JP3092605B2 - Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate - Google Patents
Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoateInfo
- Publication number
- JP3092605B2 JP3092605B2 JP10361761A JP36176198A JP3092605B2 JP 3092605 B2 JP3092605 B2 JP 3092605B2 JP 10361761 A JP10361761 A JP 10361761A JP 36176198 A JP36176198 A JP 36176198A JP 3092605 B2 JP3092605 B2 JP 3092605B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismuth
- ethylhexanoate
- aqueous solution
- acid
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】強誘電体薄膜として、ストロ
ンチウム、ビスマス、タンタル、ニオブの複合金属酸化
物が利用されているが、これら金属からなる金属有機酸
塩を適当な溶媒に溶かした溶液が強誘電体の薄膜形成剤
として用いられている。本発明は、上記金属有機酸塩を
合成する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION A composite metal oxide of strontium, bismuth, tantalum, and niobium is used as a ferroelectric thin film. A solution obtained by dissolving a metal organic acid salt composed of these metals in an appropriate solvent is used. It is used as a thin film forming agent for dielectrics. The present invention relates to a method for synthesizing the above metal organic acid salt.
【０００２】[0002]
【従来技術】強誘電体薄膜形成剤の原料として、金属有
機酸塩である２エチルヘキサン酸ビスマスが利用されて
きているが、この金属有機酸塩の合成法として、従来、
硝酸ビスマスの酸性水溶液に、２エチルヘキサン酸アン
モニウム水溶液を加えて２エチルヘキサン酸ビスマスを
合成する方法が用いられていた（Ｇ．Ｍ．Ｖｅｓｔ aｎ
ｄＳ．Ｓｉｎｇａｒａｍ；Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓ
ｙｍｐ．Ｐｒｏｃ．Ｖｏｌ．５０．１９８８Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓＲｅｓａｒｃｈＳｏｃｉａｔｙ，ｐ３５−４２
参照）。2. Description of the Related Art Bismuth 2-ethylhexanoate, a metal organic acid salt, has been used as a raw material for a ferroelectric thin film forming agent.
A method of synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate by adding an aqueous solution of ammonium 2-ethylhexanoate to an aqueous acidic solution of bismuth nitrate has been used (GM Vestan).
dS. Singaram; Mat. Res. Soc. S
ymp. Proc. Vol. 50.988 Mater
ialsResearchSociety, p35-42
reference).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の技
術では、ビスマスが加水分解性であるため、２エチルヘ
キサン酸アンモニウム水溶液を加える場合、局所的にｐ
Ｈが大きく変動する。そのため不溶性の水酸化ビスマス
の沈澱が生じる。そのため、２エチルヘキサン酸ビスマ
スの収率が低下するという問題があった。However, in the above-mentioned conventional technique, bismuth is hydrolyzable, so that when an aqueous solution of ammonium 2-ethylhexanoate is added, p-bismuth is locally added.
H fluctuates greatly. This causes precipitation of insoluble bismuth hydroxide. Therefore, there was a problem that the yield of bismuth 2-ethylhexanoate was reduced.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上記問題点を解決すべく鋭意研究開発に努めたところ、
熱分解により、酸塩基を発生する物質を用いて、溶液の
ｐＨを穏和に変化させることにより、２エチルヘキサン
酸ビスマスの収率を向上させることが、可能であるとい
う知見を得たのである。Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have
After intensive research and development to solve the above problems,
They found that it is possible to improve the yield of bismuth 2-ethylhexanoate by gently changing the pH of the solution using a substance that generates an acid-base by thermal decomposition.
【０００５】本発明は、上述の様にして得られた知見に
基づいてなされたものであって、（１）硝酸ビスマスの
酸性水溶液に、２エチルヘキサンアミドを加えて、２エ
チルヘキサン酸ビスマスを合成する２エチルヘキサン酸
ビスマスの合成方法、（２）硝酸ビスマスの酸性水溶液
に、２エチルヘキサン酸と、更に、Ｎ、Ｎ′ジブチル尿
素を加えて、２エチルヘキサン酸ビスマスを合成する２
エチルヘキサン酸ビスマスの合成方法、に特徴を有する
ものだある。The present invention has been made based on the findings obtained as described above. (1) Bismuth 2-ethylhexanoate is prepared by adding 2-ethylhexanamide to an acidic aqueous solution of bismuth nitrate. Synthesis method of bismuth 2-ethylhexanoate to be synthesized, (2) Bismuth 2-ethylhexanoate is synthesized by adding 2-ethylhexanoic acid and N, N'-dibutylurea to an acidic aqueous solution of bismuth nitrate.
A method of synthesizing bismuth ethylhexanoate.
【０００６】本発明においては、強誘電体薄膜形成剤の
原料である２エチルヘキサン酸ビスマスを合成するに当
たり、硝酸ビスマスの酸性水溶液に、従来技術である２
エチルヘキサン酸アンモニウム水溶液を加えると、局所
的にｐＨが大きく変動し、不溶性の水酸化ビスマスの沈
澱が生じ、２エチルヘキサン酸ビスマスの収率を低下さ
せるが、硝酸ビスマスの酸性水溶液に、熱分解により、
酸塩基を発生する物質である２エチルヘキサンアミドま
たはＮ、Ｎ′ジブチル尿素と、更に、２エチルヘキサン
酸を徐々に加え、加熱することにより、溶液のｐＨを穏
和に変化せしめ、不溶性の水酸化ビスマスの沈澱を抑制
し、２エチルヘキサン酸ビスマスの収率を向上させるこ
とが出来る。In the present invention, when synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate, which is a raw material of a ferroelectric thin film forming agent, an acidic aqueous solution of bismuth nitrate, which is a prior art,
When an aqueous solution of ammonium ethylhexanoate is added, the pH greatly fluctuates locally, causing precipitation of insoluble bismuth hydroxide and reducing the yield of bismuth 2-ethylhexanoate. By
By slowly adding 2ethylhexanoamide or N, N'-dibutyl urea, which is a substance generating an acid base, and 2ethylhexanoic acid and heating, the pH of the solution is gently changed, and the insoluble hydroxide The precipitation of bismuth can be suppressed, and the yield of bismuth 2-ethylhexanoate can be improved.
【０００７】[0007]
【本発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につ
いて説明する。金属酸化物のＢｉ2Ｏ3の所定量に、所定
濃度の硝酸水溶液を加え、出来た硝酸ビスマス水溶液
に、２エチルヘキサンアミドまたは２エチルヘキサン酸
とＮ、Ｎ′ジブチル尿素を加えて、所定の昇温速度で加
熱し、所定速度で攪拌して、生成した２エチルヘキサン
酸ビスマスを溶媒にて抽出、回収することにより、強誘
電体薄膜形成剤の原料である金属有機酸塩の２エチルヘ
キサン酸ビスマスを収率良く得ることが出来る。Embodiments of the present invention will be described below. To a predetermined amount of the metal oxide Bi 2 O 3 , a predetermined concentration of a nitric acid aqueous solution is added, and to the resulting bismuth nitrate aqueous solution, 2-ethylhexanamide or 2-ethylhexanoic acid and N, N′-dibutyl urea are added. The mixture is heated at a rate of temperature increase, stirred at a predetermined rate, and extracted and recovered with a solvent to form bismuth 2-ethylhexanoate, thereby obtaining 2-ethylhexane of a metal organic acid salt which is a raw material of a ferroelectric thin film forming agent. Bismuth acid can be obtained with good yield.
【０００８】以下、本発明の実施例について具体的に説
明する。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described specifically.
【実施例１】１４０ｇ（０．３モル）のＢｉ2Ｏ3、６０
％の硝酸水溶液２２４．１ｇ（硝酸２．１モル）、更
に、水を加えて、全量を６００ｇとする。この硝酸ビス
マス水溶液に、２エチルヘキサンアミド１．８モルを加
えて、溶液温度を２５℃から５５℃まで、昇温速度１℃
／分にて加熱し、マグネチックスタ−ラ−を用いて、攪
拌速度２０００ｒｐｍにて攪拌を行った。生成した２エ
チルヘキサン酸ビスマスをトルエンにて抽出、回収し
た。この時、攪拌時間を変えたときの収率を表１に示
す。硝酸ビスマス水溶液および２エチルヘキサンアミド
の混合する前の温度は２５℃であった。Example 1 140 g (0.3 mol) of Bi 2 O 3 , 60
224.1 g of an aqueous solution of nitric acid (2.1 mol of nitric acid) and water are added to make the total amount 600 g. 1.8 mol of 2-ethylhexaneamide is added to the bismuth nitrate aqueous solution, the solution temperature is increased from 25 ° C to 55 ° C, and the temperature is raised at a rate of 1 ° C.
Per minute, and the mixture was stirred at a stirring speed of 2000 rpm using a magnetic stirrer. The generated bismuth 2-ethylhexanoate was extracted and recovered with toluene. Table 1 shows the yield when the stirring time was changed. The temperature before mixing the bismuth nitrate aqueous solution and 2-ethylhexaneamide was 25 ° C.
【０００９】[0009]
【表１】 [Table 1]
【００１０】[0010]
【実施例２】１４０ｇ（０．３モル）のＢｉ2Ｏ3、６０
％の硝酸水溶液２２４．１ｇ（硝酸２．１モル）、更
に、水を加えて、全量を６００ｇとする。この硝酸ビス
マス水溶液に、２エチルヘキサン酸１．８モルを加え
て、更に、Ｎ、Ｎ′ジブチル尿素を２．１モル加えた。
その後、以下の条件で攪拌を行いながら、溶液温度を２
５℃から５５℃まで、昇温速度１℃／分にて加熱した。
マグネチックスタ−ラ−を用いて、攪拌速度２０００ｒ
ｐｍにて攪拌を行った。生成した２エチルヘキサン酸ビ
スマスをトルエンにて抽出、回収した。この時、攪拌時
間を変えたときの収率を表１に示す。硝酸ビスマス水溶
液、２エチルヘキサンアミドの混合する前の温度は２５
℃であった。２エチルヘキサン酸およびＮ、Ｎ′ジブチ
ル尿素を混合する前の温度は２５℃であった。Example 2 140 g (0.3 mol) of Bi 2 O 3 , 60
224.1 g of an aqueous solution of nitric acid (2.1 mol of nitric acid) and water are added to make the total amount 600 g. 1.8 mol of 2-ethylhexanoic acid was added to this aqueous solution of bismuth nitrate, and 2.1 mol of N, N'-dibutylurea was further added.
Then, while stirring under the following conditions, the solution temperature was raised to 2
Heating was performed from 5 ° C. to 55 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min.
Using magnetic stirrer, stirring speed 2000r
Stirring was performed at pm. The generated bismuth 2-ethylhexanoate was extracted and recovered with toluene. Table 1 shows the yield when the stirring time was changed. The temperature before mixing the bismuth nitrate aqueous solution and 2 ethylhexanamide is 25
° C. The temperature before mixing 2-ethylhexanoic acid and N, N 'dibutyl urea was 25 ° C.
【００１１】[0011]
【従来例】比較のために、従来例として、１４０ｇ
（０．３モル）のＢｉ2Ｏ3、６０％の硝酸水溶液２２
４．１ｇ（硝酸２．１モル）、更に、水を加えて、全量
を６００ｇとする。この硝酸ビスマス水溶液をマグネチ
ックスタ−ラ−を用いて、攪拌速度２０００ｒｐｍにて
攪拌しながら、生成した２エチルヘキサン酸アンモニウ
ム水溶液３６０ｍｌ（２エチルヘキサン酸アンモニウ
ム：１．８モル）を、１ｍｌ／秒で加えて、２エチルヘ
キサン酸ビスマスを生成させた。硝酸ビスマス水溶液お
よび２エチルヘキサン酸アンモニウム水溶液の混合する
前の温度は２５℃であった。生成させた２エチルヘキサ
ン酸ビスマスをトルエンにて抽出、回収した。この時、
攪拌時間を変えたときの収率を表１に示す。Conventional example: For comparison, 140 g
Bi 2 O 3, 60% nitric acid aqueous solution 22 of (0.3 mol)
4.1 g (2.1 mol of nitric acid) and water are further added to make the total amount 600 g. While stirring this bismuth nitrate aqueous solution with a magnetic stirrer at a stirring speed of 2000 rpm, 360 ml of the formed ammonium 2-ethylhexanoate aqueous solution (ammonium 2-ethylhexanoate: 1.8 mol) was added at 1 ml / sec. To produce bismuth 2-ethylhexanoate. The temperature before mixing the aqueous solution of bismuth nitrate and the aqueous solution of ammonium 2-ethylhexanoate was 25 ° C. The produced bismuth 2-ethylhexanoate was extracted and recovered with toluene. At this time,
Table 1 shows the yield when the stirring time was changed.
【００１２】[0012]
【発明の効果】表１から明らかな様に、本発明である実
施例１、２においては、従来例に比べ、２エチルヘキサ
ン酸ビスマスの収率が非常に高い。これは、硝酸ビスマ
スの酸性水溶液に、熱分解により、酸塩基を発生する物
質である２エチルヘキサンアミドまたはＮ、Ｎ′ジブチ
ル尿素と、更に、２エチルヘキサン酸を徐々に加え、加
熱することにより、溶液のｐＨを穏和に変化せしめ、不
溶性の水酸化ビスマスの沈澱を抑制した結果である。こ
の合成方法を利用することにより、関連技術分野におけ
る生産性を向上せしめ、大いに貢献するものである。As is apparent from Table 1, in Examples 1 and 2 of the present invention, the yield of bismuth 2-ethylhexanoate is much higher than that of the conventional example. This is accomplished by gradually adding 2ethylhexanoic acid or N, N'-dibutylurea, a substance that generates an acid base by thermal decomposition, to an acidic aqueous solution of bismuth nitrate, and further adding 2ethylhexanoic acid, followed by heating. This is a result of moderately changing the pH of the solution to suppress precipitation of insoluble bismuth hydroxide. By utilizing this synthesis method, the productivity in the related technical field can be improved and greatly contributed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 9/94 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C07F 9/94 CA (STN)
Claims (2)
キサンアミドを加えて、２エチルヘキサン酸ビスマスを
合成することを特徴とする２エチルヘキサン酸ビスマス
の合成方法。1. A method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate, comprising adding 2-ethylhexanoamide to an aqueous acidic solution of bismuth nitrate to synthesize bismuth 2-ethylhexanoate.
キサン酸と、更に、Ｎ、Ｎ′ジブチル尿素を加えて、２
エチルヘキサン酸ビスマスを合成することを特徴とする
２エチルヘキサン酸ビスマスの合成方法。2. An acidic aqueous solution of bismuth nitrate is added with 2-ethylhexanoic acid and further with N, N'-dibutyl urea to form an acid aqueous solution.
A method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate, comprising synthesizing bismuth ethylhexanoate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10361761A JP3092605B2 (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10361761A JP3092605B2 (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178291A JP2000178291A (en) | 2000-06-27 |
| JP3092605B2 true JP3092605B2 (en) | 2000-09-25 |
Family
ID=18474782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10361761A Expired - Fee Related JP3092605B2 (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3092605B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106278868B (en) * | 2016-07-22 | 2019-08-13 | 江南大学 | A kind of method of clean manufacturing organic bismuth catalyst isooctyl acid bismuth |
-
1998
- 1998-12-21 JP JP10361761A patent/JP3092605B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000178291A (en) | 2000-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5305248B2 (en) | New nateglinide crystals | |
| JP2002541263A (en) | Process for preparing amine platinum complexes | |
| JPH02294414A (en) | Production of fine copper powder | |
| JP3092605B2 (en) | Method for synthesizing bismuth 2-ethylhexanoate | |
| JP2728727B2 (en) | Method for producing fine copper powder | |
| US5514202A (en) | Method for producing fine silver-palladium alloy powder | |
| CN104030362B (en) | A kind of nanometer Fe 2o 3raw powder's production technology | |
| CN102863005A (en) | Preparation method of multi-shell core-shell micro/nano structure Cu2O | |
| KR960701804A (en) | Doped zinc oxide powder, its preparation method and ceramics prepared from the powder | |
| JP3228776B2 (en) | Organic acid titanium compound and method for producing the same | |
| JPH0678271B2 (en) | Method for producing silver oxalate | |
| JP3051322B2 (en) | Niobium oxide sol | |
| JPH09165606A (en) | Production of copper powder | |
| JPH0772088B2 (en) | Method for producing complex oxide precursor powder | |
| JPH1192150A (en) | Preparation of platinum nitrate solution | |
| JP3203905B2 (en) | Method for producing bismuth titanate | |
| JP2003515545A (en) | Additives with reduced residual tin content and thermoplastic compositions containing the same | |
| JP4463972B2 (en) | Method for producing electroless platinum plating solution, electroless platinum plating solution and electroless platinum plating method | |
| JPH07149519A (en) | Production of spinel-type double oxide | |
| JP3245965B2 (en) | Production method of copper powder | |
| Sugawara et al. | Protective agent free eco-synthesis of silver nanowire via needle-shaped silver acetate precursor | |
| JPS6058969A (en) | Clathrate compound of n,n-dimethyl-2-chloro-5- (3-methyl-2-(phenylimino)-4-thiazolin-4-yl)- phenylsulfonamide, manufacture and medicine | |
| US3119656A (en) | Preparation of trivalent titanium salts | |
| JP2002226586A (en) | Active metal magnesium and method for producing polysilane by using the same | |
| JP3197301B2 (en) | Purification method of dimethylamine borane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000627 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080728 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |