JP3115407B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐薬品性、
耐候性に富み、機械的強度、成形加工性に優れたポリス
チレン系樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to impact resistance, chemical resistance,
The present invention relates to a polystyrene resin composition having excellent weather resistance, excellent mechanical strength, and excellent moldability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリスチレン系樹脂は、多くの好ましい
性質と経済的な価格を有する熱可塑性材料である。しか
しながら、ポリスチレン系樹脂の好ましくない性質とし
て耐衝撃性が低く、マーガリン、食用油等により強度低
下が生じ易く、耐薬品性が低く、かつ耐候性、柔軟性の
面でも問題を有していることが挙げられる。これらの問
題点を改良するための手法として、例えば、アクリロニ
トリルを共重合することが広く行われているが、接触す
る薬品によってはこれでも不十分となることがあり、ま
た、未反応アクリロニトリルの毒性問題もあるため、用
途によっては不適当となることがある。BACKGROUND OF THE INVENTION Polystyrene resins are thermoplastic materials having many favorable properties and economical prices. However, unfavorable properties of polystyrene resin include low impact resistance, easy deterioration of strength due to margarine, edible oil, etc., low chemical resistance, and problems in terms of weather resistance and flexibility. Is mentioned. As a method for resolving these problems, for example, copolymerization of acrylonitrile is widely performed, but this may be insufficient depending on the contacting chemicals, and the toxicity of unreacted acrylonitrile is also high. Due to problems, it may be inappropriate for some applications.

【０００３】また、他の改良手段として耐薬品性の良好
なポリオレフィン系樹脂とブレンドする試みがなされて
いるが、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂と
は相溶性に劣り、極めて脆弱な組成物しか得られない。
この点を改良するために、ビニル芳香族炭化水素と共役
ジエン炭化水素とのアニオン重合により得られるブロッ
ク共重合体を第三成分として添加することが、特公昭52
−17055 号公報および特公昭53−24980 号公報に開示さ
れている。しかし、これらの公報に記載されている組成
物は、耐薬品性、耐衝撃性が向上する傾向にあるものの
まだ充分とはいえず、また剛性と耐衝撃性とを同時に満
足させた材料が得られない。同様に、特公昭62−12812
号公報では、ポリスチレンとポリエチレンあるいはポリ
プロピレンとのブレンドの際にＸ−Ｙ−Ｘ型トリブロッ
ク共重合体を添加することにより、耐衝撃性ポリスチレ
ンを得る技術が開示されている。しかしながら、ここで
述べられている樹脂組成物はポリスチレン系樹脂とポリ
エチレンまたはポリプロピレンとが分散した粒子を形成
するのではなく、インターロッキング網状構造を有して
いる。そのためポリスチレン系樹脂に由来する剛性、成
形加工性が充分に活かされないという欠点がある。R. F
ayt らの一連の研究からも明らかなように、ポリスチレ
ン系樹脂とポリエチレンとのブレンドにおいては、ポリ
エチレンの体積分率が高い場合、ポリエチレンがマトリ
ックス、そしてポリスチレン系樹脂がドメインとなる。
しかし、逆にポリスチレン系樹脂の体積分率を増加させ
ても、やはりポリエチレンがマトリックスのままであ
り、ポリスチレン系樹脂とポリエチレンとの重量分率を
80／20にしてやっとインターロック網状構造が得られ
る。この現象は相溶化剤の添加の有無にかかわらず、観
察される（ J.Polym. Sci. Poly. Lett. Ed.,19, 79（1
981））。As another means of improvement, attempts have been made to blend with a polyolefin resin having good chemical resistance, but the polystyrene resin and the polyolefin resin have poor compatibility and only an extremely brittle composition can be obtained. I can't.
In order to improve this point, it is necessary to add a block copolymer obtained by anionic polymerization of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene hydrocarbon as a third component.
No. 17055 and Japanese Patent Publication No. 53-24980. However, the compositions described in these publications tend to improve chemical resistance and impact resistance, but they are not yet sufficient, and a material satisfying both rigidity and impact resistance at the same time is obtained. I can't. Similarly, Japanese Patent Publication No. 62-12812
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-157, a technique of obtaining an impact-resistant polystyrene by adding an XYX type triblock copolymer at the time of blending polystyrene with polyethylene or polypropylene is disclosed. However, the resin composition described herein does not form particles in which a polystyrene resin and polyethylene or polypropylene are dispersed, but has an interlocking network structure. For this reason, there is a disadvantage that the rigidity and moldability derived from the polystyrene resin cannot be fully utilized. R. F
As is clear from a series of studies by ayt et al., in a blend of polystyrene resin and polyethylene, when the volume fraction of polyethylene is high, polyethylene is the matrix and polystyrene resin is the domain.
However, conversely, even if the volume fraction of the polystyrene resin is increased, the polyethylene still remains a matrix, and the weight fraction of the polystyrene resin and the polyethylene is reduced.
Finally, an interlock network structure is obtained at 80/20. This phenomenon is observed with or without the addition of a compatibilizer (J. Polym. Sci. Poly. Lett. Ed., 19 , 79 (1
981)).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐衝
撃性、耐薬品性、耐候性に優れ、かつ機械的強度、成形
加工性、寸法精度に優れたポリスチレン系樹脂およびポ
リオレフィンを含有する熱可塑性樹脂組成物を得ること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to contain a polystyrene resin and a polyolefin excellent in impact resistance, chemical resistance and weather resistance, and excellent in mechanical strength, moldability and dimensional accuracy. It is to obtain a thermoplastic resin composition.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した、
ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とのブレン
ドの際に用いられた従来の技術では困難だった問題点を
解決すべく鋭意研究の結果、相溶化剤として特定の構造
を有するブロック共重合体を添加し、またブレンド物に
特定のミクロ構造を与えるためにポリスチレン系樹脂と
ポリオレフィン系樹脂とのＭＦＲの比を特定の範囲に限
定した組成物が、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性に優れ、
かつ機械的強度、成形加工性にも優れていることを見い
出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors described above,
As a result of intensive research, a block copolymer having a specific structure was added as a compatibilizer to solve the problems that were difficult with the conventional technology used when blending a polystyrene resin and a polyolefin resin. In addition, a composition in which the ratio of the MFR of the polystyrene resin and the polyolefin resin is limited to a specific range in order to give a specific microstructure to the blend is excellent in impact resistance, chemical resistance, weather resistance,
The inventors have also found that they have excellent mechanical strength and moldability, and have completed the present invention.

【０００６】即ち、本発明は、ポリスチレン系樹脂(a)
50〜93重量％、樹脂状ポリオレフィン95〜45重量％と、
エチレン・プロピレン共重合ゴム５〜55重量％とからな
る組成物(b) ２〜40重量％、及びＰ−Ｑ−Ｐ型ブロック
共重合体(c) １〜20重量％（但し、Ｐは分子量5000〜20
000 のポリスチレンブロックであり、Ｑは分子量5000〜
50000 で残存二重結合の少なくとも70％以上が水素添加
されているポリブタジエンブロックあるいはポリイソプ
レンブロックであり、全分子量が600000未満である。）
からなる樹脂組成物であり、ポリスチレン系樹脂(a) の
200℃、５kg荷重におけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ) と組成物(b) の 190℃、2.16kg荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ) との比が10以上になるようにポ
リスチレン系樹脂(a) と組成物(b) を混合することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to a polystyrene resin (a)
50-93% by weight, resinous polyolefin 95-45% by weight,
2 to 40% by weight of a composition (b) comprising 5 to 55% by weight of an ethylene / propylene copolymer rubber, and 1 to 20% by weight of a PQP type block copolymer (c) (where P is a molecular weight 5000-20
000 polystyrene block, Q is 5000 ~
It is a polybutadiene block or a polyisoprene block in which at least 70% of the remaining double bonds are hydrogenated at 50,000, and the total molecular weight is less than 600,000. )
A resin composition consisting of a polystyrene resin (a)
Melt flow rate at 200 ° C, 5kg load (MF
R) and the composition (b) are mixed with the polystyrene resin (a) and the composition (b) such that the ratio of the melt flow rate (MFR) of the composition (b) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg becomes 10 or more. And a thermoplastic resin composition.

【０００７】本発明のポリスチレン系樹脂(a) とは、例
えばスチレンモノマー、並びにメチルスチレンのような
α置換スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンのような核
置換スチレンなどのスチレン誘導体モノマーの単独もし
くは共重合体であり、例えばスチレンホモポリマー（GP
PS) 、ポリブタジエン系ゴムにスチレン系モノマーの一
種以上をグラフトして得られるグラフト重合体、例えば
スチレングラフト重合体（HIPS) などが挙げられる。こ
れらのものは当業者に周知の方法によって製造され、商
業的に入手可能である。またポリスチレン系樹脂(a) と
しては、上記スチレンホモポリマー（GPPS) に上記スチ
レングラフト重合体（HIPS）を混合した混合物を使用す
ることも出来る。HIPSの混合量は剛性などを考えて55重
量％までが好ましい。本発明で使用するポリスチレン系
樹脂(a) の流動性としては、 200℃、５kg荷重における
ＭＦＲが３〜50のものが好ましい。The polystyrene resin (a) of the present invention includes, for example, a styrene monomer and a nucleus such as α-substituted styrene such as methylstyrene, pt-butylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene. A homo- or copolymer of a styrene derivative monomer such as a substituted styrene, such as a styrene homopolymer (GP
PS) and a graft polymer obtained by grafting one or more styrene monomers onto a polybutadiene rubber, such as a styrene graft polymer (HIPS). These are made by methods well known to those skilled in the art and are commercially available. Further, as the polystyrene resin (a), a mixture of the above styrene homopolymer (GPPS) and the above styrene graft polymer (HIPS) can also be used. The mixing amount of HIPS is preferably up to 55% by weight in consideration of rigidity and the like. The flowability of the polystyrene resin (a) used in the present invention is preferably one having an MFR of 3 to 50 at 200 ° C. and a load of 5 kg.

【０００８】本発明の樹脂状ポリオレフィンとは、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テンなどの単独又は共重合体であって、例えば低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合樹脂、あるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができる。これらの樹脂としては、 190℃、2.16
kg荷重におけるＭＦＲが0.05〜50のものが好ましく、特
に0.05〜30のものを用いるのが好ましい。本発明に用い
るエチレン・プロピレン共重合ゴムは、ゲル化率（熱ｐ
−キシレン不溶分）が小さいもの、通常10％以下、好ま
しくは５％以下のものである。共重合ゴムとしては、実
質的に飽和のものが好ましく、ジエンやトリエンなどの
ポリエン成分を重合体鎖に全く含んでいないか、あるい
は含んでいたとしても非常に僅かであることが望まし
い。共重合ゴム中のエチレン含量は、好ましくは50〜85
モル％、特に好ましくは60〜85モル％のものであれば、
耐衝撃性、流動性のバランスが取れた最終樹脂組成物に
なる。これらの共重合ゴムとしては 230℃、2.16kg荷重
におけるＭＦＲが 0.1〜10のものを用いるのが好まし
い。これらのものは当業者に周知の方法によって製造さ
れ、商業的に入手可能である。本発明の組成物(b) とは
上記樹脂状ポリオレフィンと、上記エチレン・プロピレ
ン共重合ゴムとからなる混合物であり、樹脂状ポリオレ
フィンとエチレン・プロピレン共重合ゴムの混合割合
は、樹脂状ポリオレフィン95〜45重量％と、エチレン・
プロピレン共重合ゴム５〜55重量％であり、樹脂状ポリ
オレフィンが95重量％を越えると最終組成物の衝撃強
度、耐薬品性が低下して好ましくない。また樹脂状ポリ
オレフィンが45重量％未満であると、最終組成物の剛性
が低下して好ましくない。The resinous polyolefin of the present invention is a homopolymer or a copolymer of ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene. , Polypropylene, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, or a mixture thereof. As these resins, 190 ° C, 2.16
Those having an MFR under a kg load of 0.05 to 50 are preferable, and those having an MFR of 0.05 to 30 are particularly preferable. The ethylene-propylene copolymer rubber used in the present invention has a gelation rate (heat p).
(Xylene-insoluble matter) is small, usually 10% or less, preferably 5% or less. As the copolymer rubber, a substantially saturated one is preferable, and it is preferable that a polyene component such as a diene or a triene is not contained in the polymer chain at all, or at least very little. The ethylene content in the copolymer rubber is preferably from 50 to 85.
Mole%, particularly preferably 60 to 85 mole%,
The final resin composition has a good balance of impact resistance and fluidity. As these copolymer rubbers, those having an MFR of 0.1 to 10 at 230 ° C. and a load of 2.16 kg are preferably used. These are made by methods well known to those skilled in the art and are commercially available. The composition (b) of the present invention is a mixture of the resinous polyolefin and the ethylene / propylene copolymer rubber, and the mixing ratio of the resinous polyolefin and the ethylene / propylene copolymer rubber is from 95 to 95%. 45% by weight of ethylene
Propylene copolymer rubber is 5 to 55% by weight, and if the content of the resinous polyolefin exceeds 95% by weight, the impact strength and chemical resistance of the final composition are undesirably reduced. If the content of the resinous polyolefin is less than 45% by weight, the rigidity of the final composition decreases, which is not preferable.

【０００９】本発明に使用するＰ−Ｑ−Ｐ型ブロック共
重合体とは、Ｐはポリスチレン樹脂ブロックを示し、Ｑ
はポリブタジエンブロックあるいはポリイソプレンブロ
ックであり、この残存二重結合の少なくとも70％以上が
水素添加されたものであり、Ｐブロックの分子量は5000
〜20000 であり、Ｑブロックの分子量は5000〜50000で
あり、全分子量は600000未満である。Ｐ及びＱブロック
の分子量が上記範囲外であると、ポリスチレン系樹脂
と、樹脂状ポリオレフィンとの相溶性が不十分であり、
好ましくない。また全分子量が600000以上であると溶融
粘度が高いので組成物の混練不良がおこり好ましくな
い。またＱブロックを構成するポリブタジエンやポリイ
ソプレンの残存二重結合の少なくとも70％以上を水素添
加する必要があり、水素添加が70％未満であると、相溶
性が不十分であり、好ましくない。In the PQP type block copolymer used in the present invention, P represents a polystyrene resin block;
Is a polybutadiene block or a polyisoprene block, at least 70% of the remaining double bonds are hydrogenated, and the molecular weight of the P block is 5000
220,000, the molecular weight of the Q block is 5,000-50,000, and the total molecular weight is less than 600,000. When the molecular weights of the P and Q blocks are outside the above range, the compatibility between the polystyrene resin and the resinous polyolefin is insufficient,
Not preferred. On the other hand, if the total molecular weight is more than 600,000, the melt viscosity is high, so that the kneading of the composition is poor, which is not preferable. Further, it is necessary to hydrogenate at least 70% or more of the remaining double bonds of the polybutadiene or polyisoprene constituting the Q block. If the hydrogenation is less than 70%, the compatibility is insufficient, which is not preferable.

【００１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の各成分の
配合割合は、ポリスチレン系樹脂(a) 50〜93重量％、樹
脂状ポリオレフィンとエチレン・プロピレン共重合ゴム
とからなる組成物(b) ２〜40重量％、Ｐ−Ｑ−Ｐ型ブロ
ック共重合体(c) １〜20重量％であり、ポリスチレン系
樹脂(a) の 200℃、５kg荷重におけるＭＦＲと組成物
(b) の190 ℃、2.16kg荷重におけるＭＦＲとの比が10以
上になるように(a) と(b) を混合することが必要であ
る。尚、(a) のＭＦＲの値は、ポリスチレン系樹脂(a)
を温度200 ℃で荷重５kgで押し出した時の10分間に押し
出された溶融樹脂のｇ数で表したものであり、（ｂ）の
ＭＦＲの値は、樹脂状ポリオレフィンとエチレン・プロ
ピレン共重合ゴムとからなる組成物（ｂ） を温度 190
℃で荷重2.16kgで押し出した時の10分間に押し出された
溶融樹脂のｇ数で表したものである。The mixing ratio of each component in the thermoplastic resin composition of the present invention is 50 to 93% by weight of a polystyrene resin (a), and a composition (b) comprising a resinous polyolefin and an ethylene / propylene copolymer rubber. 2 to 40% by weight, PQP type block copolymer (c) 1 to 20% by weight, MFR and composition of polystyrene resin (a) at 200 ° C and 5 kg load
It is necessary to mix (a) and (b) such that the ratio of (b) to the MFR at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 10 or more. Incidentally, the MFR value of (a) is the value of the polystyrene resin (a).
Is expressed by the number of grams of the molten resin extruded in 10 minutes when extruded under a load of 5 kg at a temperature of 200 ° C., and the value of MFR in (b) is the value of the resinous polyolefin and the ethylene / propylene copolymer rubber. The composition (b) consisting of
It is expressed in terms of the number of grams of the molten resin extruded in 10 minutes when extruded at a load of 2.16 kg at a temperature of ° C.

【００１１】(a) のＭＦＲと、(b) のＭＦＲの比が10以
上である本発明の熱可塑性樹脂組成物は電子顕微鏡によ
る観察によると、ポリスチレン系樹脂(a) がマトリック
スとなっており、ポリオレフィン系樹脂組成物(b) がそ
の中に分散している。押し出し成形あるいは射出成形の
条件によっては、得られる成形品の表面近傍にポリオレ
フィン系樹脂組成物(b) に富んだスキン相が形成される
こともあるが、その内部はポリスチレン系樹脂(a) がマ
トリックスであるので、剛性、成形加工性、寸法精度に
優れている。(a) のＭＦＲと、(b) のＭＦＲの比が10未
満になるような(a) と(b) とを混合すると、ポリスチレ
ン系樹脂(a) が体積的に多い組成物においてもポリオレ
フィン系樹脂組成物(b) がマトリックスとなり、最終樹
脂組成物の剛性、成形加工性、寸法精度が大幅に低下す
るので好ましくない。According to the observation with an electron microscope, the thermoplastic resin composition of the present invention in which the ratio of the MFR of (a) to the MFR of (b) is 10 or more, has a polystyrene resin (a) as a matrix. And a polyolefin resin composition (b) dispersed therein. Depending on the conditions of extrusion molding or injection molding, a skin phase rich in the polyolefin resin composition (b) may be formed near the surface of the obtained molded product, but the polystyrene resin (a) is formed inside the skin phase. Since it is a matrix, it has excellent rigidity, moldability, and dimensional accuracy. By mixing (a) and (b) such that the ratio of the MFR of (a) to the MFR of (b) is less than 10, polyolefin-based resin (a) can be used even in a composition having a large volume of polyolefin resin. Since the resin composition (b) becomes a matrix, the rigidity, moldability, and dimensional accuracy of the final resin composition are significantly reduced, which is not preferable.

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物中のポリスチ
レン系樹脂(a) の配合量が50重量％未満であればポリス
チレン系樹脂(a) の特徴である成形加工性、寸法精度が
悪くなり、また93重量％を越えるとポリオレフィン系樹
脂組成物(b) の性質である耐薬品性、耐衝撃性が充分に
発現されないので好ましくない。本発明の熱可塑性樹脂
組成物中のポリオレフィン系樹脂組成物(b) の配合量が
２重量％未満であればポリオレフィン系樹脂組成物(b)
の性質である耐薬品性、耐衝撃性が悪くなり、また40重
量％を越えるとポリスチレン系樹脂(a) の特徴である良
好な成形加工性及び寸法精度が充分に発現されず好まし
くない。また本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＰ−Ｑ−
Ｐ型ブロック共重合体(c) の配合量が１重量％未満では
ポリスチレン系樹脂(a) とポリオレフィン系樹脂組成物
(b) との相溶化が不十分であり、また20重量％を越える
添加は経済的に好ましくない。If the blending amount of the polystyrene resin (a) in the thermoplastic resin composition of the present invention is less than 50% by weight, the molding processability and dimensional accuracy, which are the characteristics of the polystyrene resin (a), deteriorate, On the other hand, when the content exceeds 93% by weight, the chemical resistance and impact resistance, which are the properties of the polyolefin resin composition (b), are not sufficiently exhibited. If the blending amount of the polyolefin resin composition (b) in the thermoplastic resin composition of the present invention is less than 2% by weight, the polyolefin resin composition (b)
If the content exceeds 40% by weight, good moldability and dimensional accuracy, which are characteristics of the polystyrene resin (a), are not sufficiently exhibited, which is not preferable. Further, PQ- in the thermoplastic resin composition of the present invention.
If the amount of the P-type block copolymer (c) is less than 1% by weight, the polystyrene resin (a) and the polyolefin resin composition
The compatibilization with (b) is insufficient, and the addition of more than 20% by weight is economically undesirable.

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の混合方法と
しては、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の
製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、
二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、ブラベ
ンダー、各種ニーダー等の溶融混練機を用いることがで
きる。その際、充填剤として、例えば、カーボンブラッ
ク、タルク、クレー、水酸化マグネシウム、マイカ、酸
化チタン等の添加が可能であり、更に必要に応じ、難燃
剤、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化防止剤、耐熱安定
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤を加えることもで
きる。本発明の組成物は、一般に使用される熱可塑性樹
脂成形機で成形することが可能であって、射出成形、押
出成形、ブロー成形、カレンダー成形、インフレーショ
ン成形などの各種成形方法が適用可能である。As a method for mixing the thermoplastic resin composition of the present invention, a method used in the production of an ordinary resin composition or the production of a rubber composition can be adopted.
Melt kneaders such as a twin screw extruder, a Banbury mixer, a heating roll, a Brabender, various kneaders and the like can be used. At that time, as a filler, for example, carbon black, talc, clay, magnesium hydroxide, mica, titanium oxide and the like can be added, and if necessary, a flame retardant, glass fiber, carbon fiber, antioxidant, Heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers and coloring agents can also be added. The composition of the present invention can be molded by a commonly used thermoplastic resin molding machine, and various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, calender molding, and inflation molding can be applied. .

【００１４】[0014]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例、比較例で実施した
各種試験は次の方法によった。 (1) 曲げ試験 JIS K 6810に準拠 (2) アイゾット衝撃強度 JIS K 6871に準拠 (3) 収縮率 長さ 300mm、幅 100mm、厚み1.5mm の平板を、射出温度
220℃、金型温度50℃の条件で射出成形し、試験片とす
る。成形直後の試験片を温度23℃の条件下で24時間放置
したのち、長さ方向の寸法を測定し、次式により計算し
て求めた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Various tests performed in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods. (1) Bending test Conforms to JIS K 6810. (2) Izod impact strength Conforms to JIS K 6871. (3) Shrinkage ratio A flat plate with a length of 300 mm, a width of 100 mm and a thickness of 1.5 mm is subjected to an injection temperature test.
Injection molding is performed under the conditions of 220 ° C and a mold temperature of 50 ° C to obtain test pieces. The test piece immediately after molding was allowed to stand for 24 hours under the condition of a temperature of 23 ° C., and then the length dimension was measured and calculated by the following equation.

【００１５】[0015]

【数１】 (Equation 1)

【００１６】(4) 耐薬品性 直径２mmのストランド状の試験片に1000 psiの荷重をか
け、その中央部にマーガリンを塗布し、ストランドが破
断するまでに要した時間を測定した（単位：分）。(4) Chemical Resistance A 1000 psi load was applied to a strand-shaped test piece having a diameter of 2 mm, margarine was applied to the center, and the time required for the strand to break was measured (unit: minute). ).

【００１７】また、実施例及び比較例で用いたポリスチ
レン系樹脂、樹脂状ポリオレフィン、エチレン・プロピ
レン共重合ゴム、組成物(b) 及びＰ−Ｑ−Ｐ型ブロック
共重合体を表１にまとめて示す。Table 1 summarizes the polystyrene resin, resinous polyolefin, ethylene / propylene copolymer rubber, composition (b), and PQP type block copolymer used in Examples and Comparative Examples. Show.

【００１８】[0018]

【表１】 [Table 1]

【００１９】実施例１〜６ 先ず、樹脂状ポリオレフィンと、エチレン・プロピレン
共重合ゴムとを表１に示した割合で溶融混合し組成物(b
-1) 〜(b-3) のペレットを作製し、表２に示す配合で他
の樹脂を約 220℃に設定した二軸押出機により溶融混練
してペレットを作製し、これから射出成形により試験片
を作製し、上記試験方法により試験を行った。結果を表
２に示した。Examples 1 to 6 First, a resinous polyolefin and an ethylene / propylene copolymer rubber were melt-mixed in the proportions shown in Table 1 to obtain a composition (b)
-1) to (b-3) were prepared, melt-kneaded with a twin-screw extruder with the composition shown in Table 2 at about 220 ° C to prepare pellets, and then tested by injection molding. A piece was prepared and tested according to the test method described above. The results are shown in Table 2.

【００２０】比較例１〜５ 表２に示す配合で、実施例１と同様に溶融混練してペレ
ットを作製し、これから射出成形により試験片を作製
し、上記試験方法により試験を行った。結果を表２に示
した。Comparative Examples 1 to 5 Pellets were prepared by melting and kneading with the composition shown in Table 2 in the same manner as in Example 1, and test pieces were prepared therefrom by injection molding. The results are shown in Table 2.

【００２１】[0021]

【表２】 [Table 2]

【００２２】注）*1：組成物のミクロ構造を透過型電子
顕微鏡（TEM)で観察本発明組成物と、従来のGPPS、HIPSとの比較 比較例１は市販の耐衝撃性ポリスチレン（HIPS）、比較
例２は市販の一般用スチレンホモポリマー（GPPS）であ
る。実施例１〜４の組成物は高い耐衝撃性、耐薬品性を
示した。また、剛性、寸法精度ともに優れており、これ
はポリスチレン系樹脂がマトリックスとなっていること
に起因している。実施例５、６ではポリオレフィン成分
として、低密度ポリエチレンのかわりにEEA(エチレン−
アクリル酸エチル共重合体）、PP（ポリプロピレン）を
用いたが、実施例１〜４と同様、優れた耐薬品性を示
し、また剛性、耐衝撃性、寸法精度をバランスよく備え
た材料であった。比較例３では、樹脂状ポリオレフィン
成分とポリスチレン系樹脂成分とのＭＦＲの比は本発明
で規定した範囲を満たしているものの、エチレン・プロ
ピレン共重合ゴムが添加されていないために、実施例４
と比較して耐薬品性が劣っている。比較例４及び５は樹
脂状ポリオレフィンの粘度が本発明で規定した範囲を満
たしておらず、またエチレン・プロピレン共重合ゴムが
添加されていない場合であるが、これらの場合において
は、ポリオレフィン成分がマトリックスとなってしま
う、あるいは両連続構造となってしまうために成形収縮
率が大きく寸法精度の劣った材料しか得られない。Note) * 1: Observation of the microstructure of the composition with a transmission electron microscope (TEM) Comparative Example 1 of the composition of the present invention with conventional GPPS and HIPS is a commercially available high-impact polystyrene (HIPS) Comparative Example 2 is a commercially available general-purpose styrene homopolymer (GPPS). The compositions of Examples 1 to 4 exhibited high impact resistance and chemical resistance. Further, both rigidity and dimensional accuracy are excellent, which is due to the fact that the polystyrene resin is used as a matrix. In Examples 5 and 6, EEA (ethylene-ethylene) was used as the polyolefin component instead of low-density polyethylene.
Ethyl acrylate copolymer) and PP (polypropylene) were used. However, as in Examples 1 to 4, the material exhibited excellent chemical resistance and had a good balance of rigidity, impact resistance and dimensional accuracy. Was. In Comparative Example 3, although the MFR ratio between the resinous polyolefin component and the polystyrene-based resin component satisfied the range specified in the present invention, the ethylene-propylene copolymer rubber was not added.
The chemical resistance is inferior to that of. Comparative Examples 4 and 5 are cases in which the viscosity of the resinous polyolefin does not satisfy the range specified in the present invention, and the case where the ethylene-propylene copolymer rubber is not added. Since the matrix becomes a matrix or a bicontinuous structure, only a material having a large molding shrinkage and inferior dimensional accuracy can be obtained.

【００２３】[0023]

【発明の効果】以上のように本発明によって得られた熱
可塑性樹脂組成物は、特定のミクロ構造をもつように、
ポリスチレン系樹脂(a) のＭＦＲとポリオレフィン系樹
脂組成物(b) のＭＦＲとの比が10以上であるような樹脂
同士をブレンドしているために、耐薬品性に優れ、また
剛性、耐衝撃性、寸法精度等の物性をバランスよく備え
た材料である。As described above, the thermoplastic resin composition obtained by the present invention has a specific microstructure.
Blends resins such that the ratio of the MFR of the polystyrene resin (a) to the MFR of the polyolefin resin composition (b) is 10 or more, resulting in excellent chemical resistance, rigidity, and impact resistance. It is a material with good balance of physical properties such as properties and dimensional accuracy.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリスチレン系樹脂(a) 50〜93重量％、
樹脂状ポリオレフィン95〜45重量％と、エチレン・プロ
ピレン共重合ゴム５〜55重量％とからなる組成物(b) ２
〜40重量％、及びＰ−Ｑ−Ｐ型ブロック共重合体(c) １
〜20重量％（但し、Ｐは分子量5000〜20000 のポリスチ
レンブロックであり、Ｑは分子量5000〜50000 で残存二
重結合の少なくとも70％以上が水素添加されているポリ
ブタジエンブロックあるいはポリイソプレンブロックで
あり、全分子量が600000未満である。）からなる樹脂組
成物であり、ポリスチレン系樹脂(a) の 200℃、５kg荷
重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ) と組成物(b)
の 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ) との比が10以上になるようにポリスチレン系樹脂
(a) と組成物(b) を混合することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。1. A polystyrene resin (a) 50 to 93% by weight,
Composition (b) 2 comprising 95 to 45% by weight of resinous polyolefin and 5 to 55% by weight of ethylene / propylene copolymer rubber
-40% by weight, and a PQP type block copolymer (c) 1
20% by weight (where P is a polystyrene block having a molecular weight of 5,000 to 20,000, Q is a polybutadiene block or a polyisoprene block having a molecular weight of 5,000 to 50,000 and at least 70% of the remaining double bonds are hydrogenated, The total molecular weight is less than 600,000.) The melt flow rate (MFR) of the polystyrene resin (a) at 200 ° C. under a load of 5 kg and the composition (b)
Melt flow rate at 190 ° C and 2.16kg load (M
FR) and polystyrene-based resin so that the ratio becomes 10 or more.
A thermoplastic resin composition comprising (a) and a composition (b). 【請求項２】 ポリスチレン系樹脂(a) が、スチレンホ
モポリマーとゴム変性ポリスチレンとの混合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polystyrene resin (a) is a mixture of a styrene homopolymer and a rubber-modified polystyrene.