較例の触媒試
料とした。Ｐｔ−Ｒｈ含有量は０．４３重量部であっ
た。実施例及び比較例の組成を表１に示し、それぞれの
触媒活性の測定結果を表２に示す。
触媒であるＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3触媒を比較例の触媒試
料とした。Ｐｔ−Ｒｈ含有量は０．４３重量部であっ
た。実施例及び比較例の組成を表１に示し、それぞれの
触媒活性の測定結果を表２に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】触媒活性の測定と耐久試験は以下のように
行なった。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数４００／inch2）コージェライト担
体（直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担持されたそれぞ
れの試料を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
行なった。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数４００／inch2）コージェライト担
体（直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担持されたそれぞ
れの試料を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
【００２１】また、リッチガスとリーンガスはそれぞれ
１秒毎に切り換えた。触媒を通るガス流の空間速度（Ｓ
Ｖ）は３０,０００／時間とした。
１秒毎に切り換えた。触媒を通るガス流の空間速度（Ｓ
Ｖ）は３０,０００／時間とした。
【００２２】 リッチガス リーンガス ＣＯ ２.６ ％ ０.７ ％ ＨＣ(Ｃ1換算濃度) ０.１９％ ０.１９％ Ｈ2 ０.８７％ ０.２３％ ＣＯ2 ８ ％ ８ ％ ＮＯ ０.１７％ ０.１７％ Ｏ2 ０.６５％ １.８ ％ Ｈ2Ｏ １０ ％ １０ ％ Ｎ2 残部 残部
【００２３】耐久試験 上記のリッチガスとリーンガスを５秒毎に切り換えて９
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。表２の結果から明らかなよ
うに、各実施例では初期においても耐久後においても５
０％浄化温度が低く、比較例では高い。
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。表２の結果から明らかなよ
うに、各実施例では初期においても耐久後においても５
０％浄化温度が低く、比較例では高い。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを
除く希土類金属の１種又は２種以上、ＡはＳｒを除くア
ルカリ土類金属及びＣｅのうちの１種又は２種以上、Ｍ
は遷移金属及び貴金属のうちの１種又は２種以上、０＜
ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型複合酸化物と、一
般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性
酸化物とからなる複合酸化物又は固溶体に貴金属を共存
させたことを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記ペロブスカイト型複合酸化物はペロ
ブスカイト型複合酸化物を核としてその周囲に貴金属を
固溶したペロブスカイト型複合酸化物が形成されたもの
である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 一般式Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを
除く希土類金属の１種又は２種以上、ＡはＳｒを除くア
ルカリ土類金属及びＣｅのうちの１種又は２種以上、Ｍ
は遷移金属及び貴金属のうちの１種又は２種以上、０＜
ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型複合酸化物と、一
般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性
酸化物とからなる複合酸化物又は固溶体に、ｐＨが４以
下に調整された貴金属塩水溶液を用いて貴金属を含浸又
は吸着させて担持させ、乾燥後に焼成することを特徴と
する排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項４】 一般式Ｌｎ1-xＡxＭＯ3（ＬｎはＣｅを
除く希土類金属の１種又は２種以上、ＡはＳｒを除くア
ルカリ土類金属及びＣｅのうちの１種又は２種以上、Ｍ
は遷移金属及び貴金属のうちの１種又は２種以上、０＜
ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型複合酸化物と、一
般式Ｃｅ1-yＳｉyＯ2（０＜ｙ＜１）で示される耐熱性
酸化物とからなる複合酸化物又は固溶体に、ｐＨが１０
より大きく調整された貴金属塩水溶液を用いて貴金属を
含浸又は吸着させて担持させ、乾燥後に焼成することを
特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5026067A JPH06210174A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5026067A JPH06210174A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06210174A true JPH06210174A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=12183343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5026067A Pending JPH06210174A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06210174A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0695580A3 (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-09 | Toyota Motor Co Ltd | Process for producing an exhaust gas purification catalyst |
| JP2007144412A (ja) * | 2005-10-26 | 2007-06-14 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2012165362A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2012165363A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| CN114425410A (zh) * | 2020-09-21 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种处理选择性催化还原装置泄漏氨的催化剂及其制备方法 |
-
1993
- 1993-01-20 JP JP5026067A patent/JPH06210174A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0695580A3 (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-09 | Toyota Motor Co Ltd | Process for producing an exhaust gas purification catalyst |
| US5866500A (en) * | 1994-08-03 | 1999-02-02 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for producing exhaust-gas-purifying catalyst |
| JP2007144412A (ja) * | 2005-10-26 | 2007-06-14 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2012165362A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2012165363A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| JPWO2012165363A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2015-02-23 | ロデイア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| JPWO2012165362A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2015-02-23 | ロデイア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| US10610852B2 (en) | 2011-06-01 | 2020-04-07 | Rhodia Operations | Complex oxide, method for producing same, and exhaust gas purification catalyst |
| US11040332B2 (en) | 2011-06-01 | 2021-06-22 | Rhodia Operations | Complex oxide, method for producing same, and exhaust gas purification catalyst |
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| CN114425410B (zh) * | 2020-09-21 | 2023-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种处理选择性催化还原装置泄漏氨的催化剂及其制备方法 |
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