JP3129355B2 - Organic polymer-titanium oxide composite - Google Patents
Organic polymer-titanium oxide compositeInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有機高分子−酸化チタ
ンコンポジットに関し、詳しくは、酸化チタンが強固に
結合し、かつ、均一に分布した有機高分子−酸化チタン
コンポジットを提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic polymer-titanium oxide composite, and more particularly, to an organic polymer-titanium oxide composite in which titanium oxide is firmly bound and uniformly distributed. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】二酸化チタンを始めとする酸化チタン
は、高屈折率を有する白色無機顔料であり、紫外線カッ
ト、隠蔽力付与、耐摩耗性向上等を目的として有機高分
子中へ充填されている。また、このような酸化チタン−
有機高分子複合体は、熱線反射効果や海水中の微量ウラ
ンに対する吸着能を有することが知られており、フィル
ムや繊維等の成型体を得ることは、これらの用途展開上
非常に有用である。2. Description of the Related Art Titanium oxide such as titanium dioxide is a white inorganic pigment having a high refractive index, and is filled in an organic polymer for the purpose of cutting off ultraviolet rays, imparting a hiding power, improving abrasion resistance, and the like. . In addition, such titanium oxide-
Organic polymer composites are known to have a heat ray reflection effect and an adsorption ability for trace uranium in seawater, and obtaining molded articles such as films and fibers is very useful in developing these applications. .
【０００３】従来、酸化チタン粉末を有機高分子マトリ
ックスと複合化する方法としては、例えば、酸化チタン
粉末表面をチタンカップリング剤等で処理し、有機高分
子との親和性を高めた上でこれら有機高分子中に混練す
るという物理的な方法や、酸化チタンの存在下で重合反
応によって有機高分子を合成するというような化学的方
法が用いられていた。[0003] Conventionally, as a method of compounding titanium oxide powder with an organic polymer matrix, for example, the surface of the titanium oxide powder is treated with a titanium coupling agent or the like to increase the affinity with the organic polymer, and then, A physical method of kneading in an organic polymer and a chemical method of synthesizing an organic polymer by a polymerization reaction in the presence of titanium oxide have been used.
【０００４】しかしながら、この方法では、有機高分子
マトリックスと粉体が強い結合力を持たないため処理工
程中に粉末が凝集を起こす等の理由から、有機高分子マ
トリックス中に酸化チタン粉末が均一に分布したコンポ
ジットが得られず、目的とした効果が十分に得られない
などの問題が残されていた。However, according to this method, the titanium oxide powder is uniformly dispersed in the organic polymer matrix because the organic polymer matrix and the powder do not have a strong bonding force, and the powder may agglomerate during the processing step. Problems remain such that a distributed composite cannot be obtained and the intended effect cannot be sufficiently obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記問題に対し、酸化
チタンが強固に結合しかつ均一に分布した有機高分子−
酸化チタン複合体を得る方法が開示されている（特開平
２−８０４０４号）。しかし、この方法ではチタンアル
コキシドのアルコキシ基を重合性の錯化剤で置換し、そ
の重合反応によって有機高分子マトリックスを形成させ
ているので、有機高分子に対する酸化チタンの割合が限
定される。さらに、重合反応に用いる溶媒に可溶とする
ために、アルコキシ基部分の加水分解重縮合で無機骨格
が充分に発達しないように制御しなければならい等の点
から、有機高分子マトリックスの補強効果はあるもの
の、紫外線カット、隠蔽力、熱線反射効果等酸化チタン
の機能が充分に発揮されなかった。SUMMARY OF THE INVENTION To solve the above problem, an organic polymer in which titanium oxide is tightly bound and uniformly distributed
A method for obtaining a titanium oxide composite has been disclosed (JP-A-2-80404). However, in this method, the alkoxy group of the titanium alkoxide is replaced with a polymerizable complexing agent, and the polymerization reaction forms an organic polymer matrix, so that the ratio of titanium oxide to the organic polymer is limited. Furthermore, in order to be soluble in the solvent used for the polymerization reaction, it is necessary to control the inorganic skeleton not to be sufficiently developed by hydrolytic polycondensation of the alkoxy group portion. However, titanium oxide functions such as ultraviolet cut, hiding power and heat ray reflection effect were not sufficiently exhibited.
【０００６】本発明は、上記観点からなされたものであ
り、酸化チタンが強固に結合しかつ均一に分布した有機
高分子−酸化チタンコンポジットを提供することを課題
とする。It is an object of the present invention to provide an organic polymer-titanium oxide composite in which titanium oxide is tightly bound and uniformly distributed.
【０００７】このような酸化チタンが均一に分散したコ
ンポジットが得られれば、粉末としてパウダーファンデ
イション等の粉体化粧料用の粉体紫外線カット剤として
用いることができ、酸化チタンの熱線反射効果を利用し
た熱線反射フィルム、触媒膜、吸着膜としても有用であ
る。[0007] If such a composite in which titanium oxide is uniformly dispersed is obtained, it can be used as a powder ultraviolet cut agent for powder cosmetics such as powder foundations, and the heat ray reflection effect of titanium oxide can be reduced. It is also useful as a used heat ray reflection film, catalyst film, and adsorption film.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、重合性不飽和結
合を持つアシロキシ基を有するチタンアルコキシドを出
発物質とし、アシロキシ基の重合、又は重合性単量体と
の共重合、及び前記チタンアルコキシドと他のチタンテ
トラアルコキシドのアルコキシ基の共加水分解重縮合を
行うことで、充分に発達した骨格を有する微細な酸化チ
タンが強固に結合し、均一に分散した有機高分子−酸化
チタンコンポジットを得ることに成功し、本発明に至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, starting from a titanium alkoxide having an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond as a starting material, the polymerization of the acyloxy group was carried out. Or by copolymerization with a polymerizable monomer, and co-hydrolytic polycondensation of the alkoxy group of the titanium alkoxide and the other titanium tetraalkoxide, fine titanium oxide having a sufficiently developed skeleton is firmly The present invention succeeded in obtaining an organic polymer-titanium oxide composite which was bonded and uniformly dispersed, and led to the present invention.
【０００９】すなわち本発明は、重合性不飽和結合を持
つアシロキシ基を有するチタンアルコキシドと、チタン
テトラアルコキシドとを共存させ、前記アシロキシ基の
重合反応と、各々のアルコキシドのアルコキシ基の共加
水分解重縮合反応により得られる有機高分子−酸化チタ
ンコンポジットである。That is, the present invention relates to a method in which a titanium alkoxide having an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond and a titanium tetraalkoxide coexist, and the polymerization reaction of the acyloxy group and the co-hydrolysis of the alkoxy group of each alkoxide. It is an organic polymer-titanium oxide composite obtained by a condensation reaction.
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。 ＜１＞重合性不飽和結合を持つアシロキシ基を有するチ
タンアルコキシド 本発明の重合性不飽和結合を持つアシロキシ基を有する
チタンアルコキシド（以下、「チタンアルコキシド」と
略す。）は、下記化２式で表される。Hereinafter, the present invention will be described in detail. <1> Titanium alkoxide having an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond The titanium alkoxide having an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond (hereinafter, abbreviated as “titanium alkoxide”) of the present invention is represented by the following formula (2). expressed.
【００１１】[0011]
【化２】Ｔｉ（ＯＲ）4-nＱn 但し、Ｒは短鎖アルキル基、Ｑは重合性不飽和結合を有
するアシロキシ基、ｎは１又は２である。## STR2 ## Ti (OR) 4-n Q n where, R represents a short chain alkyl group, Q is an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond, n is 1 or 2.
【００１２】すなわち、本発明のチタンアルコキシド
は、２個又は３個の短鎖アルコキシ基と、２個又は１個
のアシロキシ基を有する。ここで、Ｒは同種のアルキル
基であっても異なる種類のアルキル基であってもよい。
また、同様にＱは同種であっても異なる種類であっても
よい。That is, the titanium alkoxide of the present invention has two or three short-chain alkoxy groups and two or one acyloxy group. Here, R may be the same type of alkyl group or a different type of alkyl group.
Similarly, Q may be the same type or different types.
【００１３】短鎖アルキル基の炭素の数は、好ましくは
２〜１０、更に好ましくは２〜４である。上記チタンア
ルコキシドは、短鎖アルコキシ基を有するチタンテトラ
アルコキシドと、重合性不飽和結合を有するカルボン酸
無水物とを反応させることにより得られる。反応を確実
にし、副反応を押えるためには温和な条件で反応を行う
のが望ましく、そのためにカルボン酸無水物を用いる。The number of carbon atoms in the short-chain alkyl group is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 4. The titanium alkoxide is obtained by reacting a titanium tetraalkoxide having a short-chain alkoxy group with a carboxylic anhydride having a polymerizable unsaturated bond. In order to ensure the reaction and suppress side reactions, it is desirable to carry out the reaction under mild conditions, and for this purpose, a carboxylic anhydride is used.
【００１４】チタンテトラアルコキシドとカルボン酸の
無水物のモル比によりｎが異なる化合物が得られる。す
なわち、モル比１：１のときはｎ＝１、モル比１：２の
ときはｎ＝２の化合物が得られるチタンテトラアルコキ
シドとカルボン酸無水物を各々溶媒に溶解させた溶液を
混合して、溶媒の沸点又はそれ以下で、２時間以上反応
を行う。また、上記化合物を溶媒に同時に溶解、混合し
てもよい。反応後に、真空蒸留を行って、反応液から本
発明のチタンアルコキシドを得る。これらの操作は、乾
燥雰囲気下で行うのが好ましい。Compounds having different n depending on the molar ratio of titanium tetraalkoxide and carboxylic acid anhydride can be obtained. That is, when the molar ratio is 1: 1, n = 1, and when the molar ratio is 1: 2, a compound of n = 2 is obtained. A solution obtained by dissolving titanium tetraalkoxide and carboxylic anhydride in a solvent is mixed. The reaction is carried out for 2 hours or more at the boiling point of the solvent or lower. Further, the above compounds may be simultaneously dissolved and mixed in a solvent. After the reaction, vacuum distillation is performed to obtain the titanium alkoxide of the present invention from the reaction solution. These operations are preferably performed in a dry atmosphere.
【００１５】短鎖アルコキシ基を有するチタンテトラア
ルコキシドは、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは
２〜４の炭素数のアルコキシ基を有するものを用いる。
炭素数がこの範囲よりも大きいと反応性が低下するの
で、上記範囲が好ましい。具体的には、チタニウムテト
ラエトキシド、チタニウムテトライソプロポキシド、チ
タニウムテトライソブトキシド、チタニウムテトラｎ−
ブトキシド等が挙げられるが、１分子中の４つのアルコ
キシ基が各々異なる種類のものであってもよい。上記で
例示したものは市販されているが、これ以外のものも、
四塩化チタンとアルコールとの反応で得ることができ
る。As the titanium tetraalkoxide having a short-chain alkoxy group, one having an alkoxy group having preferably 2 to 10, more preferably 2 to 4 carbon atoms is used.
If the number of carbon atoms is larger than this range, the reactivity is reduced, so the above range is preferable. Specifically, titanium tetraethoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetraisobutoxide, titanium tetra n-
Butoxide and the like may be mentioned, but the four alkoxy groups in one molecule may be of different types. The ones exemplified above are commercially available, but other than this,
It can be obtained by reacting titanium tetrachloride with an alcohol.
【００１６】重合性不飽和結合を有するカルボン酸無水
物としては、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水
クロトン酸等が挙げられる。さらに炭素数の多いものも
使用できるが、反応速度が遅くなる。炭素数が多い場合
には、不飽和結合は炭素鎖の末端付近に存在するものが
好ましい。Examples of the carboxylic acid anhydride having a polymerizable unsaturated bond include acrylic anhydride, methacrylic anhydride, crotonic anhydride and the like. Although those having a higher carbon number can be used, the reaction rate becomes slower. When the number of carbon atoms is large, the unsaturated bond is preferably present near the terminal of the carbon chain.
【００１７】溶媒は、チタンテトラアルコキシド及びカ
ルボン酸無水物を溶解するものであればよく、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ｎ−ヘ
キサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、クロロフ
ォルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール
等のアルコール類、エチルセロソルブ、メチルセロソル
ブ等のセロソルブ類、ジメチルフォルムアミド、ジメチ
ルスルフォキシド等、及びこれらの混合物が挙げられ
る。エーテル類、炭化水素類が特に好ましい。The solvent may be any as long as it can dissolve titanium tetraalkoxide and carboxylic anhydride; ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran; hydrocarbons such as n-hexane, benzene and toluene; chloroform, dichloromethane, and trichloroethylene. Halogenated hydrocarbons such as acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, cellosolves such as ethyl cellosolve and methyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like, and mixtures thereof Is mentioned. Ethers and hydrocarbons are particularly preferred.
【００１８】上記溶媒は、水が混在しているとカルボン
酸無水物と反応するので、金属ナトリウムやマグネシウ
ムとの反応、蒸留等の通常の手法を用いて脱水したもの
を使用するのが好ましい。Since the solvent reacts with the carboxylic acid anhydride when water is present, it is preferable to use a solvent which has been dehydrated by a conventional method such as a reaction with metallic sodium or magnesium or distillation.
【００１９】以下に、製造例を説明する。 （製造例１）アルコキシ基としてイソプロポキシ基、重
合性不飽和結合を有するアシロキシ基としてメタクリロ
キシ基を有するチタンアルコキシドの製造例を説明す
る。Hereinafter, a production example will be described. (Production Example 1) A production example of a titanium alkoxide having an isopropoxy group as an alkoxy group and a methacryloxy group as an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond will be described.
【００２０】十分に乾燥し窒素置換を行った、還流器、
攪拌機付きのフラスコ中に、金属ナトリウムによる還流
および蒸留により脱水精製したジエチルエーテル２５０
ｍｌをとり、これにチタニウムテトライソプロポキシド
１４．２ｇ（０．０５モル）を攪拌溶解した。A refluxer, which has been sufficiently dried and purged with nitrogen,
In a flask equipped with a stirrer, diethyl ether 250 dehydrated and purified by refluxing with sodium metal and distillation.
Then, 14.2 g (0.05 mol) of titanium tetraisopropoxide was stirred and dissolved therein.
【００２１】さらに、フラスコ内を窒素で十分に置換し
た後、前記脱水精製ジエチルエーテル２５０ｍｌに無水
メタクリル酸７．７ｇ（０．０５モル）を溶解したもの
を添加し、攪拌を続けながら３０℃で３時間反応した。
反応終了後、真空蒸留による精製を行って、無色透明の
液体約１５ｇを得た。After the atmosphere in the flask was sufficiently replaced with nitrogen, a solution prepared by dissolving 7.7 g (0.05 mol) of methacrylic anhydride in 250 ml of the above-mentioned dehydrated and purified diethyl ether was added thereto. The reaction was performed for 3 hours.
After completion of the reaction, purification was performed by vacuum distillation to obtain about 15 g of a colorless and transparent liquid.
【００２２】全ての操作は窒素気流下で行った。この液
体が、目的とする化３で表されるアルコキシドであるこ
とを、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ測定により確認し
た。All operations were performed under a stream of nitrogen. It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C-NMR measurements that this liquid was the desired alkoxide represented by Chemical Formula 3.
【００２３】[0023]
【化３】Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2 ］3［ＯＣＯＣ（ＣＨ
3）＝ＣＨ2］Embedded image Ti [OCH (CH 3 ) 2 ] 3 [OCOC (CH
3 ) = CH 2 ]
【００２４】（製造例２）アルコキシ基としてｎ−ブト
キシ基、重合性不飽和結合を有するアシロキシ基として
クロトノキシ基を有するチタンアルコキシドの製造例を
説明する。(Production Example 2) A production example of a titanium alkoxide having an n-butoxy group as an alkoxy group and a crotonoxy group as an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond will be described.
【００２５】十分に乾燥し窒素置換を行った、還流器、
攪拌機付きのフラスコ中に、蒸留により脱水精製したベ
ンゼン３００ｍｌをとり、これにチタニウムテトラｎ−
ブトキシド３４．０ｇ（０．１モル）を攪拌溶解した。A refluxer which is sufficiently dried and purged with nitrogen,
300 ml of benzene dehydrated and purified by distillation was placed in a flask equipped with a stirrer, and titanium tetra-n-
34.0 g (0.1 mol) of butoxide was dissolved by stirring.
【００２６】さらに、フラスコ内を窒素で十分に置換し
た後、前記脱水精製ベンゼン２００ｍｌに無水クロトン
酸３０．８ｇ（０．２モル）を溶解したものを添加し、
攪拌しながら３時間還流を行って反応させた。After the atmosphere in the flask was sufficiently replaced with nitrogen, a solution obtained by dissolving 30.8 g (0.2 mol) of crotonic anhydride in 200 ml of the above-mentioned dehydrated and purified benzene was added.
The mixture was refluxed for 3 hours while stirring to react.
【００２７】反応終了後、真空蒸留による精製を行っ
て、無色透明の液体約３６ｇを得た。全ての操作は窒素
気流下で行った。この液体が、目的とする化４で表され
るアルコキシドであることを、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定により確認した。After completion of the reaction, purification was performed by vacuum distillation to obtain about 36 g of a colorless and transparent liquid. All operations were performed under a nitrogen stream. It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C-N that this liquid was the desired alkoxide represented by Chemical Formula 4.
Confirmed by MR measurement.
【００２８】[0028]
【化４】Ｔｉ［Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3］2 （ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
ＨＣＨ3 ） 2 Embedded image Ti [O (CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 ( OCOCH ＝ C
HCH 3 ) 2
【００２９】（製造例３）アルコキシ基としてエトキシ
基、重合性不飽和結合を有するアシロキシ基としてアク
リロキシ基を有するチタンアルコキシドの製造例を説明
する。(Production Example 3) A production example of a titanium alkoxide having an ethoxy group as an alkoxy group and an acryloxy group as an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond will be described.
【００３０】十分に乾燥し窒素置換を行った、還流器、
攪拌機付きのフラスコ中に、金属ナトリウムによる還流
および蒸留により脱水精製したテトラヒドロフラン２０
０ｍｌをとり、これにチタニウムテトラエトキシド２
２．８ｇ（０．１モル）を攪拌溶解した。A refluxer, which has been sufficiently dried and purged with nitrogen,
In a flask equipped with a stirrer, tetrahydrofuran 20 dehydrated and purified by refluxing with sodium metal and distillation.
0 ml, add titanium tetraethoxide 2
2.8 g (0.1 mol) was dissolved under stirring.
【００３１】さらに、フラスコ内を窒素で十分に置換し
た後、前記脱水精製テトラヒドロフラン２００ｍｌに無
水アクリル酸１２．６ｇ（０．１モル）を溶解したもの
を添加し、攪拌を続けながら２時間還流を行って反応さ
せた。After the atmosphere in the flask was sufficiently replaced with nitrogen, a solution prepared by dissolving 12.6 g (0.1 mol) of acrylic anhydride in 200 ml of the above-mentioned dehydrated and purified tetrahydrofuran was added, and the mixture was refluxed for 2 hours while stirring was continued. Go and react.
【００３２】反応終了後、真空蒸留による精製を行っ
て、無色透明の液体約２５ｇを得た。全ての操作は窒素
気流下で行った。この液体が、目的とする化５で表され
るアルコキシドであることを、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−Ｎ
ＭＲ定により確認した。After completion of the reaction, purification by vacuum distillation was performed to obtain about 25 g of a colorless and transparent liquid. All operations were performed under a nitrogen stream. It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C-N that this liquid was the target alkoxide represented by Chemical Formula 5.
Confirmed by MR determination.
【００３３】[0033]
【化５】Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2）Embedded image Ti (OCH 2 CH 3 ) 3 (OCOCH ＝ CH 2 )
【００３４】（製造例４）アルコキシ基としてイソブト
キシ基、重合性不飽和結合を有するアシロキシ基基とし
てアクリロキシ基を有するチタンアルコキシドの製造例
を説明する。(Production Example 4) A production example of a titanium alkoxide having an isobutoxy group as an alkoxy group and an acryloxy group as an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond will be described.
【００３５】十分に乾燥し窒素置換を行った、還流器、
攪拌機付きのフラスコ中に、蒸留により脱水精製したベ
ンゼン３００ｍｌをとり、これにチタニウムテトライソ
ブトキシド３４．０ｇ（０．１モル）を攪拌溶解した。A refluxer, which has been sufficiently dried and purged with nitrogen,
300 ml of benzene dehydrated and purified by distillation was placed in a flask equipped with a stirrer, and 34.0 g (0.1 mol) of titanium tetraisobutoxide was stirred and dissolved therein.
【００３６】さらに、フラスコ内を窒素で十分に置換し
た後、前記脱水精製ベンゼン３００ｍｌに無水アクリル
酸２５．２ｇ（０．２モル）を溶解したものを添加し、
攪拌を続けながら３時間還流を行って反応させた。After the atmosphere in the flask was sufficiently replaced with nitrogen, a solution obtained by dissolving 25.2 g (0.2 mol) of acrylic anhydride in 300 ml of the above dehydrated and purified benzene was added.
The reaction was carried out by refluxing for 3 hours while stirring was continued.
【００３７】反応終了後、真空蒸留による精製を行っ
て、無色透明の液体約３４ｇを得た。全ての操作は窒素
気流下で行った。この液体が、目的とする化６で表され
るアルコキシドであることを、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−Ｎ
ＭＲ定により確認した。After completion of the reaction, purification was performed by vacuum distillation to obtain about 34 g of a colorless and transparent liquid. All operations were performed under a nitrogen stream. It was confirmed that this liquid was the target alkoxide represented by Chemical Formula 1 by 1 H-NMR and 13 C—N
Confirmed by MR determination.
【００３８】[0038]
【化６】Ｔｉ［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））2］2（ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ2）2 Embedded image Ti [OCH 2 CH (CH 3 )) 2 ] 2 (OCOC
H = CH 2 ) 2
【００３９】＜２＞有機高分子−酸化チタンコンポジッ
ト 上記チタンアルコキシドと、短鎖アルコキシ基とチタン
からなるチタンテトラアルコキシドとを共存させ、チタ
ンアルコキシド中の重合性不飽和結合を有するアシロキ
シ基の重合反応と、各々のアルコキシ基の共加水分解重
縮合反応を行うことにより、酸化チタンが強固に結合
し、かつ、均一に分布した有機高分子−酸化チタンコン
ポジットが得られる。このコンポジットの製造の全工程
において、アシロキシ基を重合させる工程と、アルコキ
シ基を共加水分解重縮合する工程の順序は特に限定され
ない。<2> Organic polymer-titanium oxide composite The above titanium alkoxide and a titanium tetraalkoxide comprising a short-chain alkoxy group and titanium coexist, and a polymerization reaction of an acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond in the titanium alkoxide. And the co-hydrolysis polycondensation reaction of each alkoxy group, an organic polymer-titanium oxide composite in which titanium oxide is firmly bonded and uniformly distributed is obtained. In all steps of the production of this composite, the order of the step of polymerizing the acyloxy group and the step of co-hydrolytic polycondensation of the alkoxy group is not particularly limited.
【００４０】前記チタンテトラアルコキシドは、有機高
分子マトリックスと酸化チタンの比率を調製するために
加えるものであり、チタニウムテトラエトキシド、チタ
ニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラｎ−
ブトキシド、チタニウムテトライソブトキシド等が挙げ
られ、単独でも混合物でもよい。The above-mentioned titanium tetraalkoxide is added to adjust the ratio of the organic polymer matrix and titanium oxide, and titanium tetraethoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-
Butoxide, titanium tetraisobutoxide and the like may be mentioned, and they may be used alone or as a mixture.
【００４１】前記アシロキシ基の重合反応中に、チタン
アルコキシドと共重合可能な重合性不飽和結合を有する
重合性単量体を共存させて反応させると、硬度、膨張率
等の有機高分子マトリックスの特性を変化させることが
できる。このような重合性単量体としては、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸メチル、ク
ロトン酸エチル等のクロトン酸エステル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、等のアクリル酸エステル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル
酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。When a polymerizable monomer having a polymerizable unsaturated bond copolymerizable with a titanium alkoxide is allowed to react during the polymerization reaction of the acyloxy group, the organic polymer matrix having a hardness, an expansion coefficient and the like can be reduced. Characteristics can be changed. Examples of such a polymerizable monomer include crotonic acid esters such as crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, methyl crotonic acid, and ethyl crotonate; acrylate esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; and methyl methacrylate. And one or a mixture of two or more of methacrylates such as ethyl methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene and the like.
【００４２】以下に、本発明の有機高分子−酸化チタン
コンポジットの製造法を、チタンアルコキシド中のアシ
ロキシ基の重合を先に行う場合、及びアルコキシ基の共
加水分解重縮合を先に行う場合に分けて説明する。The method for producing the organic polymer-titanium oxide composite of the present invention will be described below in the case where the polymerization of the acyloxy group in the titanium alkoxide is performed first and the case where the co-hydrolysis polycondensation of the alkoxy group is performed first. I will explain separately.
【００４３】（１）アシロキシ基の重合を先に行う場合 チタンアルコキシドと、必要に応じて脱水精製溶媒とを
混合し十分に不活性ガス（窒素、アルゴン）置換を行
う。脱水精製溶媒は、重合反応の種類により任意に添加
するものであり、添加により重合反応を制御することが
できる。具体的には上述したチタンアルコキシドの製造
に用いるものと同様であり、イオン重合を行う場合には
炭化水素類が特に好ましい。(1) In the case where polymerization of an acyloxy group is performed first: Titanium alkoxide and, if necessary, a solvent for dehydration and purification are mixed and sufficiently substituted with an inert gas (nitrogen or argon). The solvent for dehydration and purification is arbitrarily added depending on the type of the polymerization reaction, and the addition can control the polymerization reaction. Specifically, it is the same as that used for producing the above-mentioned titanium alkoxide, and when ionic polymerization is performed, hydrocarbons are particularly preferable.
【００４４】その後、ラジカル重合開始剤またはイオン
重合開始剤、必要に応じて重合性単量体を添加し、加
熱、紫外線の照射等により重合開始剤を分解し重合反応
を行う。ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイド、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、フ
ェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等が、イオン
重合開始剤としては塩化アルミニウム、四塩化スズ、三
フッ化ホウ素、モノエチルアルミニウムクロライド、ブ
チルリチウム、ナフタリンナトリウム、臭化フェニルマ
グネシウム等が挙げられる。Thereafter, a radical polymerization initiator or an ionic polymerization initiator, and if necessary, a polymerizable monomer are added, and the polymerization initiator is decomposed by heating, irradiation of ultraviolet rays, or the like, and a polymerization reaction is performed. As the radical polymerization initiator, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide,
Cumene hydroperoxide, t- butyl hydroperoxide, azo-bis-cyclohexane carbonitrile, phenyl disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide or the like, aluminum chloride as an ionic polymerization initiator, tin tetrachloride, trifluoroethylene Boron bromide, monoethylaluminum chloride, butyllithium, sodium naphthalene, phenylmagnesium bromide and the like can be mentioned.
【００４５】加熱により重合を行う場合は、重合開始剤
が分解する温度であれば良く、特に限定されない。例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル等のラジカル開始剤を用いた場合は３
０℃〜１００℃、イオン重合の場合は室温以下、特に零
下で行うことも多い。When the polymerization is carried out by heating, the temperature is not particularly limited as long as the polymerization initiator is decomposed. For example, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide,
When a radical initiator such as lauroyl peroxide is used, 3
It is often carried out at 0 ° C. to 100 ° C., and in the case of ionic polymerization, at room temperature or lower, particularly at zero.
【００４６】以上全ての操作は不活性ガス気流中で行
う。重合反応が終了した後、反応混合物に水混和性溶
媒、チタンテトラアルコキシド、水を混合し、必要に応
じて酸、塩基等の触媒を添加し、アルコキシ基を共加水
分解重縮合して目的の有機高分子−酸化チタンコンポジ
ットを得る。All the above operations are performed in an inert gas stream. After the polymerization reaction is completed, a water-miscible solvent, titanium tetraalkoxide, and water are mixed with the reaction mixture, and a catalyst such as an acid or a base is added as necessary. An organic polymer-titanium oxide composite is obtained.
【００４７】ここで、水混和性溶媒は、系に共加水分解
重縮合用の水を添加するために用いるものであり、具体
的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類等が挙げられ、これらの混合溶媒も用いられる。Here, the water-miscible solvent is used for adding water for cohydrolysis polycondensation to the system, and specifically, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone and the like. And cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, and a mixed solvent thereof is also used.
【００４８】水の量は、アルコキシドのアルコキシ基の
加水分解性によって任意に変化させる。また、酸、塩基
等の触媒は、アルコキシドの共加水分解重縮合を制御す
るために任意に加えられるものであり、具体的には、塩
酸、硝酸、硫酸、酢酸、クエン酸、水酸化アンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、モルフ
ォリン等が挙げられる。The amount of water is arbitrarily changed depending on the hydrolyzability of the alkoxy group of the alkoxide. In addition, a catalyst such as an acid or a base is optionally added to control co-hydrolytic polycondensation of the alkoxide, and specifically, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, ammonium hydroxide, Examples include sodium hydroxide, triethanolamine, morpholine and the like.
【００４９】（２）アルコキシ基の共加水分解重縮合を
先に行う場合 チタンアルコキシド、水混和性溶媒及びチタンテトラア
ルコキシドを混合した後、水及び、必要に応じて酸、塩
基等の触媒を添加し、アルコキシ基を共加水分解重縮合
する。水混和性溶媒、水、あるいは酸塩基等の触媒は、
上記と同様である。(2) In the case where co-hydrolysis polycondensation of alkoxy group is carried out first: After mixing titanium alkoxide, a water-miscible solvent and titanium tetraalkoxide, water and, if necessary, a catalyst such as an acid or a base are added. Then, the alkoxy group is co-hydrolyzed and polycondensed. Water-miscible solvents, water, or catalysts such as acid bases,
Same as above.
【００５０】アルコキシ基の共加水分解重縮合を行った
後、系中に残存する溶媒、水を除去する。これは、水が
後の有機マトリクスを生成させるための重合反応を妨害
する場合があるためであり、一旦溶媒と共に除去する。After the co-hydrolytic polycondensation of the alkoxy group, the solvent and water remaining in the system are removed. This is because water may interfere with the subsequent polymerization reaction to form the organic matrix, and is once removed together with the solvent.
【００５１】その後、不活性ガス置換を充分に行った
後、ラジカル重合開始剤またはイオン重合開始剤、必要
に応じて脱水精製溶媒、前記重合性単量体を添加し、不
活性ガス気流下で加熱、紫外線照射等により重合開始剤
を分解し、アシロキシ基の重合反応を行うことにより、
有機高分子−酸化チタンコンポジットを得る。脱水精製
溶媒は、行う重合の種類によって、また、重合反応をコ
ントロールするために任意に添加するものであり、上記
と同様である。Thereafter, after sufficient replacement with an inert gas, a radical polymerization initiator or an ionic polymerization initiator, a solvent for dehydration and purification, if necessary, and the above-mentioned polymerizable monomer are added. By decomposing the polymerization initiator by heating, ultraviolet irradiation, etc., and performing the polymerization reaction of the acyloxy group,
An organic polymer-titanium oxide composite is obtained. The solvent for dehydration purification is arbitrarily added depending on the type of polymerization to be performed and for controlling the polymerization reaction, and is the same as described above.
【００５２】上記の方法によって得られた目的の有機高
分子−酸化チタン酸コンポジットを含有する反応生成物
は、粘性液体或いは固体であるので、必要に応じて溶媒
を添加し、系の粘度を調節した後、フィルム、繊維等に
成型したり、または、反応生成物を取り出し、粉末とし
て利用したり、通常のプラスチックスの成型法を用いて
成型するThe reaction product containing the target organic polymer-titanium oxide composite obtained by the above method is a viscous liquid or a solid. Therefore, if necessary, a solvent is added to adjust the viscosity of the system. After that, it is molded into a film, fiber, etc., or the reaction product is taken out and used as a powder, or molded using a normal plastics molding method
【００５３】[0053]
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００５４】[0054]
【実施例１】製造例１で得られたチタンアルコキシド及
びチタニウムテトライソプロポキシドを用い、アルコキ
シ基の共加水分解重縮合反応を先行させて反応を行い、
有機高分子−酸化チタンコンポジットを製造した。Example 1 Using titanium alkoxide and titanium tetraisopropoxide obtained in Production Example 1, a reaction was carried out in advance of a co-hydrolytic polycondensation reaction of an alkoxy group.
An organic polymer-titanium oxide composite was produced.
【００５５】十分に乾燥させ窒素置換を行った還流器及
び撹拌器付きのフラスコに、エタノール４００ｍｌをと
り、これに製造例１で得られたチタンアルコキシド１
５．５ｇ（０．０５モル）、チタニウムテトライソプロ
ポキシド２．８ｇ（０．０１モル）を撹拌溶解した。さ
らに撹拌を続けながら、水１．８ｇ（０．１０モル）を
添加し、上記２種類のアルコキシドのアルコキシ基を共
加水分解重縮合した。400 ml of ethanol was placed in a flask equipped with a refluxer and a stirrer that had been sufficiently dried and purged with nitrogen, and the titanium alkoxide 1 obtained in Production Example 1 was added thereto.
5.5 g (0.05 mol) and 2.8 g (0.01 mol) of titanium tetraisopropoxide were stirred and dissolved. While stirring was continued, 1.8 g (0.10 mol) of water was added to co-hydrolyze and polycondense the alkoxy groups of the two alkoxides.
【００５６】反応終了後、残存する水及び溶媒を除去
し、蒸留により脱水精製したトルエン４００ｍｌ、アゾ
イソブチロニトリル０．２ｇを添加し、窒素置換を十分
に行った後、温度を９０℃にして撹拌を続け、窒素気流
下でメタクリロキシ基の重合反応を３時間行った。反応
終了後、溶媒を除去して白色の固体を得た。この固体
は、赤外吸光分析、Ｘ線回折測定を行ったところ、酸化
チタンを含有したポリメタクリル酸であることが確認さ
れた。After the completion of the reaction, the remaining water and solvent were removed, 400 ml of toluene dehydrated and purified by distillation, and 0.2 g of azoisobutyronitrile were added. After sufficiently purging with nitrogen, the temperature was raised to 90 ° C. The polymerization was continued for 3 hours under a nitrogen stream. After completion of the reaction, the solvent was removed to obtain a white solid. When this solid was subjected to infrared absorption analysis and X-ray diffraction measurement, it was confirmed that the solid was polymethacrylic acid containing titanium oxide.
【００５７】[0057]
【実施例２】製造例２で得られたチタンアルコキシド及
びチタニウムテトラｎ−ブトキシドを用い、アルコキシ
基の共加水分解重縮合を先行させて反応を行い、有機高
分子−酸化チタンコンポジットを製造した。尚、アシロ
キシ基の重合反応中に、重合性単量体としてスチレンを
共存させた。Example 2 An organic polymer-titanium oxide composite was produced by using the titanium alkoxide and titanium tetra-n-butoxide obtained in Production Example 2 and carrying out a reaction in advance of co-hydrolytic polycondensation of an alkoxy group. During the polymerization reaction of the acyloxy group, styrene was allowed to coexist as a polymerizable monomer.
【００５８】十分に乾燥させ窒素置換を行った還流器及
び撹拌器付きのフラスコに、エチルセロソルブ５００ｍ
ｌをとり、これに製造例２で得られたチタンアルコキシ
ド１８．２ｇ（０．０５モル）、チタニウムテトラｎ−
ブトキシド１７．０ｇ（０．０５モル）を撹拌溶解し
た。さらに撹拌を続けながら、水５．４ｇ（０．３モ
ル）に塩酸３．７ｇ（０．１モル）を溶解したものを添
加し、上記２種類のアルコキシドのアルコキシ基を共加
水分解重縮合した。Ethyl cellosolve (500 m) was placed in a flask equipped with a refluxer and a stirrer that had been sufficiently dried and purged with nitrogen.
l, and 18.2 g (0.05 mol) of the titanium alkoxide obtained in Production Example 2 and titanium tetra-n-
17.0 g (0.05 mol) of butoxide was dissolved by stirring. While further stirring, a solution obtained by dissolving 3.7 g (0.1 mol) of hydrochloric acid in 5.4 g (0.3 mol) of water was added, and the alkoxy groups of the above two alkoxides were co-hydrolyzed and polycondensed. .
【００５９】反応終了後、残存する水、溶媒及び塩酸を
除去し、蒸留により脱水精製したベンゼン４００ｍｌ、
スチレン５．２ｇ（０．０５モル）を添加し、窒素置換
を十分に行った。さらに、窒素気流下でｎ−ブチルリチ
ウム溶液１ｍｌ（１ｇを脱水精製ベンゼン１００ｍｌに
溶解したもの）を速やかに添加し、撹拌しながら室温で
２時間放置した。反応終了後、溶媒を除去して白色の固
体を得た。この固体は、赤外吸光分析、Ｘ線回折測定を
行ったところ、酸化チタンを含有したクロトン酸−スチ
レン共重合体であることが確認された。After completion of the reaction, the remaining water, solvent and hydrochloric acid were removed, and 400 ml of benzene dehydrated and purified by distillation,
5.2 g (0.05 mol) of styrene was added, and nitrogen substitution was sufficiently performed. Further, 1 ml of an n-butyllithium solution (1 g dissolved in 100 ml of dehydrated and purified benzene) was quickly added under a nitrogen stream, and the mixture was left at room temperature for 2 hours with stirring. After completion of the reaction, the solvent was removed to obtain a white solid. When this solid was subjected to infrared absorption analysis and X-ray diffraction measurement, it was confirmed that the solid was a crotonic acid-styrene copolymer containing titanium oxide.
【００６０】[0060]
【実施例３】製造例３で得られたチタンアルコキシド及
びチタニウムテトライソプロポキシドを用い、アシロキ
シ基の重合を先行させて反応を行い、有機高分子−酸化
チタンコンポジットを製造した。Example 3 An organic polymer-titanium oxide composite was produced by using the titanium alkoxide and titanium tetraisopropoxide obtained in Production Example 3 to carry out a reaction prior to polymerization of an acyloxy group.
【００６１】十分に乾燥させ窒素置換を行った還流器及
び撹拌器付きのフラスコに、蒸留により脱水精製した四
塩化炭素４００ｍｌをとり、これに製造例３で得られた
チタンアルコキシド２５．４ｇ（０．１モル）を撹拌溶
解した。窒素置換を十分に行った後、氷浴中で０℃に冷
却し、撹拌を続けながら、四塩化スズ溶液１ｍｌ（１ｍ
ｌを脱水精製四塩化スズ１００ｍｌに溶解したもの）を
添加し、窒素気流下で２時間放置し、アシロキシ基の重
合を行った。400 ml of carbon tetrachloride dehydrated and purified by distillation was placed in a flask equipped with a reflux unit and a stirrer that had been sufficiently dried and purged with nitrogen, and 25.4 g (0%) of the titanium alkoxide obtained in Production Example 3 was added thereto. .1 mol) with stirring. After sufficient replacement with nitrogen, the mixture was cooled to 0 ° C. in an ice bath, and while stirring, 1 ml of tin tetrachloride solution (1 m
was dissolved in 100 ml of dehydrated and purified tin tetrachloride), and the mixture was allowed to stand under a nitrogen stream for 2 hours to polymerize an acyloxy group.
【００６２】この後、チタニウムテトライソプロポキシ
ド１４．２ｇ（０．０５モル）、テトラヒドロフラン２
００ｍｌを添加し、さらに水９ｇ（０．５モル）を添加
し、２種類のアルコキシドのアルコキシ基を共加水分解
重縮合した。反応終了後、溶媒を除去して白色の固体を
得た。この固体は、赤外吸光分析、Ｘ線回折測定を行っ
たところ、酸化チタンを含有したポリアクリル酸である
ことが確認された。Thereafter, 14.2 g (0.05 mol) of titanium tetraisopropoxide and tetrahydrofuran 2
Then, 9 ml (0.5 mol) of water was added, and the alkoxy groups of the two alkoxides were co-hydrolyzed and polycondensed. After completion of the reaction, the solvent was removed to obtain a white solid. When this solid was subjected to infrared absorption analysis and X-ray diffraction measurement, it was confirmed that the solid was polyacrylic acid containing titanium oxide.
【００６３】[0063]
【実施例４】製造例４で得られたチタンアルコキシド及
びチタニウムテトラエトキシドを用い、アシロキシ基の
重合を先行させて反応を行い、有機高分子−酸化チタン
コンポジットを製造した。尚、アシロキシ基の重合反応
中に、重合性単量体としてスチレンを共存させた 十分に乾燥させ窒素置換を行った還流器及び撹拌器付き
のフラスコに、製造例４で得られたチタンアルコキシド
３３．６ｇ（０．１モル）を入れ、さらにジフェニルジ
スルフィド０．０６５４ｇ（３×１０-4モル）をスチレ
ン３１．４ｇ（０．３モル）に溶解したものを添加し、
撹拌溶解した。窒素置換を十分に行った後、窒素気流下
でさらに撹拌を続けながら、３０℃に加温し、マツダＳ
ＨＬ超高圧水銀灯で６時間紫外線照射し、チタンアルコ
キシドのアクリロキシ基とスチレンを共重合させた。Example 4 An organic polymer-titanium oxide composite was produced by using the titanium alkoxide and titanium tetraethoxide obtained in Production Example 4 to carry out a reaction prior to polymerization of an acyloxy group. In addition, during the polymerization reaction of the acyloxy group, the titanium alkoxide 33 obtained in Production Example 4 was placed in a flask equipped with a refluxer and a stirrer, in which styrene was coexisted as a polymerizable monomer and which had been sufficiently dried and replaced with nitrogen. Then, a solution obtained by dissolving 0.0654 g (3 × 10 −4 mol) of diphenyl disulfide in 31.4 g (0.3 mol) of styrene was added.
Stir and dissolve. After sufficient nitrogen replacement, the mixture was heated to 30 ° C. while further stirring under a nitrogen stream, and the Mazda S
Ultraviolet irradiation was performed with an HL ultrahigh pressure mercury lamp for 6 hours to copolymerize acryloxy groups of titanium alkoxide with styrene.
【００６４】この後、チタニウムテトラエトキシド６．
８ｇ（０．０３モル）、イソプロパノール５００ｍｌを
添加し、さらに水１．８ｇ（０．１モル）を添加し、２
種類のアルコキシドのアルコキシ基を共加水分解重縮合
した。反応終了後、溶媒を除去して白色の固体を得た。
この固体は、赤外吸光分析、Ｘ線回折測定を行ったとこ
ろ、酸化チタンを含有したポリアクリル酸−スチレン共
重合体であることが確認された。Thereafter, titanium tetraethoxide 6.
8 g (0.03 mol) and 500 ml of isopropanol were added, and 1.8 g (0.1 mol) of water was further added.
The alkoxy groups of the various alkoxides were co-hydrolyzed and polycondensed. After completion of the reaction, the solvent was removed to obtain a white solid.
When this solid was subjected to infrared absorption analysis and X-ray diffraction measurement, it was confirmed that the solid was a polyacrylic acid-styrene copolymer containing titanium oxide.
【００６５】以上各実施例で得られた有機高分子−酸化
チタンコンポジットは、これらを薄い膜状にして、一定
領域内の元素分析（ＥＰＭＡ等）を行ったところ、酸化
チタンが有機高分子マトリックス中に均一に分散してい
ることが確認された。さらに、薄い膜状にしたものを透
過型電子顕微鏡により観察を行い、無機骨格が十分に発
達していることが確認された。The organic polymer-titanium oxide composite obtained in each of the above examples was formed into a thin film and subjected to elemental analysis (EPMA, etc.) in a certain area. It was confirmed that they were uniformly dispersed therein. Further, the thin film was observed with a transmission electron microscope, and it was confirmed that the inorganic skeleton was sufficiently developed.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明により、酸化チタンが強固に結合
し、かつ、均一に分布した有機高分子−酸化チタンコン
ポジットを提供できる。このコンポジットは、粉末とし
てパウダーファンデイション等の粉体化粧料用の粉体紫
外線カット剤として用いることができ、酸化チタンの熱
線反射効果を利用した熱線反射フィルム、触媒膜、吸着
膜としても有用であるAccording to the present invention, there can be provided an organic polymer-titanium oxide composite in which titanium oxide is firmly bound and uniformly distributed. This composite can be used as a powder as a powder UV cut agent for powder cosmetics such as powder foundations, and is also useful as a heat ray reflection film, catalyst film, and adsorption film utilizing the heat ray reflection effect of titanium oxide. is there
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−157404（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157814（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157767（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−260940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−23912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−147101（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 8/42 C08F 30/00 - 30/10 C08F 20/00 - 20/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-56-157404 (JP, A) JP-A-6-157814 (JP, A) JP-A-6-157767 (JP, A) JP-A-63-157 260940 (JP, A) JP-A-63-23912 (JP, A) JP-A-56-147101 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 8/42 C08F 30 / 00-30/10 C08F 20/00-20/40
Claims (3)
アシロキシ基を有するチタンアルコキシドと、チタンテ
トラアルコキシドとを共存させ、前記アシロキシ基の重
合反応と、各々のアルコキシドのアルコキシ基の共加水
分解重縮合反応により得られる有機高分子−酸化チタン
コンポジット。 【化１】Ｔｉ（ＯＲ）4-nＱn 但し、Ｒは同一又は異なる種類の短鎖アルキル基、Ｑは
各々同一又は異なる種類の重合性不飽和結合を有するア
シロキシ基、ｎは１又は２である。A titanium alkoxide with a 1. A acyloxy group having a polymerizable unsaturated bond represented by Chemical Formula 1, the coexistence of a titanium tetraalkoxide, a polymerization reaction of the acyloxy group, each alkoxide of the alkoxy group Organic polymer-titanium oxide composite obtained by co-hydrolysis polycondensation reaction. ## STR1 ## Ti (OR) 4-n Q n where, R represents the same or different types of short-chain alkyl group, Q is each the same or different types of polymerizable unsaturated acyloxy group having a bond, n represents 1 or 2 It is.
重合反応中に、前記チタンアルコキシドと共重合可能な
重合性不飽和結合を有する重合性単量体を共存させて得
られることを特徴とする有機高分子−酸化チタンコンポ
ジット。2. The method according to claim 1, wherein the polymer is obtained by coexisting a polymerizable monomer having a polymerizable unsaturated bond copolymerizable with the titanium alkoxide during the polymerization reaction of the acyloxy group. Organic polymer-titanium oxide composite.
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸エステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、スチレンからなる群より選ばれることを
特徴とする請求項２記載の有機高分子−酸化チタンコン
ポジット。3. The method according to claim 1, wherein the polymerizable monomer is selected from the group consisting of crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid ester, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene. The organic polymer-titanium oxide composite according to claim 2, wherein
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