JP3090276B2 - シリコーンシーラントの製造方法 - Google Patents
シリコーンシーラントの製造方法Info
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は、モジュラスが小さく且
つコンクリートへの付着性を有する、室温で湿分への暴
露により硬化する改良された中性の硬化性シリコーンシ
ーラントに関する。
つコンクリートへの付着性を有する、室温で湿分への暴
露により硬化する改良された中性の硬化性シリコーンシ
ーラントに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】 中性反
応により硬化するシリコーンシーラントは当該技術分野
において公知である。実例は、メチルトリメトキシシラ
ン及びシラノールで連鎖の停止されたポリジオルガノシ
ロキサン流体を含有する組成物の硬化を触媒するアルカ
ンジオキシチタンキレート類を開示している、1974年12
月24日発行の米国特許第 3856839号明細書、並びに、二
官能性、三官能性又は四官能性分子を有する単量体又は
重合体からなる化合物であって、湿分の不存在下におい
て貯蔵安定性であり且つ室温で水分の存在下で急速に硬
化して自己付着性を有するエラストマーになることので
きる有機ケイ素組成物中に最高40％の二官能性単量体を
含んでなる、アルコキシル化された有機ケイ素化合物の
利用を開示している、1985年３月６日発行の米国特許第
4143088号明細書に見いだすことができる。
応により硬化するシリコーンシーラントは当該技術分野
において公知である。実例は、メチルトリメトキシシラ
ン及びシラノールで連鎖の停止されたポリジオルガノシ
ロキサン流体を含有する組成物の硬化を触媒するアルカ
ンジオキシチタンキレート類を開示している、1974年12
月24日発行の米国特許第 3856839号明細書、並びに、二
官能性、三官能性又は四官能性分子を有する単量体又は
重合体からなる化合物であって、湿分の不存在下におい
て貯蔵安定性であり且つ室温で水分の存在下で急速に硬
化して自己付着性を有するエラストマーになることので
きる有機ケイ素組成物中に最高40％の二官能性単量体を
含んでなる、アルコキシル化された有機ケイ素化合物の
利用を開示している、1985年３月６日発行の米国特許第
4143088号明細書に見いだすことができる。
【０００３】これらの参考文献に記載されたようなシー
ラントは、それらが貯蔵老化するにつれて硬化するのに
より長い時間を必要とする傾向がある。場合によって
は、シーラントは湿分への暴露によってもはや硬化しな
い点に達する。これは、使用者はシーラントを所定の場
所に適用した後までこの問題に気づかないので特に深刻
である。この問題を直すためには、未硬化シーラントの
全部を取除いて取替えなくてはならず、これは時間を非
常に浪費し且つ費用のかかる仕事である。
ラントは、それらが貯蔵老化するにつれて硬化するのに
より長い時間を必要とする傾向がある。場合によって
は、シーラントは湿分への暴露によってもはや硬化しな
い点に達する。これは、使用者はシーラントを所定の場
所に適用した後までこの問題に気づかないので特に深刻
である。この問題を直すためには、未硬化シーラントの
全部を取除いて取替えなくてはならず、これは時間を非
常に浪費し且つ費用のかかる仕事である。
【０００４】貯蔵安定性を向上させる方法が、1987年８
月18日発行の米国特許第 4687829号明細書に示されてい
る。アルコキシシルエチレン端を有するアルコキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンを、三官能性又は四官能性
シラン架橋剤及び二官能性シラン連鎖延長剤の組み合わ
せと混合して、改良されたシーラントが製造される。そ
の場で処理される充填剤を有するそのようなシーラント
を製造する方法が、1987年12月８日発行の米国特許第 4
711928号明細書に教示されている。
月18日発行の米国特許第 4687829号明細書に示されてい
る。アルコキシシルエチレン端を有するアルコキシ官能
性ポリジオルガノシロキサンを、三官能性又は四官能性
シラン架橋剤及び二官能性シラン連鎖延長剤の組み合わ
せと混合して、改良されたシーラントが製造される。そ
の場で処理される充填剤を有するそのようなシーラント
を製造する方法が、1987年12月８日発行の米国特許第 4
711928号明細書に教示されている。
【０００５】モジュラスの小さい、強化用シリカ充填剤
を有する中性硬化するシーラントが製造されているが、
それらのコンクリートへの付着性は大したことがなかっ
た。道路用のシーラントとして使用するための、低モジ
ュラスでコンクリートへの付着性の良好な、低価格の中
性シーラントが必要とされている。
を有する中性硬化するシーラントが製造されているが、
それらのコンクリートへの付着性は大したことがなかっ
た。道路用のシーラントとして使用するための、低モジ
ュラスでコンクリートへの付着性の良好な、低価格の中
性シーラントが必要とされている。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】 本発明の
方法は、アルコキシシルエチレンで末端のブロックされ
たポリジオルガノシロキサン、二官能性アルコキシシラ
ン及びチタン触媒を湿分の不存在下で混合し、次いで増
量用充填剤を混合することによりシーラントを調製す
る。
方法は、アルコキシシルエチレンで末端のブロックされ
たポリジオルガノシロキサン、二官能性アルコキシシラ
ン及びチタン触媒を湿分の不存在下で混合し、次いで増
量用充填剤を混合することによりシーラントを調製す
る。
【０００７】本発明は、次に述べる工程（Ａ）〜（Ｃ）
から本質的になる方法を含むことを特徴とする、アルコ
キシ末端ブロック基を有するポリジオルガノシロキサ
ン、アルコキシ官能性連鎖延長剤及びチタン触媒を含有
してなるシリコーンシーラントの製造方法に関する。上
述の工程（Ａ）〜（Ｃ）とは、すなわち、（Ａ）湿分の
不存在下においてまず第一に、（１）次の平均式、すな
わち、
から本質的になる方法を含むことを特徴とする、アルコ
キシ末端ブロック基を有するポリジオルガノシロキサ
ン、アルコキシ官能性連鎖延長剤及びチタン触媒を含有
してなるシリコーンシーラントの製造方法に関する。上
述の工程（Ａ）〜（Ｃ）とは、すなわち、（Ａ）湿分の
不存在下においてまず第一に、（１）次の平均式、すな
わち、
【０００８】
【化３】
【０００９】の重合体混合物であって、式中の各Ｒが脂
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
【００１０】
【化４】
【００１１】を有し、この式中の各Ｒ″がメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基であるもの 100重量部、
（２）式 R′2Si(OR″)2を有し、式中の各Ｒ′がメチル
基及びビニル基からなる群より選ばれ、Ｒ″が上で定義
されたとおりであるジアルコキシシラン0.１〜14重量
部、並びに（３）チタン触媒0.２〜6.０重量部を混合す
る工程、次いで（Ｂ）上記の成分を混合後に、（４）脂
肪酸表面処理を受けており且つ表面積が20ｍ2 ／ｇより
大きい沈降炭酸カルシウム充填剤10〜200 重量部、を加
える工程、そして次に（Ｃ）この混合物を湿分の不存在
下に貯蔵して、湿分の不存在下で安定であり、破断点で
の伸びが 800％よりも大きく、且つコンクリートへの付
着性を有するシーラントを得る工程、である。
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基であるもの 100重量部、
（２）式 R′2Si(OR″)2を有し、式中の各Ｒ′がメチル
基及びビニル基からなる群より選ばれ、Ｒ″が上で定義
されたとおりであるジアルコキシシラン0.１〜14重量
部、並びに（３）チタン触媒0.２〜6.０重量部を混合す
る工程、次いで（Ｂ）上記の成分を混合後に、（４）脂
肪酸表面処理を受けており且つ表面積が20ｍ2 ／ｇより
大きい沈降炭酸カルシウム充填剤10〜200 重量部、を加
える工程、そして次に（Ｃ）この混合物を湿分の不存在
下に貯蔵して、湿分の不存在下で安定であり、破断点で
の伸びが 800％よりも大きく、且つコンクリートへの付
着性を有するシーラントを得る工程、である。
【００１２】本発明の方法は、下式、すなわち、
【００１３】
【化５】
【００１４】を有する重合体であって、式中の各Ｒが脂
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
肪族不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の
炭化水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノア
ルキル基からなる群より選ばれ、各Ｄがビニル基と次
式、すなわち、
【００１５】
【化６】
【００１６】を有し、この式中の各Ｒ″がメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基である重合体を使用する。
Ｒは、シリコーンシーラント材料において有効であるこ
とが知られている、炭素原子数１〜18個の一価の炭化水
素基、一価のハロ炭化水素基又は一価のシアノアルキル
基のうちのいずれでもよい。好ましい基はメチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基及びトリフルオロプロ
ピル基である。Ｚは、二価の炭化水素基、又は二価の炭
化水素基とシロキサン基との組み合わせである。二価の
炭化水素基は、二価のアルキレン又はアリーレン基の形
をした炭素原子数２〜15個の基でよく、例えばエチレン
基、プロピレン基、ヘキシレン基、フェニレン基及び下
式の基でよい。
チル基、プロピル基及びブチル基からなる群より選択さ
れ、Ｚが二価の炭化水素基又は二価の炭化水素基とシロ
キサン基との組み合わせであり、そしてｍが０又は１で
ある基とからなる群より選ばれ、そしてｘの値が当該重
合体の25℃における粘度が0.５〜3000Pa・s であるよう
な値であって、当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄ
の総計の40％未満がビニル基である重合体を使用する。
Ｒは、シリコーンシーラント材料において有効であるこ
とが知られている、炭素原子数１〜18個の一価の炭化水
素基、一価のハロ炭化水素基又は一価のシアノアルキル
基のうちのいずれでもよい。好ましい基はメチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基及びトリフルオロプロ
ピル基である。Ｚは、二価の炭化水素基、又は二価の炭
化水素基とシロキサン基との組み合わせである。二価の
炭化水素基は、二価のアルキレン又はアリーレン基の形
をした炭素原子数２〜15個の基でよく、例えばエチレン
基、プロピレン基、ヘキシレン基、フェニレン基及び下
式の基でよい。
【００１７】
【化７】
【００１８】好ましいＺは下式、すなわち、
【００１９】
【化８】
【００２０】により表すことができ、上記式のＲは先に
定義されたとおりであり、ｂは０又は１であり、そして
ｃは１〜６である。
定義されたとおりであり、ｂは０又は１であり、そして
ｃは１〜６である。
【００２１】（１）の重合体は、下式、すなわち、
【００２２】
【化９】
【００２３】のビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサンを次式、すなわち、
ルガノシロキサンを次式、すなわち、
【００２４】
【化10】
【００２５】の末端キャップ用組成物と反応させて製造
することができる。これらの式において、各Ｒ，Ｒ″，
ｍ及びｘは先に定義されたとおりであり、ｃは１〜６で
あり、そしてＶi はビニル基である。またこの末端キャ
ップ用組成物は、（Ａ）次式、すなわち、
することができる。これらの式において、各Ｒ，Ｒ″，
ｍ及びｘは先に定義されたとおりであり、ｃは１〜６で
あり、そしてＶi はビニル基である。またこの末端キャ
ップ用組成物は、（Ａ）次式、すなわち、
【００２６】
【化11】
【００２７】を有し、式中のＲ，Ｒ″及びｍが先に定義
されたとおりである組成物（ａ）１モルと、下式、すな
わち、
されたとおりである組成物（ａ）１モルと、下式、すな
わち、
【００２８】
【化12】
【００２９】を有し、式中のＲ及びｃが上で定義された
とおりである２モルより多くの組成物（ｂ）とを、白金
触媒の存在下で混合しそして反応させる工程、そして次
に（Ｂ）生成物から過剰の組成物（ｂ）を任意的に除去
して、先に示したとおりの式の末端キャップ用組成物を
得る工程を含む方法によって製造することができる。好
ましい末端キャップ用組成物は、ｃが１に等しく且つｍ
が０に等しい場合に得られるものである。上記の末端キ
ャップ用組成物、その製造方法、及びそれをアルコキシ
官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含有しているシリ
コーンシーラントの製造に用いることは、1988年９月20
日発行の米国特許第 4772675号明細書に教示される。ビ
ニル基により末端ブロックされたポリジオルガノシロキ
サン（Ｉ）と末端キャップ用組成物（II）との上記の反
応から製造された重合体は、下式によって表わすことが
できる。
とおりである２モルより多くの組成物（ｂ）とを、白金
触媒の存在下で混合しそして反応させる工程、そして次
に（Ｂ）生成物から過剰の組成物（ｂ）を任意的に除去
して、先に示したとおりの式の末端キャップ用組成物を
得る工程を含む方法によって製造することができる。好
ましい末端キャップ用組成物は、ｃが１に等しく且つｍ
が０に等しい場合に得られるものである。上記の末端キ
ャップ用組成物、その製造方法、及びそれをアルコキシ
官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含有しているシリ
コーンシーラントの製造に用いることは、1988年９月20
日発行の米国特許第 4772675号明細書に教示される。ビ
ニル基により末端ブロックされたポリジオルガノシロキ
サン（Ｉ）と末端キャップ用組成物（II）との上記の反
応から製造された重合体は、下式によって表わすことが
できる。
【００３０】
【化13】
【００３１】ここで、各Ｒ，Ｒ″，Vi，ｍ，ｃ及びｘは
上で定義されたとおりであり、そしてｄ及びｅはｄがｄ
とｅとの合計の平均して40％未満であるように選ばれ
る。
上で定義されたとおりであり、そしてｄ及びｅはｄがｄ
とｅとの合計の平均して40％未満であるように選ばれ
る。
【００３２】ビニル基で末端をブロックされたポリジオ
ルガノシロキサン（Ｉ）と反応させるために使用される
末端キャップ用組成物（II）の量は、モル基準で所望の
数の末端ブロックビニル基が組成物（II）からのアルコ
キシシルエチレン末端ブロック基で置換されるように選
ばれる。一例として、末端キャップ用組成物（II）が下
式、すなわち、
ルガノシロキサン（Ｉ）と反応させるために使用される
末端キャップ用組成物（II）の量は、モル基準で所望の
数の末端ブロックビニル基が組成物（II）からのアルコ
キシシルエチレン末端ブロック基で置換されるように選
ばれる。一例として、末端キャップ用組成物（II）が下
式、すなわち、
【００３３】
【化14】
【００３４】の組成物（式中のＭe はメチル基である）
であり、そしてビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサン（Ｉ）が25℃で約55Pa・s の粘度を有
するポリジメチルシロキサンである場合には、末端ブロ
ックの程度と使用した末端ブロッカーの量との関係は次
表から見積もることができる。
であり、そしてビニル基で末端ブロックされたポリジオ
ルガノシロキサン（Ｉ）が25℃で約55Pa・s の粘度を有
するポリジメチルシロキサンである場合には、末端ブロ
ックの程度と使用した末端ブロッカーの量との関係は次
表から見積もることができる。
【００３５】
【表１】
【００３６】上記の重合体は、一緒に反応する水素原子
及びビニル基の位置が逆である同様のシロキサン類及び
シラン類を使って製造することもできる。
及びビニル基の位置が逆である同様のシロキサン類及び
シラン類を使って製造することもできる。
【００３７】式 R′2Si(OR″)2を有し、式中の各Ｒ′が
メチル基及びビニル基からなる群より選ばれ、そして
Ｒ″が先に定義されたとおりであるジアルコキシシラン
（２）は、モジュラス調節剤として加えられる。これら
のジアルコキシシラン及びそれらの製造方法はよく知ら
れている。ジアルコキシシランの量は好ましくは0.１〜
14重量部であり、２〜８重量部が最も好ましい。
メチル基及びビニル基からなる群より選ばれ、そして
Ｒ″が先に定義されたとおりであるジアルコキシシラン
（２）は、モジュラス調節剤として加えられる。これら
のジアルコキシシラン及びそれらの製造方法はよく知ら
れている。ジアルコキシシランの量は好ましくは0.１〜
14重量部であり、２〜８重量部が最も好ましい。
【００３８】本発明のシーラントは、チタン触媒（３）
を使って硬化させられる。チタン触媒は、アルコキシ含
有シロキサン類又はシラン類の湿分に誘発される反応を
触媒するのに有効であることが分っているもののうちの
いずれでもよい。好ましいのは、米国特許第 3334067号
明細書に記載されたようなβ−ジカルボニルチタン化合
物の如きチタン触媒であって、この米国特許明細書はβ
−ジカルボニルチタン触媒及びそれらの製造方法を示す
ため参照によりここに組み入れられる。好ましい触媒に
は、ビス−（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチ
タネート及び２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルア
セトアセテートチタンが含められる。触媒の量は、重合
体（１）の 100重量部当り0.２〜6.０重量部である。好
ましいのは0.５〜3.０重量部である。
を使って硬化させられる。チタン触媒は、アルコキシ含
有シロキサン類又はシラン類の湿分に誘発される反応を
触媒するのに有効であることが分っているもののうちの
いずれでもよい。好ましいのは、米国特許第 3334067号
明細書に記載されたようなβ−ジカルボニルチタン化合
物の如きチタン触媒であって、この米国特許明細書はβ
−ジカルボニルチタン触媒及びそれらの製造方法を示す
ため参照によりここに組み入れられる。好ましい触媒に
は、ビス−（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチ
タネート及び２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチルア
セトアセテートチタンが含められる。触媒の量は、重合
体（１）の 100重量部当り0.２〜6.０重量部である。好
ましいのは0.５〜3.０重量部である。
【００３９】本発明の組成物で用いられる充填剤は、脂
肪酸で処理された表面を有し且つ表面積が20ｍ2 ／ｇよ
り大きい沈降炭酸カルシウム充填剤である。沈降炭酸カ
ルシウム充填剤は、石灰石を非常に高い温度にさらして
酸化カルシウムを生成させ、次いで水と反応させそして
二酸化炭素で沈殿させることからなる「石灰乳」法によ
り作られる人造の物質である。この方法は典型的に、平
均径３〜0.07μｍの粒子寸法を与える。沈降炭酸カルシ
ウムは、粒子寸法がより小さいことと製造方法とのため
に、粉砕された炭酸カルシウムよりも水分含有量が多い
傾向がある。沈降物は次いでステアリン酸のような脂肪
酸で処理して、それが使用されるべき重合体との相容性
を向上させる。これらの処理された沈降炭酸カルシウム
は商業的に入手可能である。この発明にとって好ましい
充填剤は、シライシ工業社より入手される、表面積が約
30ｍ2 ／ｇでありそして約2.３％の脂肪酸で処理された
ハクエンカ−ＣＣＲである。もう一つの好ましい充填剤
は、ＩＣＩレジンズＵＳ社より入手される、表面積が約
23ｍ2 ／ｇであって約2.７％の脂肪酸で処理されたWinn
ofil−SPM である。充填剤の量は重合体（１）の 100重
量部当り60〜120 重量部が好ましく、70〜90重量部の量
が最も好ましい。充填剤の最適な量は、使用する重合体
及び使用する充填剤に依存する。使用される充填剤の量
は、硬化したシーラントの物理的性質、特に引張強さ及
び伸びに影響を与える。充填剤の量が増加するにつれ
て、伸びは減少する。特許請求の範囲に記載された本発
明のシリコーンシーラントは、 800％を超える破断点で
の伸びを有することを要求され、そのため充填剤の量
は、これよりも大きな伸びを与えるように調整される。
好ましい充填剤は22ｍ2 ／ｇよりも大きい表面積を有す
る。
肪酸で処理された表面を有し且つ表面積が20ｍ2 ／ｇよ
り大きい沈降炭酸カルシウム充填剤である。沈降炭酸カ
ルシウム充填剤は、石灰石を非常に高い温度にさらして
酸化カルシウムを生成させ、次いで水と反応させそして
二酸化炭素で沈殿させることからなる「石灰乳」法によ
り作られる人造の物質である。この方法は典型的に、平
均径３〜0.07μｍの粒子寸法を与える。沈降炭酸カルシ
ウムは、粒子寸法がより小さいことと製造方法とのため
に、粉砕された炭酸カルシウムよりも水分含有量が多い
傾向がある。沈降物は次いでステアリン酸のような脂肪
酸で処理して、それが使用されるべき重合体との相容性
を向上させる。これらの処理された沈降炭酸カルシウム
は商業的に入手可能である。この発明にとって好ましい
充填剤は、シライシ工業社より入手される、表面積が約
30ｍ2 ／ｇでありそして約2.３％の脂肪酸で処理された
ハクエンカ−ＣＣＲである。もう一つの好ましい充填剤
は、ＩＣＩレジンズＵＳ社より入手される、表面積が約
23ｍ2 ／ｇであって約2.７％の脂肪酸で処理されたWinn
ofil−SPM である。充填剤の量は重合体（１）の 100重
量部当り60〜120 重量部が好ましく、70〜90重量部の量
が最も好ましい。充填剤の最適な量は、使用する重合体
及び使用する充填剤に依存する。使用される充填剤の量
は、硬化したシーラントの物理的性質、特に引張強さ及
び伸びに影響を与える。充填剤の量が増加するにつれ
て、伸びは減少する。特許請求の範囲に記載された本発
明のシリコーンシーラントは、 800％を超える破断点で
の伸びを有することを要求され、そのため充填剤の量
は、これよりも大きな伸びを与えるように調整される。
好ましい充填剤は22ｍ2 ／ｇよりも大きい表面積を有す
る。
【００４０】重合体 100部当り70〜80部の上記の処理さ
れた充填剤の量が使用される場合には、充填剤の50重量
％までを平均粒子寸法約３μｍの表面処理された粉砕炭
酸カルシウムと取り替えることができる、ということも
分っている。
れた充填剤の量が使用される場合には、充填剤の50重量
％までを平均粒子寸法約３μｍの表面処理された粉砕炭
酸カルシウムと取り替えることができる、ということも
分っている。
【００４１】本発明の方法は、重合体混合物（１）、ジ
アルコキシシラン（２）及びチタン触媒（３）を一緒に
混合してから沈降炭酸カルシウム充填剤（４）を加える
ことを必要とする。ジアルコキシシラン（２）は重合体
混合物（１）へチタン触媒（３）より先に又はそれと同
時に加えなくてはならず、そしてそれらを一緒に混ぜ合
わせてから充填剤（４）を加えなくてはならない。湿分
の存在下でチタン触媒（３）の存在下においては特に、
重合体混合物（１）及びジアルコキシシラン（２）は互
いに反応するので、これらの成分中に湿分が存在しない
こと、またこれらの成分を大気からの湿分と接触させる
ことなしに混合を行うことが必要である。好ましい手順
は、重合体混合物を真空にさらすことのできる混合装置
に入れ、次いでジアルコキシシランを均一になるまで混
合する。次に触媒を加えて、均一になるまで混合する。
この時点において、持ち込まれているかもしれない水及
び生成されるアルコールを含めた残留揮発性物質を除去
するため、混合を続けながら混合物を真空にさらすのが
好ましい。次いで沈降炭酸カルシウム充填剤を加えて、
均一になるまで混ぜ入れる。真空を再び適用して、充填
剤と共に加えられた湿分を含めた揮発性物質を除去し、
且つ空気を混合物から除去する。次にこの脱気された混
合物を、空気中の湿分へさらすことなく貯蔵チューブへ
移す。充填剤を加えてから触媒及び連鎖延長剤を加える
ようにプロセスを変更すると、完成したシーラントは異
なる製品になる。本発明の混合の順序に従わずに作られ
たシーラントは、本発明の方法に従って処理されたシー
ラントよりも基材への付着性が不十分である。
アルコキシシラン（２）及びチタン触媒（３）を一緒に
混合してから沈降炭酸カルシウム充填剤（４）を加える
ことを必要とする。ジアルコキシシラン（２）は重合体
混合物（１）へチタン触媒（３）より先に又はそれと同
時に加えなくてはならず、そしてそれらを一緒に混ぜ合
わせてから充填剤（４）を加えなくてはならない。湿分
の存在下でチタン触媒（３）の存在下においては特に、
重合体混合物（１）及びジアルコキシシラン（２）は互
いに反応するので、これらの成分中に湿分が存在しない
こと、またこれらの成分を大気からの湿分と接触させる
ことなしに混合を行うことが必要である。好ましい手順
は、重合体混合物を真空にさらすことのできる混合装置
に入れ、次いでジアルコキシシランを均一になるまで混
合する。次に触媒を加えて、均一になるまで混合する。
この時点において、持ち込まれているかもしれない水及
び生成されるアルコールを含めた残留揮発性物質を除去
するため、混合を続けながら混合物を真空にさらすのが
好ましい。次いで沈降炭酸カルシウム充填剤を加えて、
均一になるまで混ぜ入れる。真空を再び適用して、充填
剤と共に加えられた湿分を含めた揮発性物質を除去し、
且つ空気を混合物から除去する。次にこの脱気された混
合物を、空気中の湿分へさらすことなく貯蔵チューブへ
移す。充填剤を加えてから触媒及び連鎖延長剤を加える
ようにプロセスを変更すると、完成したシーラントは異
なる製品になる。本発明の混合の順序に従わずに作られ
たシーラントは、本発明の方法に従って処理されたシー
ラントよりも基材への付着性が不十分である。
【００４２】
【実施例】 以下に掲げる例は、例示のみを目的として提
示されるものであって、特許請求の範囲に明らかに示さ
れた本発明を限定するものと解釈すべきではない。部数
は全て重量部数である。
示されるものであって、特許請求の範囲に明らかに示さ
れた本発明を限定するものと解釈すべきではない。部数
は全て重量部数である。
【００４３】使用した重合体混合物は、次に述べるとお
りにして製造された。すなわち、25℃で約55Pa・s の粘
度を有する、ジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロッ
クされたポリジメチルシロキサン 100重量部を混合容器
に入れ、そしてジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロ
ックされたポリジメチルシロキサンで希釈して錯体の白
金を0.７重量％にしたジビニルテトラメチルジシロキサ
ンの塩化白金酸錯体を0.01部加えて、10分間攪拌した。
次いで、一端にトリメトキシシリルエチレン基を有する
下式、すなわち、
りにして製造された。すなわち、25℃で約55Pa・s の粘
度を有する、ジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロッ
クされたポリジメチルシロキサン 100重量部を混合容器
に入れ、そしてジメチルビニルシロキシ単位で末端ブロ
ックされたポリジメチルシロキサンで希釈して錯体の白
金を0.７重量％にしたジビニルテトラメチルジシロキサ
ンの塩化白金酸錯体を0.01部加えて、10分間攪拌した。
次いで、一端にトリメトキシシリルエチレン基を有する
下式、すなわち、
【００４４】
【化15】
【００４５】のテトラメチルジシロキサンを1.１部（重
合体Ａ）又は0.７部（重合体Ｂ）ゆっくりと加え、そし
て温度を常に50℃未満に維持しながら攪拌を３〜４時間
続けた。重合体 100部当りの末端キャッパーが1.１部で
ある重合体Ａは、末端原子団の本質的に全部がトリアル
コキシシルエチレン基でブロックされたであろう。重合
体 100部当りの末端キャッパーが0.７部である重合体Ｂ
は、末端ブロックのおよそ80％がトリメトキシシルエチ
レン基でありそして20％がビニル基であったろう。
合体Ａ）又は0.７部（重合体Ｂ）ゆっくりと加え、そし
て温度を常に50℃未満に維持しながら攪拌を３〜４時間
続けた。重合体 100部当りの末端キャッパーが1.１部で
ある重合体Ａは、末端原子団の本質的に全部がトリアル
コキシシルエチレン基でブロックされたであろう。重合
体 100部当りの末端キャッパーが0.７部である重合体Ｂ
は、末端ブロックのおよそ80％がトリメトキシシルエチ
レン基でありそして20％がビニル基であったろう。
【００４６】例１ 次に述べるようにして一連のシーラントを調製した。す
なわち、湿分の不存在下において 100部の重合体Ａを７
部のビニルメチルジメトキシシラン及び２部の２，５−
ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタン
と均一になるまで混合し、次いで約20〜25インチ(508〜
635mm)Hgの真空を適用し、そして混合を約４分間続けて
空気及び揮発分を除去した。次に、混合物を湿分へ暴露
することなしに、表２に示された量の沈降炭酸カルシウ
ムを加えて混ぜ合わせた。次いでこの混合物を20〜25イ
ンチ(508〜635mm)Hgの真空にさらして、混合物がむらな
く混ざり且つ空気がなくなるまで10〜15分間混合を続け
た。次に、このシーラントを湿分へ暴露することなしに
密封貯蔵チューブへ移した。
なわち、湿分の不存在下において 100部の重合体Ａを７
部のビニルメチルジメトキシシラン及び２部の２，５−
ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタン
と均一になるまで混合し、次いで約20〜25インチ(508〜
635mm)Hgの真空を適用し、そして混合を約４分間続けて
空気及び揮発分を除去した。次に、混合物を湿分へ暴露
することなしに、表２に示された量の沈降炭酸カルシウ
ムを加えて混ぜ合わせた。次いでこの混合物を20〜25イ
ンチ(508〜635mm)Hgの真空にさらして、混合物がむらな
く混ざり且つ空気がなくなるまで10〜15分間混合を続け
た。次に、このシーラントを湿分へ暴露することなしに
密封貯蔵チューブへ移した。
【００４７】次のようにして試験試料を調製した。すな
わち、上記の貯蔵チューブから型枠へシーラントを押出
し、そしこれを平らにして厚さ 0.080インチ（2.０mm)
のスラブにした。50％相対湿度及び25℃で７日間硬化さ
せてから、試験片を切り取って試験を行い、ジュロメー
ター値を ASTM D 2240に従って測定し、また引張強さ及
び伸びをASTM D 412に従って測定した。試料の硬化速度
は不粘着時間により測定した。不粘着時間は、硬化する
材料が不粘着性表面のフィルムを形成するのに要する時
間（分を単位とする）として定義される。試料を清浄な
平滑表面上に広げ、そして時間の測定を開始する。定期
的に、ポリエチレンフィルムの清浄なストリップを新し
い面に載せ、そしてそれに１オンス（28.3ｇ）の荷重を
かける。４秒後に荷重を取除いて、ストリップを静かに
引き剥がす。試料からストリップがきれいに剥れる時点
の時間を不粘着時間として記録する。
わち、上記の貯蔵チューブから型枠へシーラントを押出
し、そしこれを平らにして厚さ 0.080インチ（2.０mm)
のスラブにした。50％相対湿度及び25℃で７日間硬化さ
せてから、試験片を切り取って試験を行い、ジュロメー
ター値を ASTM D 2240に従って測定し、また引張強さ及
び伸びをASTM D 412に従って測定した。試料の硬化速度
は不粘着時間により測定した。不粘着時間は、硬化する
材料が不粘着性表面のフィルムを形成するのに要する時
間（分を単位とする）として定義される。試料を清浄な
平滑表面上に広げ、そして時間の測定を開始する。定期
的に、ポリエチレンフィルムの清浄なストリップを新し
い面に載せ、そしてそれに１オンス（28.3ｇ）の荷重を
かける。４秒後に荷重を取除いて、ストリップを静かに
引き剥がす。試料からストリップがきれいに剥れる時点
の時間を不粘着時間として記録する。
【００４８】
【表２】
【００４９】ビニルメチルジメトキシシランをメチルト
リメトキシシランと取り替え、そして硬化の際に反応性
ではなかろう重合体末端が20％ある重合体Ｂの代りに全
部が反応性の末端である重合体Ａを用いた一連の比較シ
ーラントを作った。得られた結果を表３に示す。
リメトキシシランと取り替え、そして硬化の際に反応性
ではなかろう重合体末端が20％ある重合体Ｂの代りに全
部が反応性の末端である重合体Ａを用いた一連の比較シ
ーラントを作った。得られた結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】メチルトリメトキシシランは、トリメトキ
シシルエチレン末端のより少ない重合体をたとえ使用し
たとしても、所期の用途のために必要とされる伸び率を
有するシーラントを与えない。
シシルエチレン末端のより少ない重合体をたとえ使用し
たとしても、所期の用途のために必要とされる伸び率を
有するシーラントを与えない。
【００５２】本発明の配合物の付着力を、表２の最初の
組成物を使って三つの引張接着接合部を作って試験し
た。これらの接合部は、次のようにして作られた。すな
わち、水で清浄にしそして乾燥させて全てのほこりを除
去し且つ破片をなくした１×１×３インチ（2.54×2.54
×7.62cm）のコンクリートブロックを、それらの３イン
チの側を平行にし且つ0.５×0.５×３インチの空間が得
られるように0.５インチ(1.27cm）離して置いた。直径
0.５インチのポリエチレンの支持棒を上記の空間の底に
挿入し、次いで試験シーラントのビードを使って空間の
残りを充填し、シーラントの上面を平らにしそしてこれ
らのコンクリートブロックの上面と同じ高さにした。こ
れらの接合部を標準の実験室条件で21日間硬化させ、そ
れから７日間水中に入れた。次に、接合部を45度の角度
まで曲げて、コンクリート表面から剥離するシーラント
の量を観測した。 32.8cm2の総表面積からの平均剥離量
は約0.75cm2 であった。次にこれらの接合部を、１／８
インチ（0.32cm) ／ｈの速度で接合部を50％圧縮しそし
て次に 100％へ伸ばす試験機にかけた。そのようなサイ
クルを合計して10回行ってから、接合部を45度曲げて、
約１cm2 の平均剥離量が観測された。この材料はコンク
リートへよく付着した。
組成物を使って三つの引張接着接合部を作って試験し
た。これらの接合部は、次のようにして作られた。すな
わち、水で清浄にしそして乾燥させて全てのほこりを除
去し且つ破片をなくした１×１×３インチ（2.54×2.54
×7.62cm）のコンクリートブロックを、それらの３イン
チの側を平行にし且つ0.５×0.５×３インチの空間が得
られるように0.５インチ(1.27cm）離して置いた。直径
0.５インチのポリエチレンの支持棒を上記の空間の底に
挿入し、次いで試験シーラントのビードを使って空間の
残りを充填し、シーラントの上面を平らにしそしてこれ
らのコンクリートブロックの上面と同じ高さにした。こ
れらの接合部を標準の実験室条件で21日間硬化させ、そ
れから７日間水中に入れた。次に、接合部を45度の角度
まで曲げて、コンクリート表面から剥離するシーラント
の量を観測した。 32.8cm2の総表面積からの平均剥離量
は約0.75cm2 であった。次にこれらの接合部を、１／８
インチ（0.32cm) ／ｈの速度で接合部を50％圧縮しそし
て次に 100％へ伸ばす試験機にかけた。そのようなサイ
クルを合計して10回行ってから、接合部を45度曲げて、
約１cm2 の平均剥離量が観測された。この材料はコンク
リートへよく付着した。
【００５３】例２ 重合体Ｂ、70部のWinnofil−SPM 充填剤、２部の２，５
−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタ
ン触媒、そして表４に示された種類及び量のシラン架橋
剤又は連鎖延長剤を使って、一連の試料を例１における
ように調製した。得られた結果を表４に示す。
−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタ
ン触媒、そして表４に示された種類及び量のシラン架橋
剤又は連鎖延長剤を使って、一連の試料を例１における
ように調製した。得られた結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】同じように、しかしながら触媒として上で
使用した２部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチル
アセトアセテートチタンの代りに1.６部のテトラブチル
チタネートを使って、別の一連の試料を調製した。得ら
れた結果を表５に示す。
使用した２部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチル
アセトアセテートチタンの代りに1.６部のテトラブチル
チタネートを使って、別の一連の試料を調製した。得ら
れた結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】これらの結果は、テトラブチルチタネート
触媒と組み合わせたビニルメチルジメトキシシランだけ
が必要とされる伸びを与えるということを示す。重合体
Ｂを有するこの配合物の不粘着時間は、次に示す例３の
二番目の試料の組で重合体Ａを使用したのと比べて長か
った。
触媒と組み合わせたビニルメチルジメトキシシランだけ
が必要とされる伸びを与えるということを示す。重合体
Ｂを有するこの配合物の不粘着時間は、次に示す例３の
二番目の試料の組で重合体Ａを使用したのと比べて長か
った。
【００５８】例３ 重合体Ａ、70部のWinnofil−SPM 充填剤、初めに２，５
−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタ
ン触媒そして二番目にテトラブチルチタネート触媒、そ
して表６に示された種類及び量のシラン架橋剤又は連鎖
延長剤を使って、例２におけるように一連の試料を調製
した。得られた結果を表６に示す。
−ジイソプロポキシ−ビスエチルアセトアセテートチタ
ン触媒そして二番目にテトラブチルチタネート触媒、そ
して表６に示された種類及び量のシラン架橋剤又は連鎖
延長剤を使って、例２におけるように一連の試料を調製
した。得られた結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】これらの結果は、２，５−ジイソプロポキ
シ−ビスエチルアセトアセテートチタンと組み合わせた
ビニルメチルジメトキシシランだけが、短い硬化時間と
一緒に所望の高い伸び、すなわちシーラントを道路シー
ラントの市場において殊に有用なものにする性質の組み
合わせを結果として与える、ということを示す。
シ−ビスエチルアセトアセテートチタンと組み合わせた
ビニルメチルジメトキシシランだけが、短い硬化時間と
一緒に所望の高い伸び、すなわちシーラントを道路シー
ラントの市場において殊に有用なものにする性質の組み
合わせを結果として与える、ということを示す。
【００６１】例４ 一連の比較シーラントを調製したが、但しここでは混合
の順序を変更した。初めに、 100部の重合体Ａと表７に
示された部数のWinnofil−SPM 充填剤とを一緒に混合し
た。次に、２部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチ
ルアセトアセテートチタン触媒及び７部のビニルメチル
ジメトキシシランを加えたが、全部を湿分にさらすこと
なしに行い、また例１の脱気工程も含めた。これらのシ
ーラントを例１におけるとおりに試験した。得られた結
果を表７に示す。
の順序を変更した。初めに、 100部の重合体Ａと表７に
示された部数のWinnofil−SPM 充填剤とを一緒に混合し
た。次に、２部の２，５−ジイソプロポキシ−ビスエチ
ルアセトアセテートチタン触媒及び７部のビニルメチル
ジメトキシシランを加えたが、全部を湿分にさらすこと
なしに行い、また例１の脱気工程も含めた。これらのシ
ーラントを例１におけるとおりに試験した。得られた結
果を表７に示す。
【００６２】
【表７】
【００６３】これらの結果は、この例で使用した成分が
たとえ本発明の方法において必要とされるものであると
しても、上首尾の結果を得るためには本発明の方法に従
わなくてはならず、方法に変更を加えると意に満たない
性質のシーラントが得られる、ということを示す。
たとえ本発明の方法において必要とされるものであると
しても、上首尾の結果を得るためには本発明の方法に従
わなくてはならず、方法に変更を加えると意に満たない
性質のシーラントが得られる、ということを示す。
フロントページの続き (72)発明者 ローレン デイル ローアー アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，シルバン レーン 612 (56)参考文献 特開 昭55−120643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−90868（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−70141（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−85915（ＪＰ，Ａ) 米国特許4888380（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/06 C08K 5/541 C08K 9/04 C09K 3/10
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の工程（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを
特徴とする、アルコキシ末端ブロック基を有するポリジ
オルガノシロキサン、アルコキシ官能性連鎖延長剤及び
チタン触媒を含有してなるシリコーンシーラントの製造
方法： （Ａ）湿分の不存在下でまず第一に次に掲げる（１）〜
（３）を混合する工程 （１）次の平均式、すなわち、 【化１】 を有する重合体混合物 100重量部（式中の各Ｒは脂肪族
不飽和がなく、且つ、炭素原子数１〜18個の一価の炭化
水素基、一価のハロ炭化水素基及び一価のシアノアルキ
ル基からなる群より選択され、各Ｄはビニル基及び次
式、すなわち、 【化２】 からなる群より選ばれ、そしてｘは当該重合体の25℃で
の粘度が0.５〜3000Pa・s であるような値であり、また
当該重合体混合物中の末端ブロック基Ｄの総計の40％未
満がビニル基である） （２）メチルビニルジメトキシシラン0.１〜14重量部 （３）チタン触媒0.２〜6.０重量部 （Ｂ）上記（１）〜（３）の成分を混合後に、下記の
（４）を加える工程 （４）脂肪酸表面処理を受けており且つ表面積が20ｍ2
／ｇよりも大きい沈降炭酸カルシウム充填剤10〜200 重
量部であって、ASTM D412 に従って破断点での伸びが 8
00％よりも大きなシリコーンシーラントを与える量 （Ｃ）上記の混合物を湿分の不存在下に貯蔵して、湿分
の不存在下で安定であり、破断点での伸びが 800％（AS
TM D412)よりも大きく、且つコンクリートへの付着性を
有するシーラントを得る工程。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法により製造されるシ
リコーンシーラント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US465702 | 1990-01-16 | ||
| US07/465,702 US5053442A (en) | 1990-01-16 | 1990-01-16 | Low modulus silicone sealants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797519A JPH0797519A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3090276B2 true JP3090276B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=23848832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03003340A Expired - Lifetime JP3090276B2 (ja) | 1990-01-16 | 1991-01-16 | シリコーンシーラントの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5053442A (ja) |
| EP (1) | EP0438222B1 (ja) |
| JP (1) | JP3090276B2 (ja) |
| CA (1) | CA2033720C (ja) |
| DE (1) | DE69113069T2 (ja) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3210424B2 (ja) * | 1992-06-22 | 2001-09-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| EP0649879A3 (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-04 | Dow Corning | Siloxane compositions having high tear resistance. |
| US5473026A (en) * | 1994-06-20 | 1995-12-05 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable hot melt silicone pressure-sensitive adhesives |
| US5567764A (en) * | 1995-07-28 | 1996-10-22 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes |
| FR2864545A1 (fr) * | 2003-12-30 | 2005-07-01 | Rhodia Chimie Sa | Procede de realisation d'un joint mousse, notamment pour couvercle de recipient alimentaire, preparation silicone a cette fin et utilisation d'une telle preparation |
| US8907026B2 (en) | 2004-12-23 | 2014-12-09 | Dow Corning Corporation | Crosslinkable saccharide-siloxane compositions, and networks, coatings and articles formed therefrom |
| CN102418279B (zh) * | 2005-05-23 | 2014-12-17 | 陶氏康宁公司 | 含糖-硅氧烷共聚物的表面处理组合物 |
| KR101261256B1 (ko) * | 2005-05-23 | 2013-05-07 | 다우 코닝 코포레이션 | 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물 |
| WO2007011540A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Dow Corning Corporation | Structural attachment media |
| WO2007011538A2 (en) | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesives and methods for their preparation |
| WO2007139812A2 (en) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Dow Corning Corporation | Novel silicone film former for delivery of actives |
| RU2448127C2 (ru) * | 2006-07-03 | 2012-04-20 | Дау Корнинг Корпорейшн | Химически отверждаемая "все в одном" уплотнение-проставка теплой кромки |
| WO2008088523A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-24 | Dow Corning Corporation | Dual curing polymers and methods for their preparation and use |
| JP5350267B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2013-11-27 | ダウ・コーニング・コーポレイション | デュアル硬化ポリマー、その調製方法およびその使用 |
| EP2115065B1 (en) * | 2007-02-20 | 2016-05-11 | Dow Corning Corporation | Filler treating agents based on hydrogen bonding polyorganosiloxanes |
| EP2206015A2 (en) | 2007-10-29 | 2010-07-14 | Dow Corning Corporation | Polar polydimethylsiloxane molds, methods of making the molds, and methods of using the molds for pattern transfer |
| US10851542B2 (en) | 2008-11-20 | 2020-12-01 | Emseal Joint Systems Ltd. | Fire and water resistant, integrated wall and roof expansion joint seal system |
| US8365495B1 (en) | 2008-11-20 | 2013-02-05 | Emseal Joint Systems Ltd. | Fire and water resistant expansion joint system |
| US9670666B1 (en) | 2008-11-20 | 2017-06-06 | Emseal Joint Sytstems Ltd. | Fire and water resistant expansion joint system |
| US11180995B2 (en) | 2008-11-20 | 2021-11-23 | Emseal Joint Systems, Ltd. | Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems |
| US10316661B2 (en) | 2008-11-20 | 2019-06-11 | Emseal Joint Systems, Ltd. | Water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems |
| US9637915B1 (en) | 2008-11-20 | 2017-05-02 | Emseal Joint Systems Ltd. | Factory fabricated precompressed water and/or fire resistant expansion joint system transition |
| US9739050B1 (en) | 2011-10-14 | 2017-08-22 | Emseal Joint Systems Ltd. | Flexible expansion joint seal system |
| US9631362B2 (en) | 2008-11-20 | 2017-04-25 | Emseal Joint Systems Ltd. | Precompressed water and/or fire resistant tunnel expansion joint systems, and transitions |
| MX2011008279A (es) | 2009-02-17 | 2011-11-04 | Dow Corning | Sello de gel de silicona y metodo para su preparacion y uso. |
| WO2010111174A1 (en) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Dow Corning Corporation | Chemically curing all-in-one warm edge spacer and seal |
| US8341908B1 (en) | 2009-03-24 | 2013-01-01 | Emseal Joint Systems Ltd. | Fire and water resistant expansion and seismic joint system |
| US8813450B1 (en) | 2009-03-24 | 2014-08-26 | Emseal Joint Systems Ltd. | Fire and water resistant expansion and seismic joint system |
| US8889261B2 (en) | 2009-06-04 | 2014-11-18 | Dow Corning Corporation | Gunnable adhesive composition for use in construction membrane applications |
| US9593209B2 (en) | 2009-10-22 | 2017-03-14 | Dow Corning Corporation | Process for preparing clustered functional polyorganosiloxanes, and methods for their use |
| TWI502004B (zh) | 2009-11-09 | 2015-10-01 | Dow Corning | 群集官能性聚有機矽氧烷之製法及其使用方法 |
| WO2011072056A2 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Dow Corning Coporation | Cure rate control for alkoxysilyl-end-blocked polymers |
| WO2012027073A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Dow Corning Corporation | Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes |
| CN103328717B (zh) | 2011-01-18 | 2016-07-06 | 派特拉国际控股有限责任公司 | 用卤代硅烷处理基材的方法 |
| JP2012219113A (ja) * | 2011-04-04 | 2012-11-12 | Dow Corning Toray Co Ltd | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
| EP2734298B1 (en) | 2011-07-20 | 2017-04-19 | Dow Corning Corporation | Zinc containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| EP2744848A1 (en) | 2011-08-05 | 2014-06-25 | Dow Corning Corporation | Filled silicone compositions, preparations and uses thereof |
| JP6066355B2 (ja) | 2011-09-07 | 2017-01-25 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | ジルコニウム含有錯体及び縮合反応触媒、該触媒の調製方法、及び該触媒を含有する組成物 |
| EP2753655B1 (en) | 2011-09-07 | 2019-12-04 | Dow Silicones Corporation | Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| WO2013037105A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. | Filled silicone composition, preparation and uses thereof |
| US9328205B2 (en) | 2011-10-04 | 2016-05-03 | Dow Corning Corporation | Iron(III) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US9139699B2 (en) | 2012-10-04 | 2015-09-22 | Dow Corning Corporation | Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| JP2015508432A (ja) | 2011-12-22 | 2015-03-19 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 熱転写テキスタイルインク |
| JP2015506387A (ja) | 2011-12-22 | 2015-03-02 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 直接印刷組成物 |
| CN102643626B (zh) * | 2012-04-18 | 2014-07-16 | 青岛永威建材有限公司 | 一种脱醇型硅酮密封胶及其生产方法 |
| US9068297B2 (en) | 2012-11-16 | 2015-06-30 | Emseal Joint Systems Ltd. | Expansion joint system |
| JP6323838B2 (ja) | 2013-02-11 | 2018-05-16 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー並びにそれを形成する関連する方法 |
| WO2014124389A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable hot melt silicone adhesive compositions including an alkoxy-functional siloxane reactive resin |
| EP2954022B1 (en) | 2013-02-11 | 2019-05-01 | Dow Silicones Corporation | Clustered functional polyorganosiloxanes, processes for forming same and methods for their use |
| KR102192489B1 (ko) | 2013-02-11 | 2020-12-17 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 열 전도성 열 라디칼 경화 실리콘 조성물을 형성하는 원 위치 방법 |
| JP6426628B2 (ja) | 2013-02-11 | 2018-11-21 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 官能基密集型ポリオルガノシロキサン及びシリコーン反応性希釈剤を含む硬化性シリコーン組成物 |
| EP2954025B1 (en) | 2013-02-11 | 2019-12-11 | Dow Silicones Corporation | Method for forming thermally conductive thermal radical cure silicone compositions |
| EP2954023B1 (en) | 2013-02-11 | 2019-11-06 | Dow Silicones Corporation | Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions |
| EP3087143B1 (en) * | 2013-12-27 | 2021-03-31 | Dow Toray Co., Ltd. | Room-temperature-curable silicone rubber composition, the use thereof, and method for repairing electronic device |
| US10077339B2 (en) | 2014-04-09 | 2018-09-18 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition, and protective-agent or adhesive-agent composition for electrical/electronic components |
| JP6784676B2 (ja) * | 2014-12-19 | 2020-11-11 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 縮合架橋粒子の調製方法 |
| CN105153219B (zh) * | 2015-10-15 | 2019-01-08 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 有机硅扩链剂及应用 |
| EP3196229B1 (en) | 2015-11-05 | 2018-09-26 | Dow Silicones Corporation | Branched polyorganosiloxanes and related curable compositions, methods, uses and devices |
| TWI738743B (zh) | 2016-03-23 | 2021-09-11 | 美商道康寧公司 | 金屬-聚有機矽氧烷 |
| KR102131611B1 (ko) | 2016-07-13 | 2020-08-06 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 금속 비양성자성 유기실란옥사이드 화합물을 함유하는 제형 |
| US10883028B2 (en) | 2017-12-26 | 2021-01-05 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Room temperature curable polyoranopolysloxane silicone sealant composition, the silicone sealant and method for preparing thereof |
| US11814555B2 (en) | 2018-03-19 | 2023-11-14 | Dow Silicones Corporation | Hot melt adhesive compositions containing polyolefin-polydiorganosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof |
| CA3101628A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Hot melt adhesive composition containing a polyolefin - polydiorganoosiloxane copolymer and methods for the preparation and use thereof |
| CA3162641C (en) | 2019-12-23 | 2023-02-14 | Maude DESROCHES | Sealant composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856839A (en) * | 1971-01-06 | 1974-12-24 | Gen Electric | Alkanedioxy titanium chelates |
| FR2345491A1 (fr) * | 1976-03-24 | 1977-10-21 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organosiliciques stables au stockage, durcissant rapidement en presence d'eau en plastomeres auto-adherents |
| US4293616A (en) * | 1979-02-28 | 1981-10-06 | General Electric Company | Paintable one-component RTV systems |
| GB8413777D0 (en) * | 1984-05-30 | 1984-07-04 | Dow Corning Sa | Silicone composition |
| US4711928A (en) * | 1986-03-03 | 1987-12-08 | Dow Corning Corporation | Moisture cured one-part RTV silicone sealant |
| US4687829A (en) * | 1986-03-03 | 1987-08-18 | Dow Corning Corporation | Method of adjusting physical properties in silicone elastomeric sealant |
| US4683251A (en) * | 1986-06-20 | 1987-07-28 | Toray Silicone Co., Ltd. | Room temperature-curable organopolysiloxane composition containing a photosensitizer |
| US4888380A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-19 | Dow Corning Corporation | Clear, non-slumping silicone sealants |
| DE3839034A1 (de) * | 1988-11-18 | 1990-05-23 | Bayer Ag | Unter feuchtigkeitsausschluss lagerfaehige rtv-1k-massen |
| US4962151A (en) * | 1989-06-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Silicone sealant compositions |
-
1990
- 1990-01-16 US US07/465,702 patent/US5053442A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-07 CA CA002033720A patent/CA2033720C/en not_active Expired - Fee Related
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