JP3132040B2 - 粉体組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂などに代表されるグラフト共重合体粉体の粉体特性を
改良した粉体組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、粉体計量の自動化および輸送方式
の大型化によって省力化が進められており、これにとも
ない粉体自体のハンドリングの問題がクローズアップさ
れている。すなわち、粉体同士が貯蔵中に固まるという
ブロッキング現象や、ホッパー中に粉体が止まるという
ブリッジング現象、流動性不足による輸送ラインの詰ま
りなどのトラブルに対し、耐ブロッキング性、流動性お
よびかさ比重で代表される粉体特性の改良が強く要望さ
れている。

【０００３】この粉体特性を改良するための方法が、こ
れまで種々検討されている。例えば、グラフト共重合体
ラテックスを直接噴霧乾燥する方法、グラフト共重合体
ラテックスを気相凝固する方法などが挙げられる。しか
しながら、これらの方法では、充分な粉体特性の改良効
果がみられない。一方、滑剤などの添加剤を適量添加す
る方法も挙げられるが、この方法でも、充分な粉体特性
を改良できる効果は得られず、特に通常の工程でみられ
る乾燥工程後の加熱状態の樹脂粉体を風袋し、段積みに
保管される場合では、熱融着が先行し、耐ブロッキング
効果が充分発現されないという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、ブロッキング現象、
ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがな
く、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化など
の省力化が可能な、グラフト共重合体の粉体特性を改良
した粉体組成物およびその製造方法を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ゴム質重合体
の含有量が３０〜８０重量％であるグラフト共重合体
（Ａ）の粉体１００重量部に対し、ガラス転移温度が７
０〜１７０℃でかつ重量平均分子量が１００万以下のビ
ニル系重合体（Ｂ）の粉体０．１〜１０重量部、および
滑剤（Ｃ）０〜１０重量部を含有し、かつグラフト共重
合体（Ａ）の粉体の平均粒子径／ビニル系重合体（Ｂ）
の粉体の平均粒子径が３〜３０であることを特徴とする
粉体組成物を提供するものである。

【０００６】本発明の粉体組成物を構成するグラフト共
重合体（Ａ）は、ゴム質重合体の存在下に、ビニル系単
量体をグラフト重合することによって得られる。このグ
ラフト重合は、好ましくは乳化重合である。乳化重合を
採用する場合、ゴム質重合体の中で、溶液重合あるいは
バルク重合により得られたものは、公知の方法で乳化
し、ラテックス状にして用いる。ここで、ゴム質重合体
としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエンランダム共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム質重
合体、該ジエン系ゴム質重合体の水素添加物、エチレン
−プロピレン−（ジエン）ゴム、アクリルゴムなどが挙
げられる。ゴム質重合体としては、好ましくは乳化重合
法により得られるジエン系ゴム質重合体であり、さらに
好ましくは乳化重合法により得られるポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンランダム共重合体である。これら
のゴム質重合体は、１種または２種以上で使用される。

【０００７】また、グラフト重合に供されるビニル系単
量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物、（メタ）アクリル酸エステル、その他の共重合可
能な単量体が挙げられる。これらのビニル系単量体のう
ち、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルス
チレン、モノブロムスチレン、フルオロスチレン、エチ
ルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、シアノ
化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが挙げられ、これらは１種または
２種以上で使用される。シアン化ビニル化合物として
は、特にアクリロニトリルが好ましい。

【０００８】さらに、（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレ
ートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどが挙げられ、好ましくはメチルメタクリレート
である。

【０００９】さらに、その他の共重合可能な単量体とし
ては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドなどのマレイミド化合物；グリシジルメタ
クリレートなどのエポキシ化合物などが挙げられる。な
お、マレイミド化合物は、例えば無水マレイン酸を共重
合させ、これをアニリンなどでイミド化したものも含ま
れる。以上のビニル系単量体は、１種単独であるいは２
種以上を併用することができる。

【００１０】好ましいビニル系単量体としては、下記の
〜いずれかの組み合わせが挙げられる。 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物＝４０〜
９５／５〜６０重量％ 芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル＝
１０〜９５／５〜９０重量％ 芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル／
シアン化ビニル化合物＝１０〜９５／４〜９０／１〜６
０重量％

【００１１】前記ゴム質重合体およびグラフト共重合体
（Ａ）を乳化重合法で製造するには、ゴム質重合体を構
成する単量体、あるいはゴム質重合体の存在下にビニル
系単量体に、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などを加
えたものを攪拌しながら、通常、５〜９８℃で乳化重合
することにより得られる。ここで、重合開始剤として
は、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロ
パーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類と
含糖ピロリン酸処方もしくはスルホキシレート処方など
の還元剤との組合せによるレドックス系、あるいは過硫
酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイドなどの過酸化物が使用される。

【００１２】また、連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシル
メルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタンなどの
メルカプタン類、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化
炭素、四臭化炭素などの炭化水素類、ジメチルキサント
ゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサ
ルファイドなどのキサントゲン類、α−メチルスチレン
ダイマー、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−
シクロヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２，５−
ジヒドロフランなどが挙げられる。

【００１３】さらに、乳化剤としては、一般に用いられ
る乳化剤が使用できるが、ロジン酸、オレイン酸、ラウ
リル酸、ステアリン酸もしくはアルケニルコハク酸など
の脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸などの、アニオン
性界面活性剤が好ましい。なお、単量体の添加方法は、
単量体の一括添加重合、連続添加重合、多段階重合など
の一般に知られている乳化重合法を採用することがで
き、乳化剤も単量体と同様にして添加することができ
る。

【００１４】このようにして得られるグラフト共重合体
（Ａ）中のゴム質重合体の含有量は、３０〜８０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％である。（Ａ）成分中
のゴム質重合体の含有量が３０重量％未満では、（Ａ）
成分自体が充分な粉体特性を有しており、本発明の組成
物を調製する必要はない。一方、８０重量％を超える
と、後記（Ｂ）〜（Ｃ）成分を加えたとしても、粉体特
性が充分な組成物が得られない。

【００１５】なお、グラフト共重合体（Ａ）の好ましい
グラフト率は、１０重量％以上、好ましくは２０重量％
以上であり、グラフト率がこの範囲にあると、一段と優
れた本発明の目的とするものが得られる。ここで、グラ
フト共重合体（Ａ）のグラフト率は、次の方法で求めた
値である。すなわち、グラフト共重合体（Ａ）を２０重
量倍のメチルエチルケトンに投入し、２５℃×４８時間
攪拌し、次いで遠心分離機を用いて不溶分（乾燥重量＝
Ｗ）および可溶分（乾燥重量＝Ｘ）を採取し、下記式よ
り求めた。 グラフト率（％）＝〔（Ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００ （式中、Ｒは重合処方より求めたグラフト前のゴム質重
合体の重量である。）

【００１６】次に、本発明の粉体組成物を構成するビニ
ル系重合体（Ｂ）は、前記グラフト共重合体（Ａ）のグ
ラフト重合に使用されるビニル系単量体と同様のもの
を、乳化重合法、懸濁重合法、好ましくは乳化重合法に
より重合することによって得られる。（Ｂ）成分を製造
する際の乳化重合法は、（Ａ）成分を調製する際の乳化
重合法と同様である。

【００１７】なお、ビニル系重合体（Ｂ）を構成するビ
ニル系単量体の種類は、前記グラフト共重合体（Ａ）の
グラフト重合に供されるビニル系単量体の種類によって
適宜選択することが好ましい。例えば、グラフト共重合
体（Ａ）を製造する際のビニル系単量体が芳香族ビニル
化合物およびシアン化ビニル化合物である場合には、
（Ｂ）成分を構成するビニル系単量体としては、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メタ）ア
クリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも２種の単
量体である。また、グラフト共重合体（Ａ）を製造する
際のビニル系単量体が芳香族ビニル化合物および（メ
タ）アクリル酸エステルである場合には、（Ｂ）成分を
構成するビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸
エステル、あるいは（メタ）アクリル酸エステルおよび
芳香族ビニル化合物が好ましい。これらのビニル系単量
体のうち、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビ
ニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、フルオロスチ
レン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げら
れ、これらは１種または２種以上で使用される。なかで
も、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは
１種または２種以上で使用される。シアン化ビニル化合
物としては、特にアクリロニトリルが好ましい。さら
に、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルメタ
クリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、２−ナフチルアクリレ
ートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上で使
用される。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチ
ルメタクリレートが好ましい。

【００１８】このビニル系重合体（Ｂ）のガラス転移温
度は、７０〜１７０℃、好ましくは８０〜１２０℃であ
る。ガラス転移温度が７０℃未満では、充分な粉体特性
が得られず、一方１７０℃を超えると、凝固が困難とな
り超微粉の発生あるいは凝固が不充分となる場合があ
る。ここで、ビニル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度の
調整は、用いられるビニル系単量体の種類、量を適宜選
ぶことにより容易に達成することができる。また、ビニ
ル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度の測定は、例えばＤ
ＳＣ測定装置〔セイコー電子（株）製、ＳＳＣ／５８０
ＤＳ〕によって測定することができる。

【００１９】また、ビニル系重合体（Ｂ）の重量平均分
子量は、１００万以下、好ましくは３〜９０万であり、
１００万を超えると、得られる組成物を用いて成形した
場合にフィッシュアイが生じるので好ましくない。この
重量平均分子量の調整は、連鎖移動剤あるいは重合開始
剤量などの調整により容易に達成することができる。こ
こで、重量平均分子量は、例えば東ソー（株）製の高速
液体クロマトグラフＨＬＣ−８０２Ａ（キャリヤ液＝テ
トラヒドロフラン）を用い、ポリスチレン換算で求めた
値である。

【００２０】本発明の粉体組成物中におけるビニル系重
合体（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量
部、さらに好ましくは０．５〜３重量部である。０．１
重量部未満では、充分な粉体特性が得られず、一方１０
重量部を超えると、耐衝撃性を低下させるので好ましく
ない。

【００２１】次に、本発明の粉体組成物に用いられる滑
剤（Ｃ）の種類は特に限定されるものではないが、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂などに併用される常用のものでよ
く、例えばステアリン酸、パルミチン酸などの高級脂肪
酸およびそのエステル類、ステアリルアルコール、パル
ミチルアルコールなどの高級アルコール類、グリセリン
モノステアレート、グリセリンモノオレエートなどの脂
肪酸エステル類、シリコーンオイルなどが挙げられる。
また、この滑剤（Ｃ）としては、一般に滑剤と称される
もの以外に、可塑剤、抗酸化剤、帯電防止剤なども適宜
添加することができる。これらの滑剤は、単独であるい
は２種以上を混合して用いてもよい。

【００２２】滑剤（Ｃ）の配合量は、グラフト共重合体
（Ａ）１００重量部に対し、０〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．２〜５重量
部であり、１０重量部を超えると耐衝撃性の低下の原因
となるので好ましくない。このように、本発明の粉体組
成物は、グラフト共重合体（Ａ）の粉体１００重量部に
特定範囲のガラス転移温度および重量平均分子量を有す
るビニル系重合体（Ｂ）、必要に応じてさらに滑剤
（Ｃ）が配合されているので、粉体特性が大幅に改良さ
れる。

【００２３】本発明の粉体組成物の製造方法は特に限定
されないが、例えば下記（イ）〜（ハ）のいずれか１つ
の方法によって容易に製造することができる。 （イ）グラフト共重合体（Ａ）１００重量部（固形分換
算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、ビニ
ル系重合体（Ｂ）０．１〜１０重量部（固形分換算）の
ラテックス、および滑剤（Ｃ）０〜１０重量部を添加・
混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る
方法。

【００２４】（ロ）グラフト共重合体（Ａ）１００重量
部（固形分換算）のラテックスを凝固して得られるスラ
リーに、ビニル系重合体（Ｂ）０．１〜１０重量部（固
形分換算）のラテックスを凝固し得られるスラリーおよ
び／または該スラリーの乾燥後の粉体、ならびに滑剤
（Ｃ）０〜１０重量部を添加・混合したのち、脱水、乾
燥工程を経て粉体組成物を得る方法。 （ハ）グラフト共重合体（Ａ）の粉体１００重量部に、
ビニル系重合体（Ｂ）の粉体０．１〜１０重量部、およ
び滑剤（Ｃ）０〜１０重量部を添加・混合し、粉体組成
物を得る方法。 前記の粉体組成物の製造方法のうち、好ましい方法は、
（イ）および／または（ロ）である。この方法によれ
ば、粉体特性が一段と優れた組成物が得られる。

【００２５】なお、前記製造方法において、グラフト共
重合体（Ａ）のラテックスおよびビニル系重合体（Ｂ）
のラテックスを凝固する際の凝固剤としては、硫酸、塩
酸、リン酸、硝酸などの無機酸類、酢酸などの有機酸、
あるいはナトリウム、カリウムなどのいわゆるアルカリ
金属のハロゲン化物、無機酸とのアルカリ金属塩、有機
酸とのアルカリ金属塩などが用いられる。これらの凝固
剤は、単独であるいは２種以上併用して用いられる。こ
れらの凝固剤は水溶液として用い、その添加量は特に限
定されるものではないが、ラテックスを充分に凝固させ
る量が使用される。

【００２６】また、本発明の粉体組成物において、グラ
フト共重合体（Ａ）の粉体の平均粒子径は、好ましくは
５０〜８００μｍ、さらに好ましくは１００〜６００μ
ｍ、特に好ましくは１５０〜４００μｍであり、一方ビ
ニル系重合体（Ｂ）の粉体の平均粒子径は、好ましくは
１５〜２００μｍ、さらに好ましくは２０〜１５０μ
ｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍである。さらに、
（Ａ）／（Ｂ）の平均粒子径の比は、３〜３０、好まし
くは４．５〜２５、さらに好ましくは５〜２０である。
平均粒子径が上記の範囲にあると、一段と優れた粉体特
性を有する粉体組成物が得られる。ここで、平均粒子径
の測定は、セイシン企業（株）製、ロボットシフターＲ
ＰＳ−８５を用い、粉体２０ｇを５分間振とうさせて分
球し、その平均粒子径を標準ふるいにより求めた値であ
る。

【００２７】本発明の粉体組成物は、射出成形、押し出
し成形、真空成形、異形成形、発泡成形などによって自
動車部品、電気用部品、家庭用品、各種工業用品などへ
成形することができる。その際、通常の添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡
剤、ガラス繊維、その他の重合体、例えばポリアミド、
ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリフェニ
レンエーテル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなど
を配合することができる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らないかぎり重量基準である。
また、実施例中の各種の測定は、下記の方法に拠った。

【００２９】かさ比重の測定 かさ比重（単位＝ｇ／ｍｌ）は、ＪＩＳ Ｋ６７２１に
基づいて測定した。流動指数の測定 「ケミカル・エンジニアリング」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６５年１月１８日発
行、１６３〜１６８頁に記載の方法により、安息角、圧
縮度、スパチェラ角および均一度（または凝集度）の４
つの測定値を、得られた粉体組成物について求め、それ
らの値より積算表に従って点数をつけ、これらの点数の
和で表される指数によって評価した。測定値の大きいも
のほど、流動性がよいことを示す。

【００３０】ラテックスの平均粒子径 太陽電子（株）製、レーザー粒径解析装置ＬＰＡ−３０
００／３１００にて測定した。崩壊率の測定 得られた粉体組成物２５ｇに、一定の荷重（３ｋｇ／ｃ
ｍ^２）を３０分かけてブロック（形状；円柱状、寸法；
４ｃｍ×２ｃｍ）を製造し、このブロックに一定の振動
（振動数；６０Ｈｚ）を２００秒間与えて崩壊させ、崩
壊された粉体のうち、１６メッシュパスの粉体の重量
を、元のブロックの全重量に対する百分率で表した。そ
の百分率の数値を崩壊率といい、数値の大きいものほど
ブロッキングし難いことを示す。なお、崩壊率は、粉体
組成物乾燥直後、乾燥ののち１０時間放置したものにつ
いて、それぞれ測定した。また、乾燥直後の粉体組成物
について、荷重負荷時間を１カ月間かけて作製したブロ
ックについても、同様にして崩壊率を測定した。アイゾット衝撃強度 平均重合度が７００である塩化ビニル樹脂１００部と、
グラフト共重合体粉体あるいはその組成物１５部、ジブ
チルスズマレート系安定剤２部、フタル酸ジオクチル３
部およびモンタン酸ブチレングリコールエステル０．５
部との混合物を、ヘンシェル型ミキサー内に仕込み、１
２０℃まで昇温攪拌したのち、５０℃まで冷却し、これ
を１６５℃ロールで７分間混練りし、次いで１８０℃で
１／２インチ×１／４インチ×２．５インチの試験片に
プレス成形した。この試験片１０本を用いて、測定温度
２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じてアイゾット衝撃強
度を測定した。単位は、ｋｇ・ｃｍ／ｃｍである。フィッシュアイ数 平均重合度が７００である塩化ビニル樹脂１００部と、
グラフト共重合体粉体あるいはその組成物１５部、ジブ
チルスズマレート系安定剤２部、フタル酸ジオクチル３
部およびモンタン酸ブチレングリコールエステル０．５
部との混合物を、ヘンシェル型ミキサー内に仕込み、１
２０℃まで昇温攪拌したのち、５０℃まで冷却し、これ
を押し出し機を用いて厚さ０．２ｍｍのＴ−ダイシート
を作製し、５０×１，０００ｍｍ中のフィッシュアイ数
を測定した。２０枚中に認められたフィッシュアイ数を
平均した。

【００３１】実施例１グラフト共重合体（Ａ）のラテックスの製造 脱イオン水１５０部、１，３−ブタジエン６６部、スチ
レン３４部、ラウリル酸カリウム２．０部、リン酸カリ
ウム０．６部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド０．０６部、および硫酸第一鉄０．０１部、エ
チレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム０．０２５部、
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０４部
の混合物を、チッ素置換したオートクレーブ中に仕込
み、攪拌しながら５℃で６時間重合し、重合転化率９０
％で乳化重合を集結させた。次いで、得られたゴム質重
合体ラテックス中に、水蒸気を吹き込み、未反応単量体
を除去した。

【００３２】次いで、チッ素置換したフラスコ中に、前
記のようにして製造したゴム質重合体ラテックスを固形
分換算で６０部、脱イオン水１５０部（ゴム質重合体ラ
テックス中の水分を含む）を仕込み、昇温し、内温が７
０℃に達した時点で、クメンハイドロパーオキサイド
０．２部、スチレン１４部およびメチルメタクリレート
２６部との混合物と、ホルムアルデヒドスルホキシル酸
ナトリウム０．１０部を脱イオン水２０部に溶解した溶
液とを、別々の供給口より同時に４時間かけて連続滴下
し、さらに１時間攪拌を続けてグラフト重合を完結させ
た。得られたグラフト共重合体ラテックスをＡ−１とし
た。ラテックスＡ−１の平均粒子径は、１，５００Åで
あった。

【００３３】ビニル系重合体（Ｂ）のラテックスの製造 脱イオン水１８０部、ラウリル酸カリウム２部、メチル
メタクリレート１００部、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド０．１２部、硫酸第一鉄０．０２
部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム０．０５
部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
８部の混合水溶液を、チッ素置換したオートクレーブに
仕込み、攪拌しながら６０℃で２時間重合し、重合転化
率１００％で重合を完結させ、ビニル系重合体ラテック
スＢ−１を得た。このビニル系重合体ラテックスＢ−１
の平均粒子径は７００Å、また該ラテックスを構成する
重合体のガラス転移温度は１００℃、重量平均分子量は
８０万であった。

【００３４】粉体組成物の製造 前記で得られたグラフト共重合体（Ａ）のラテックスＡ
−１を固形分換算で１００部に対し、老化防止剤として
ブチル化ヒドロキシトルエン１部を添加したのち、４０
℃の０．５％硫酸水溶液で凝固を行った。得られたスラ
リーを９０℃まで昇温し、５分間保持し、次いで前記で
得られたビニル系重合体（Ｂ）のラテックスＢ−１を固
形分換算で３部、および滑剤としてグリセリンモノステ
アレート１部を添加し、さらに混合しながら５分間保持
した。その後、脱水、乾燥し、粉体組成物を得た。粉体
組成物中のＡ−１の粒子の平均粒子径は、約２４０μｍ
であった。結果を表１に示す。

【００３５】実施例２〜５ ビニル系重合体（Ｂ）のラテックスＢ−１の量、あるい
は滑剤（Ｃ）であるグリセリンモノステアレートの量を
表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にし
て粉体組成物を得た。粉体組成物中のＡ−１の平均粒子
径は、約２４０μｍであった。結果を表１に示す。

【００３６】実施例６ 実施例１で用いたラテックスＡ−１、ラテックスＢ−１
のそれぞれを、４０℃の０．５％硫酸水溶液で凝固さ
せ、９０℃で５分間保持して、各スラリーを得た。次い
で、ラテックスＡ−１から得たスラリーを固形分換算で
１００部、ラテックスＢ−１から得たスラリーを固形分
換算で３部、および滑剤であるグリセリンモノステアレ
ート１部を混合し、その後、脱水、乾燥し、粉体組成物
を得た。結果を表２に示す。

【００３７】実施例７ 実施例６で作製したラテックスＡ−１から得たスラリー
を固形分換算で１００部に、実施例６で作製したラテッ
クスＢ−１から得たスラリーを脱水、乾燥して得た粉体
３部、およびグリセリンモノステアレート１部を混合、
その後、脱水、乾燥して粉体組成物を得た。結果を表２
に示す。

【００３８】実施例８ 実施例１のラテックスＢ−１の重合処方において、メチ
ルメタクリレート１００部を、メチルメタクリレート９
５部およびブチルアクリレート５部とし、分子量調節剤
としてｔ−ドデシルメルカプタン０．５部を用いる以外
は、実施例１と同様の重合処方によりビニル系重合体
（Ｂ）のラテックスＢ−２を得た。このラテックスＢ−
２の平均粒子径は６５０Å、また該ラテックスを構成す
る重合体のガラス転移温度は８７℃、重量平均分子量は
４０万であった。このビニル系重合体ラテックスＢ−２
を用いる以外は、実施例１と同様にして粉体組成物を得
た。結果を表２に示す。

【００３９】実施例９ 滑剤（Ｃ）であるグリセリンモノステアレートをエポキ
シ化大豆油に変更した以外は、実施例１と同様にして粉
体組成物を得た。結果を表２に示す。 実施例１０ 滑剤（Ｃ）として、グリセリンモノステアレート０．５
部およびエポキシ化大豆油０．５部を用いる以外は、実
施例１と同様にして粉体組成物を得た。結果を表３に示
す。 実施例１１ 滑剤（Ｃ）を用いない以外は、実施例１と同様にして粉
体組成物を得た。結果を表３に示す。 実施例１２ ラテックスＡ−１を、実施例１と同様に凝固、脱水、乾
燥して得た粉体と、ラテックスＢ−１を同様に凝固、脱
水、乾燥して得た粉体とを、表３に示す処方で混合して
粉体組成物を得た。結果を表３に示す。

【００４０】比較例１〜３ ラテックスＢ−１の量を本発明の上限を超えて使用する
か（比較例１）、用いないか（比較例２）、あるいは滑
剤（Ｃ）の量を本発明の上限を超えて使用する（比較例
３）以外は、いずれも実施例１と同様にして粉体組成物
を得た。結果を表４に示す。

【００４１】比較例４ 実施例１のグラフト共重合体（Ａ）のラテックスＡ−１
の重合処方において、ゴム質重合体ラテックスを固形分
換算で２０部、スチレン２８部、メチルメタクリレート
５２部を用いた以外は、実施例１と同様にしてグラフト
共重合体ラテックスＡ−２を得た。このラテックスＡ−
２の平均粒子径は、１，４５０Åであった。グラフト共
重合体ラテックスＡ−１に代えて、このグラフト共重合
体ラテックスＡ−２を用いる以外は、実施例１と同様に
して粉体組成物を得た。結果を表５に示す。

【００４２】比較例５ 実施例１のグラフト共重合体（Ａ）のラテックスＡ−１
の重合処方において、ゴム質重合体ラテックスを固形分
換算で９０部、スチレン３．５部、メチルメタクリレー
ト６．５部を用いた以外は、実施例１と同様にしてグラ
フト共重合体ラテックスＡ−３を得た。このラテックス
Ａ−３の平均粒子径は、１，５００Åであった。グラフ
ト共重合体ラテックスＡ−１に代えて、このグラフト共
重合体ラテックスＡ−３を用いる以外は、実施例１と同
様にして粉体組成物を得た。結果を表５に示す。

【００４３】比較例６ 実施例１のラテックスＢ−１の重合処方において、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．０６
部、硫酸第一鉄０．０１部、エチレンジアミンテトラ酢
酸二ナトリウム０．０２５部、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム０．０４部の混合物を使用し、重合
温度を４０℃にして３時間重合を行う以外は、実施例１
と同様の重合処方によりビニル系重合体（Ｂ）のラテッ
クスＢ−３を得た。このラテックスＢ−３の平均粒子径
は７２０Å、また該ラテックスを構成する重合体のガラ
ス転移温度は１００℃、重量平均分子量は１５０万であ
った。このビニル系重合体ラテックスＢ−３を用いる以
外は、実施例１と同様にして粉体組成物を得た。結果を
表５に示す。

【００４４】比較例７ 実施例１のラテックスＢ−１の重合処方において、メチ
ルメタクリレート１００部を、メチルメタクリレート３
０部とブチルアクリレート７０部に代えた以外は、実施
例１と同様の重合処方によりビニル系重合体（Ｂ）のラ
テックスＢ−４を得た。このラテックスＢ−４の平均粒
子径は７００Å、また該ラテックスを構成する重合体の
ガラス転移温度は３１℃、重量平均分子量は７５万であ
った。このビニル系重合体ラテックスＢ−４を用いる以
外は、実施例１と同様にして粉体組成物を得た。結果を
表５に示す。なお、比較例１〜７の粉体組成物におい
て、（Ａ）成分の粉体平均粒子径は、約２４０μｍであ
った。

【００４５】表１〜３から明らかなように、実施例１〜
１１は、本発明の粉体組成物であり、本発明の目的とす
る粉体組成物が得られている。これに対し、表４から明
らかなように、比較例１は、ビニル系重合体（Ｂ）の使
用量が本発明の範囲を超えた例であり、耐衝撃性に劣
る。比較例２は、ビニル系重合体（Ｂ）を用いない例で
あり、粉体特性が改良されていない。

【００４６】また表４から明らかなように、比較例４
は、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質重合体の含有率
が本発明の範囲未満の例であり、本発明の粉体組成物に
よらなくても粉体特性が優れたものが得られることが分
かる。比較例５は、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質
重合体の含有率が本発明の範囲を超えた例であり、粉体
特性の改良された粉体組成物が得られない。比較例６
は、ビニル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量が本発明の
範囲を超えた例であり、フィッシュアイが多くなる。比
較例７は、ビニル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度が本
発明の範囲未満の例であり、粉体特性が劣る。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【発明の効果】本発明の粉体組成物は、ブロッキング現
象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象など
がなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化
などの省力化が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河村 祥昭 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−306252（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−94908（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87612（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−192736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−1742（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−300947（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 55/02 C08K 5/10 C08L 57/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム質重合体の含有量が３０〜８０重量
   ％であるグラフト共重合体（Ａ）の粉体１００重量部に
   対し、ガラス転移温度が７０〜１７０℃でかつ重量平均
   分子量が１００万以下のビニル系重合体（Ｂ）の粉体
   ０．１〜１０重量部、および滑剤（Ｃ）０〜１０重量部
   を含有し、かつグラフト共重合体（Ａ）の粉体の平均粒
   子径／ビニル系重合体（Ｂ）の粉体の平均粒子径が３〜
   ３０であることを特徴とする粉体組成物。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）の粉体の平均粒
   子径が５０〜８００μｍ、ビニル系重合体（Ｂ）の粉体
   の平均粒子径が１５〜２００μｍである請求項１記載の
   粉体組成物。
3. 【請求項３】 下記（イ）、（ロ）または（ハ）の方法
   による請求項１または２記載の粉体組成物の製造方法。 （イ）グラフト共重合体（Ａ）１００重量部（固形分換
   算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、ビニ
   ル系重合体（Ｂ）０．１〜１０重量部（固形分換算）の
   ラテックス、および滑剤（Ｃ）０〜１０重量部を添加・
   混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る
   方法。 （ロ）グラフト共重合体（Ａ）１００重量部（固形分換
   算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、ビニ
   ル系重合体（Ｂ）０．１〜１０重量部（固形分換算）の
   ラテックスを凝固し得られるスラリーおよび／または該
   スラリーの乾燥後の粉体、ならびに滑剤（Ｃ）０〜１０
   重量部を添加・混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉
   体組成物を得る方法。 （ハ）グラフト共重合体（Ａ）の粉体１００重量部に、
   ビニル系重合体（Ｂ）の粉体０．１〜１０重量部、およ
   び滑剤（Ｃ）０〜１０重量部を添加・混合し、粉体組成
   物を得る方法。