JP3086840B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】強磁性粉末を結合剤中に分散して
得られる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピュータテープ、ディスクなどとして広く
用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式から、
ディジタル方式まで検討されている。この高密度の要求
に対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が提
案されている。

【０００３】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化など
があり、種々の方法が提案されているが、高密度化に対
しては充分なものではない。また、近年、高密度化と共
に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚い
と出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚み
損失の問題が大きくなっている。

【０００４】この為、磁性層を薄くする事が行われてい
るが、磁性層を薄くすると磁性層の表面に非磁性支持体
の表面粗さの影響が現れやすくなり、電磁変換特性の悪
化傾向が見られる。また、電磁変換特性を良好に確保し
ようとすると走行耐久性が得られにくくなるという問題
もある。そしてこれらの問題を解決するために、結合剤
を改良することにより強磁性粉末の分散性を向上すると
共に磁性層の機械的強度を改善しようとする試みが種々
提案されてきた。

【０００５】例えば、 特開平１−２３６２９０号公報には、アセトアセタ
ール化度が８５重量％以上のポリビニルアセタール樹脂
を使用して、角形比、耐磨耗性等を改善できることを開
示している。 特開平２−２２０２２１号公報は、親水性基を有す
るユニット組成のポリビニルアセタール樹脂を使用して
角形比、Ｓ／Ｎ比を改善する技術を開示している。 特開昭６０−３４１６６号公報は、ＣＯＯＭ含有ポ
リビニルアセタール樹脂を開示している。 特公昭５８−４１５６５号公報は、ＳＯ₃ Ｍ基含有
ポリウレタンを開示している。

【０００６】しかし、ポリビニルアセタール樹脂に親水
性基が導入されると分散性がより改善されたが、なお不
十分であり、ひいては磁性層の平滑性が不十分で電磁変
換特性が不十分であることが判明した。また、塩化ビニ
ル系結合剤に比べると上記ポリビニルアセタール樹脂は
ともにＴｇが高く、塗膜強度が強いが走行耐久性が不十
分であり、かつ特に目詰まりが発生するという問題があ
る。

【０００７】そして、目詰まりを改善するためにポリビ
ニルアセタール樹脂とポリウレタン樹脂を組み合わせて
この問題を解決しようと試みたが、これら両樹脂は相溶
性が十分でなく、ポリウレタン樹脂が磁性層表面に出や
すくなり、耐久性が低下し、粘着故障を起こしやすくな
るという新たな問題が生起した。すなわち、磁性層表面
に出たポリウレタン樹脂は柔らかいためヘッドでこすら
れて削られ、ヘッドに付着して目詰まりを生じたり、テ
ープをリール状に巻いた状況で表面にポリウレタン樹脂
が粘着しやすくなるという問題である。

【０００８】

【発明を解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解消し、分散性、平滑性、電磁変換特性に優れた磁気記
録媒体を提供することにある。また、本発明は、走行耐
久性、特に目詰まりの発生しにくい磁気記録媒体を提供
することにある。更に、本発明は、長期保存の粘着故障
が起こりにくい磁気記録媒体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体の少なくとも一面に強磁性粉末と結合剤を含む下
層磁性層又は非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を設
け、その上に強磁性粉末と結合剤を含む上層磁性層を設
けた磁気記録媒体において、少なくとも前記上層磁性層
に含まれる結合剤が少なくとも極性基を含むポリビニル
アセタール樹脂と極性基を含むポリウレタン樹脂からな
り、前記極性基は、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂、−Ｎ
Ｒ¹Ｒ² 、−ＮＲ¹Ｒ² Ｒ^{3 +}Ｘ^-（ここで、Ｍは、Ｈ、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋを示す。Ｍ′は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ア
ルキル基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ は、水素また
はアルキル基で各々同一でも異なってもよい。Ｘはハロ
ゲン原子を示す。）から選ばれた少なくとも１種であ
り、かつ前記極性基を１×１０^-6ｅｑ／ｇ〜１×１０^-3
ｅｑ／ｇ含むことを特徴とする磁気記録媒体により達成
できる。

【００１０】本発明は、ポリビニルアセタール樹脂とポ
リウレタン樹脂として、その両者が極性基を有するもの
を設計、選定したことを特徴とするものである。即ち、
本発明は、この極性基の働きによりポリウレタン樹脂と
ポリビニルアセタール樹脂との相溶性を向上せしめると
共に強磁性粉末の分散性を更に高め、平滑性を改善する
と共に目詰まり、粘着故障を防止することができる。

【００１１】また、ポリビニルアセタール樹脂は、塩化
ビニル樹脂に比較し、ＨＣｌの生成はないから、強磁性
粉末の減磁が低く、ヘッド腐食も少ないという利点もあ
る。そして、ポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアル
コールが存在するから、親水性が強く、更に強い極性基
を導入したため本発明のポリビニルアセタール樹脂は、
強磁性粉末を強く吸着する。また、同じく強磁性粉末を
強く吸着するポリウレタン樹脂に極性基を導入して、ポ
リウレタン樹脂と極性基を含むポリビニルアセタール樹
脂との相溶性が改善されたため上記課題が解決されたも
のと考えられる。 これらの効果は、従来の極性基含有
塩化ビニル系結合剤と極性基含有ポリウレタンを組み合
わせた場合の知見からは全く予想もできなかったことで
本発明で初めて明らかになったものである。

【００１２】本発明の磁気記録媒体は少なくとも磁性層
からなり、該磁性層は多層構成でもかまわない。また、
磁性層と非磁性支持体の間に非磁性層を有していてもよ
い。従って、単に磁性層と言う場合は、複層の各層を含
むものとする。そして、重層磁性層の場合、非磁性支持
体側から下層磁性層、上層磁性層という。本発明におい
ては、磁性層が多層構成である場合には、少なくとも最
上層に極性基を含むポリビニルアセタール樹脂及び極性
基を含むポリウレタン樹脂を少なくとも含む必要がある
が、それ以外の他の磁性層あるいは非磁性層にも適宜そ
の両者あるいは一方を使用することができる。

【００１３】本発明に使用される極性基を含むポリビニ
ルアセタール樹脂は、少なくともアセタールモノマー単
位を有し、かつ極性基を含むものであれば、特に制限な
く、その他のモノマー単位を含む組成のものでもよい。
ここで、極性基としては、特に制限なく、一般的に使用
し得るものを包含する。本発明に使用されるポリビニル
アセタール樹脂として好ましい構造は下記式（１）で表
されるモノマー組成からなる樹脂である。なお、該モノ
マー単位は、左からａ（ビニルアセタール単位）、ｂ
（酢酸ビニル（ＶＡｃ）単位）、ｃ（ビニルアルコール
単位（ＶＯＨ）、ｄ（極性基含有モノマー単位）の各単
位を示し、それら単位の配列順序は任意である。

【００１４】

【化１】

【００１５】ここで、ｍは、４０ｍｏｌ％以上、好まし
くは、５０〜８０ｍｏｌ％、特に好ましくは６０〜７５
ｍｏｌ％の範囲である。ｎは、１０ｍｏｌ％以下、好ま
しくは、８〜０ｍｏｌ％、特に好ましくは５〜０ｍｏｌ
％の範囲である。ｏは、４０ｍｏｌ％以下、好ましく
は、３８〜５ｍｏｌ％、特に好ましくは３０〜１０ｍｏ
ｌ％の範囲である。ｐは、５ｍｏｌ％以下、好ましく
は、３〜０．０１ｍｏｌ％、特に好ましくは２〜０．１
ｍｏｌ％の範囲である。但し、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００
である。

【００１６】Ｒは、水素または炭素数１〜１８のアルキ
ル基を表す（ただし、同一分子、または異分子間におい
て複数種の混合でもよい）。Ｒは、特にメチルが好まし
い。炭素数が多くなると分散性が低下するだけでなく、
Ｔｇが低下し、耐久性が低下する。Ｈが多いと、溶剤溶
解性が低下する。式（１）の樹脂の重合度は、１００〜
１０００、２００〜６００、特に好ましくは２５０〜５
００の範囲である。

【００１７】本発明に使用するポリビニルアセタール樹
脂の極性基、あるいはＸの極性基としては、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、
−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂ 、−ＮＲ¹ Ｒ² 、−ＮＲ¹ Ｒ² Ｒ
^{3 +} Ｘ^- （ここで、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋを示す。
Ｍ′は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アルキル基を示す。
Ｒ¹、Ｒ² 、およびＲ³ は、水素またはアルキル基で各
々同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示
す。）等が例示される。ただし、これら極性基は、同一
分子、または異分子間において複数種の混合でもよく、
また、例えば、ベタイン残基のように複数の極性基が同
一基に含むものでもよい。

【００１８】極性基を含むポリビニルアセタール樹脂
は、前記極性基を１×１０^-6ｅｑ／ｇ〜１×１０^-3ｅｑ
／ｇ、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-4ｅｑ／ｇ、特
に好ましくは２×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇ含む。こ
の範囲より多いと粘度が高く分散性が低下し、少ないと
分散性が低下する。該ポリビニルアセタール樹脂の重量
平均分子量（Ｍｗ）としては、１万〜１０万、好ましく
は２万〜８万、特に好ましくは３万〜６万の範囲であ
る。

【００１９】また、該ポリビニルアセタール樹脂のＴｇ
（レオバイブロン１１０ＨｚでのＥ′′ピーク温度）
は、５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃、特に
好ましくは７０〜１１０℃の範囲である。本発明に使用
する極性基を含むポリビニルアセタール樹脂の全結合剤
（硬化剤も含む）に対する割合は、２５〜９０重量％、
好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは３５〜５
５重量％の範囲である。

【００２０】本発明に使用される極性基を含むポリウレ
タン樹脂としては、少なくともジイソシアネートモノマ
ー単位とこれとウレタン結合可能なモノマー単位とを有
し、かつ極性基を含むものであれば、特に制限なく、そ
の他ウレタン結合に寄与しないモノマー単位を含む組成
のものでもよい。ここで、極性基としては、特に制限な
く、一般的に使用し得るものを包含し、前記極性基を含
むポリビニルアセタール樹脂と同様のものが例示され
る。また、極性基は、モノマー単位に含めても、付加反
応にて通常のポリウレタン樹脂に結合せしめたものであ
ってもよい。

【００２１】極性基を含むポリウレタン樹脂は、前記極
性基を１×１０^-6ｅｑ／ｇ〜１×１０^-3ｅｑ／ｇ、好ま
しくは１×１０^-5〜５×１０^-4ｅｑ／ｇ、特に好ましく
は２×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇ含む。この範囲より
多いと粘度が高く分散性が低下し、少ないと分散性が低
下する。本発明に使用される極性基を含むポリウレタン
樹脂として好ましい骨格構造はポリエステルポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエス
テルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポ
リエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロ
ラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。

【００２２】また、使用されるジイソシアネートとして
は、従来公知のものが使用でき、好ましくはＭＤＩ、Ｔ
ＤＩ、ＸＤＩ、ＩＰＤＩ等が例示できる。該ポリウレタ
ン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１万〜２０
万、好ましくは２万〜７万、特に好ましくは３万〜６万
の範囲である。また、該ポリウレタン樹脂のＴｇ（レオ
バイブロン１１０ＨｚでのＥ′′ピーク温度）は、−４
０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃、特に好ましく
は２５〜５５℃の範囲である。

【００２３】本発明に使用する極性基を含むポリウレタ
ン樹脂の全結合剤（硬化剤も含む）に対する割合は、１
０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、特に好
ましくは２４〜３５重量％の範囲である。本発明におい
て、上記極性基を含むポリビニルアセタール樹脂および
極性基を含むポリウレタン樹脂は、他の任意の樹脂と併
用することもできる。併用される結合剤としては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１００
０〜２０００００、好ましくは１００００〜１００００
０、重合度が約５０〜１０００程度のものである。この
ような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。

【００２４】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を使用することも可
能である。これらの例とその製造方法については特開昭
６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上の
樹脂は単独または組合せて使用できる。ここに示したす
べての結合剤についも、前記極性基を導入することもで
きる。このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇ
であり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００２５】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、
ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、
ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、
ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工
業社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１００
０Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１０
０ＦＤ、日本ゼオン社製：ＭＲ１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：
ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日
本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０
８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１
０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社
製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＵＲ５５００、ＵＲ４３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。

【００２６】これら併用し得る樹脂量は、全結合剤に対
し、３０重量％以下である。本発明においては、硬化剤
としてポリイソシアネートを用いることができる。該ポ
リイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト、４−４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−
トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフエニルメタントリイソシアネート等のイソシ
アネート類、また、これらのイソシアネート類とポリア
ルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合に
よって生成したポリイソシアネート等を使用することが
できる。これらのイソシアネート類の市販されている商
品名としては、日本ポリウレタン社製：コロネートＬ、
コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０
３１、コロネート３０４１、ミリオネートＭＲ、ミリオ
ネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０２、
タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケ
ネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュール
Ｌ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジ
ュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで用いるこ
とができる。

【００２７】これら、ポリイソシアネートの使用量は、
全結合剤に対し、１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３５重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％の範囲で
ある。本発明の磁性層に用いられる結合剤は強磁性粉末
に対し、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％の範囲で用いられる。

【００２８】本発明に非磁性層に用いられる結合剤は非
磁性粉末に対し、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜
３５重量％の範囲で用いられる。本発明において、結合
剤量、結合剤中に占める極性基を含むポリビニルアセタ
ール樹脂、極性基を含むポリウレタン樹脂、ポリイソシ
アネート、あるいはそれ以外の樹脂の量、各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ磁性層あるいは非磁性層の各層とで変える
ことはもちろん可能である。

【００２９】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
てはγ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性
γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、ＦｅまたはＮ
ｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金
粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエライト
など公知の強磁性粉末が使用できるが、強磁性合金粉末
が更に好ましい。。これらの強磁性粉末には所定の原子
以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓ
ｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これらの強磁
性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、
帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもか
まわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特
公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、
特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６
号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６
号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８
４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５
７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−３９
６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３１３
４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、同
３３８９０１４号などに記載されている。

【００３０】上記強磁性粉末の中で強磁性合金粉末につ
いては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。
強磁性合金粉末の公知の製造方法により得られたものを
用いることができ、下記の方法をあげることができる。
複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元
性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体
で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方
法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金
属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あ
るいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方
法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得
る方法などである。このようにして得られた強磁性合金
粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施
したものでも用いることができる。

【００３１】強磁性粉末をＢＥＴ法による比表面積で表
せば２５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましくは４０〜７０
ｍ² ／ｇである。２５ｍ² ／ｇ以下ではノイズが高くな
り、８０ｍ² ／ｇ以上では表面性が得にくく好ましくな
い。本発明の上層磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズは
４５０〜１００オングストロームであり、好ましくは３
５０〜１００オングストロームである。酸化鉄磁性粉末
のσ_S は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／
ｇ以上であり、強磁性金属粉末の場合は１００ｅｍｕ／
ｇ以上が好ましく、更に好ましくは１１０ｅｍｕ／ｇ〜
１７０ｅｍｕ／ｇ、特に好ましくは１２０ｅｍｕ／ｇ以
上である。抗磁力は１１００Ｏｅ以上、２５００Ｏｅ以
下が好ましく、更に好ましくは１４００Ｏｅ以上２００
０Ｏｅ以下である。強磁性粉末の針状比は１８以下が好
ましく、更に好ましくは１２以下である。

【００３２】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。強磁
性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。
結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化する
のが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は０．５ｇ／ｃｃ
以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上がさらに好まし
い。合金粉末の場合は、０．２〜０．８ｇ／ｃｃが好ま
しく、０．８ｇ／ｃｃ以上に使用すると強磁性粉末の圧
密過程で酸化が進みやすく、充分な飽和磁化( σ_S ) を
得ることが困難になる。０．２ｃｃ／ｇ以下では分散が
不十分になりやすい。

【００３３】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。
強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合せにより最適
化することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、
好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を
施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１
〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無
機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐｍ以下であれ
ば特に特性に影響を与えない。

【００３４】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。

【００３５】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ
置換体等、六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。具体的にはマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト、更に一部スピネル相を含有したマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト等が挙げられ、特に好ましいものと
してはバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
の各置換体である。また、抗磁力を制御するために上記
六方晶フェライトにＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃ
ｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｉｒ−Ｚｎ等の元
素を添加した物を使用することができる。

【００３６】六方晶フェライトは、通常、六角板状の粒
子であり、その粒子径は六角板状の粒子の板の幅を意味
し、電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこのを
粒子径０．０１〜０．２、特に好ましくは０．０３〜
０．１μｍの範囲に規定するとよい。また、該微粒子の
平均厚さ（板厚）は、０．００１〜０．２μｍ程度であ
るが、特に０．００３〜０．０５μｍが好ましい。更に
板状比（粒子径／板厚）は１〜１０であり、好ましくは
３〜７である。また、これら六方晶フェライト微粉末の
ＢＥＴ法による比表面積（Ｓ_BET ）は２５〜７０ｍ² ／
ｇが好ましい。

【００３７】本発明において、磁性層あるいは非磁性層
は、所望により種々の非磁性粉末を含有することができ
る。これら非磁性粉末は、磁性層に適用する場合は、研
磨機能および結合剤との相互作用による磁性膜強度強化
等に効果的に作用し、非磁性層に適用する場合は、主と
して磁性層の諸機能、例えば、磁性層の薄膜化および高
密度化等を保全するために使用することができる。

【００３８】本発明において、使用される非磁性粉末の
好ましいものとしては、アルミナ、酸化クロム、ベンガ
ラ、炭化ケイ素、酸化チタンより選ばれた少なくとも１
種が挙げられ、単独もしくは組み合わせて使用され、磁
性層または非磁性層に使用する場合はその物性（粒子サ
イズ、粒子形状、、タップ密度、モース硬度等）を適宜
選択することが好ましい。

【００３９】非磁性層にに使用できる非磁性無機質粉末
としては、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙
げられる。具体的にはＴｉＯ₂ （ルチル、アナター
ゼ）、ＴｉＯ_X 、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タング
ステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α
化率９０％以上のるαアルミナ、βアルミナ、γアルミ
ナ、α酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チ
タンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、２硫化
モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＢａＣ
Ｏ₃ 、ＳｒＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、炭化珪素、炭化チタン
などが単独または組み合わせて使用される。これら無機
質粉末の形状、サイズ等は任意であり、これらは必要に
応じて異なる無機質粉末を組み合わせたり、単独の非磁
性粉末でも粒径分布等を選択することもできる。粒子サ
イズとしては、粒状にあっては、１〜０．００５μｍ、
好ましくは０．８〜０．０１μｍの範囲が、針状にあっ
ては長軸長３〜０．０１μｍ、好ましくは１〜０．０５
μｍ、針状比１／１５〜１／１、好ましくは１／１２〜
１／２の範囲から選択される。非磁性粉末としては、次
のものが好ましい。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃ
ｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水率は０．
１〜５％、好ましくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１。
ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好
ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２
０〜６０ｍｌ／１００ｇである。上記の非磁性粉末は必
ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表
面を他の化合物、例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｚｎ等の各化合物で処理し、それらの酸化物
を表面に形成してもよい。その際、純度は７０％以上で
あれば効果を減ずることにはならない。強熱減量は２０
％以下であることが好ましい。

【００４０】本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な
例としては、昭和電工社製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０
５、住友化学社製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、チタン
工業社製Ｙ−ＬＯＰ及びそれを焼成した物等が挙げられ
る。本発明に使用される非磁性無機質粉末としては、特
に酸化チタン（特に二酸化チタン）が好ましい。ルチル
型とアナターゼ型は加水分解の時に添加される核材の種
類によりわけられる。

【００４１】また、本発明は非磁性層にカーボンブラッ
クを使用することができ、公知の効果であるＲ_S （表面
電気抵抗）等を下げることもできる。このカーボンブラ
ックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラ
ー用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることが
できる。比表面積は１００〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸
油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜
３０ｍμ、ｐＨは２〜１０含水率は０．１〜１０％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。

【００４２】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ、三菱化成工業社製＃３０５０等、コロンビアカー
ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ社製
８８００等、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなど
が挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処
理したり、樹脂でグラフト化して使用しても表面の一部
をグラファイト化したものを使用しても構わない。ま
た、カーボンブラックを非磁性塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは単独、または組み合わせて使用することが
できる。

【００４３】本発明で使用できるカーボンブラックは例
えば（「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協
会編）を参考にすることができる。非磁性層には非磁性
有機質粉末も所望により使用でき、具体的には、アクリ
ルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メ
ラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられる
が、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉
末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポ
リフッ化エチレン樹脂粉末が使用される。その製法は、
特開昭６２−１８５６４号、同６０−２５５８２７号の
各公報に記載されているようなものが使用できる。

【００４４】これらの非磁性粉末は、通常、結合剤に対
して、重量比率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．
１の範囲で用いられる。なお、一般の磁気記録媒体にお
いては下塗層を設けることが行われているが、これは支
持体と磁性層等の接着力を向上させるために設けられる
ものであって、厚さも０．５μｍ以下で本発明の非磁性
層とは異なるものである。本発明においても非磁性層を
設ける場合は、支持体との接着性を向上させるために下
塗層を設けることが好ましい。

【００４５】磁性層に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ
ーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など
主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独または組
合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合
体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用し
てもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物また
は元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であ
れば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイ
ズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タ
ップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５
％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／ｇ、が
好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球
状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角
を有するものが研磨性が高く好ましい。

【００４６】研磨剤の具体的な例としては、住友化学社
製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩ
Ｔ−５０、日本化学工業社製：Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸
田工業社製：ＴＦ−１００、ＴＦ−１４０、１００Ｅ
Ｄ、１４０ＥＤなどがあげられる。本発明に用いられる
研磨剤は下層、上層で種類、量および組合せを変え、目
的に応じて使い分けることはもちろん可能である。これ
らの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性
塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気記録媒体
の磁性層表面および磁性層端面に存在する研磨剤は５個
／１００μｍ² 以上が好ましい。

【００４７】磁性層に使用されるカーボンブラックはゴ
ム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック、等を用いることができる。比表面
積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００
ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは
２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．
１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用いられるカーボ
ンブラックの具体的な例としてはキャボット社製：ＢＬ
ＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、
９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、
旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５５、♯５０、♯
３５、三菱化成工業社製：♯２４００Ｂ、♯２３００、
♯９００、♯１０００、♯３０、♯４０、♯１０Ｂ、コ
ンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、
ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１５などがあげられ
る。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
アイト化したものを使用してもかまわない。また、カー
ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合
剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラック
は単独、または組合せで使用することができる。カーボ
ンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対する量の
０．１〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブラ
ックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、
膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボン
ブラックにより異なる。従って本発明に使用されるこれ
らのカーボンブラックは下層、上層でその種類、量、組
合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの
先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けること
はもちろん可能である。本発明の上層で使用できるカー
ボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カー
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。

【００４８】本発明の磁性層あるいは非磁性層に使用さ
れるその他の添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、
分散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラフアイト、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を
もつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフイン、ポリグリコール、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフエニルエーテル、
フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、およ
び、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕなど）また
は、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコキ
シアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）
と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エス
テル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、
炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。こ
れらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステ
アリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステア
リン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステ
アレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アン
ヒドロソルビタントリステアレート、オレイルアルコー
ル、ラウリルアルコール、があげられる。

【００４９】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は３０％以下が好まし
く、さらに好ましくは１０％以下である。

【００５０】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、量を必要に応じ
使い分けることができる。例えば、非磁性層、磁性層で
融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御す
る、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじ
み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布
の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多
くして潤滑効果を向上させるなどが考えられ、無論ここ
に示した例のみに限られるものではない。 また本発明
で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗
料製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混
練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結
合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で
添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加
する場合などがある。

【００５１】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２、ヒマシ硬化
脂肪酸，ＮＡＡ−４２，カチオンＳＡ，ナイミーンＬ−
２０１，ノニオンＥ−２０８，アノンＢＦ，アノンＬ
Ｇ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エルカ
酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡＬ
−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジエ
ルブＬＯ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオンアーマー
社製：アーマイドＰ、ライオン油脂社製：デュオミンＴ
ＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プ
ロフアン２０１２Ｅ，ニューポールＰＥ６１，イオネッ
トＭＳ−４００などがあげられる。

【００５２】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば各層でその種類は同じであることが
好ましい。その添加量は変えてもかまわない。下層に表
面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど）を用い塗布の安定性をあげる。具体的には上層溶剤
組成の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回ら
ないことが肝要である。分散性を向上させるためにはあ
る程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率
が１５以上の溶剤が１５％以上含まれることが好まし
い。また、溶解パラメーターは８〜１１であることが好
ましい。

【００５３】本発明において、下層が磁性層の場合、下
層磁性層が１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍ、特に
好ましくは２．５〜４μｍであり、上層磁性層が、０．
０５〜５μｍ、好ましくは０．０８〜６μｍ、特に好ま
しくは０．１〜１μｍであり、下層が非磁性層の場合
は、非磁性層が、１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μ
ｍ、特に好ましくは２．５〜４μｍであり、上層磁性層
が、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．０８〜６μｍ、
特に好ましくは０．１〜１μｍである。上層と下層を合
わせた厚みは非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の
範囲で用いられる。また、非磁性支持体と下層の間に密
着性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。これ
らの厚みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜
０．５μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反
対側にバックコート層を設けてもかまわない。この厚み
は０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍであ
る。これらの下塗り層、バックコート層は公知のものが
使用できる。

【００５４】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好まし
くは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ
以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁
性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μ以上の粗大突起がないことが好ましい。また、
表面の粗さ形状は、必要に応じて支持体に添加されるフ
ィラーの大きさと量により自由にコントロールされるも
のである。これらのフィラーとしては一例としてはＣ
ａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系
などの有機微粉末が挙げられる。

【００５５】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。

【００５６】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、極性基を含むポ
リビニルアセタール樹脂、極性基を含むポリウレタン樹
脂等を混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための
混合工程で分割して投入してもよい。

【００５７】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８
号、特開昭６４−７９２７４号に記載されている。ま
た、下層非磁性層液を調製する場合には高比重の分散メ
ディアを用いることが望ましく、ジルコニアビーズ、金
属ビーズが好適である。

【００５８】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−２３
８１７９号、特開平２−２６５６７２号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層
を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層及び下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層及び下層をほぼ同時に塗布する。 なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換
特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４
号や特開平１−２３６９６８号に開示されているような
方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与するこ
とが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特願
平１−３１２６５９号に開示されている数値範囲を満足
することが好ましい。

【００５９】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。１０００Ｇ（ガウス）以上のソレノイ
ドと２０００Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好
ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように
配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。
また、ディスク媒体として、本発明を適用する場合はむ
しろ配向をランダマイズするような配向法が必要であ
る。

【００６０】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは８０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。本発明の効果は８
０℃以上の温度で３００ｋｇ／ｃｍ以上の線圧でより一
層効果を上げることができる。

【００６１】本発明の磁気記録媒体の磁性層およびその
反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましくは
０．５以下、さらに０．３以下、磁性層表面固有抵抗１
０⁴〜１０¹¹オーム／ｓｑ、非磁性層を単独で塗布した
場合の表面固有抵抗は１０⁴〜１０⁸ オーム／ｓｑ、バ
ック層の表面電気抵抗は１０³ 〜１０⁹ が好ましい。磁
性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも
好ましくは３００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² 、破断強度は
好ましくは２〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁気記録媒体の弾性
率は走行方向、幅方向とも好ましくは１００〜１５００
Ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは好ましくは０．５％以下、１
００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１
％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ま
しくは０．１％以下である。

【００６２】磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測
定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は、５０
℃以上１２０℃以下が好ましく、非磁性層のそれは０℃
〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０⁸ 〜８×
１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² の範囲にあることが好ましく、
損失正接は、０．２以下であることが好ましい。損失正
接が大きすぎると粘着故障が出やすい。

【００６３】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ
² 以下であり、上層に含まれる残留溶媒が下層に含まれ
る残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層、非磁性
層が有する空隙率は、ともに好ましくは３０容量％以
下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は
高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的に
よってはある値を確保した方が良い場合がある。例え
ば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録媒
体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが
多い。これらの値を目的に応じた適当な範囲に設定する
ことは容易に実施できることである。

【００６４】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。

【００６５】磁性層の中心平均表面粗さＲａは１ｎｍ〜
２０ｎｍが好ましいが、その値は目的により適宜設定さ
れるべきである。電磁変換特性を良好にするためにはＲ
ａは小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするた
めには逆に大きいほど好ましい。ＳＴＭによる評価で求
めたＲＭＳ表面粗さＲ_RMS は３ｎｍ〜１６ｎｍの範囲に
あることが好ましい。

【００６６】本発明の磁気記録媒体は、複層構造を許容
し、目的に応じ各層でこれらの物理特性を変えることが
できるのは容易に推定されることである。例えば、上層
の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層
の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへ
の当たりを良くするなどである。

【００６７】

【実施例】本発明の具体的実施例を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中「部」との
表示は「重量部」を示す。（参考例１〜３および比較例
１〜２）強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ ９４％、Ｚｎ
４％、Ｎｉ ２％、Ｈｃ：１５００Ｏｅ、結晶子サイズ
２００Å）１００部をオープンニーダーで１０分間粉
砕し、次いで表１〜２の極性基を含むポリビニルアセタ
ール樹脂を１５部及びメチルエチルケトン２０部及びシ
クロヘキサノン３０部で６０分間混練し、次いで、 ポリウレタン樹脂（表１、３） ５部 研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃ 粒子サイズ ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒径：４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート３０４１）３部 （固形分） ｓｅｃ−ブチルステアレート １部 ブトキシエチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合した後、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調
製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが２．５μｍ
になるように、厚さ８μｍのアラミド支持体の表面にリ
バースロールを用いて塗布した。

【００６８】磁性塗料が塗布された非磁性支持体を磁性
塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向
を行い、さらに乾燥後、金属ロール−金属ロール−金属
ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロ
ールの組合せによるカレンダー処理を（速度 １００ｍ
／ｍｉｎ、線圧 ３００Ｋｇ／ｃｍ、温度 ９０℃）で
行った後、８ｍｍ幅にスリットし、８ｍｍビデオテープ
サンプルを作成した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】実施例４〜６、比較例３、４ 上層磁性層用塗布液の調製 実施例１〜３、比較例１、２の各塗布液を使用した。 非磁性層用塗布液の調製 非磁性層用塗布液処法 ＴｉＯ₂ ８５部 平均粒径 ０．０３５μｍ 結晶型 ルチル ＴｉＯ₂ 含有量 ９０％以上 表面処理層 Ａｌ₂ Ｏ₃ Ｓ_BET ３５〜４５ｍ² ／ｇ 真比重 ４．１ ｐＨ ６．５〜８．０ カーボンブラック ５部 平均粒径 １６０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ Ｓ_BET ２５０ｍ² ／ｇ 着色力 １４３％ 塩化ビニル共重合体（日本セゾン（株）製、ＭＲ１１０） １３部 −ＳＯ₃ Ｎａ ８×１０^-5ｅｑ／ｇ、−ＯＨ、エポキシ基含有 Ｔｇ ７１℃、重合度 ３００、数平均分子量（Ｍｎ）１２０００、 重量平均分子量（Ｍｗ）３８０００ ポリウレタン（東洋紡績製、ＵＲ８３００） ５部 シクロヘキサン １００部 メチルエチルケトン １００部 上記組成物をサンドミル中で４時間混合分散した後、ポ
リイソシアネート（コロネートＬ）５部、オレイン酸
５部、ステアリン酸 ５部、ステアリン酸ブチル １５
部を加えて非磁性層用塗布液を得た。

【００７３】上記の塗布液をギャップの異なる２つのド
クターを用いて、湿潤状態で塗布した後、３５００ガウ
スの永久磁石、次いで１６００ガウスの電磁石にて配向
処理後、乾燥した。その後、金属ロールと金属ロールに
よるスーパーカレンダー処理を温度８０℃で行った。塗
布厚味は、磁性層０．３μｍ、非磁性層３．０μｍであ
った。

【００７４】次いで以下の処方により、バックコート層
の塗布液を調製した。 バックコート層処方 カーボンブラック １００部 Ｓ_BET ２２０ｍ² ／ｇ 平均粒径 １７０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ７５ｍｌ／１００ｇ 揮発分 １．５％ ｐＨ ８．０ 嵩密度 ２４０．２ｋｇ／ｍ³ ニトロセルロース ＲＳＩ／２（商品名） １００部 ポリウレタン（東洋紡績製、ＵＲ８３００） ３０部 分散剤 オレイン酸銅 １０部 銅フタロシアニン １０部 硫酸バリウム（沈降性） ５部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン ５００部 上記組成物を予備混練し、ロールミルで混練し、得られ
た組成物１００部に大して、 カーボンブラック １００部 Ｓ_BET ２００ｍ² ／ｇ 平均粒径 ２００ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ３６ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．５ α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径 ０．２μｍ） ０．１部 を添加した組成にてサンドグラインダーで分散を行い、
濾過後、上記組成物１００部に対して以下の組成を添加
し、塗布液を調製した。

【００７５】 メチルエチルケトン １２０部 ポリイソシアネート ５部 得られた塗布液をバーコーターにより、非磁性支持体の
磁性層を設けた側の反対側に乾燥厚味０．５μｍになる
ように塗布した。このようにして得られた原反を８ｍｍ
幅に裁断し８ｍｍビデオテープを作成した。

【００７６】実施例７〜９、比較例５、６ 下層用塗布液を以下の磁性塗布液とした以外は実施例４
〜６、比較例３、４と同様に作成した。 Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ １００部 （ｘ＝１．４５、長軸長０．２５μｍ、Ｈｃ ８５００Ｏｅ、Ｂｒ １４００ ガウス） 塩化ビニル共重合体（スルホン酸基 ０．２５重量％含有） １１部 ポリウレタン樹脂 ４部 （ＣＯＯＨ基含有ポリエステルポリウレタン、組成 カプロラクトン／ネオペ ンチルグリコール／イソフタル酸／ＭＤＩ、Ｔｇ＝２０℃、ＣＯＯＨ基＝５×１ ０^-5ｅｑ／ｇ、Ｍｗ＝５．８万） ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネートＬ） ６部 ステアリン酸（工業用） １部 ブチルステアレート（工業用） １部 導電性カーボン（平均粒径 ２０ｎｍ） １部 メチルエチルケトン／シクロヘキサヘキサノン＝７／３溶剤 ２００部 得られた各試料を以下により評価した。

【００７７】〔測定方法〕 電磁変換特性：試料テープにＨｉ８−ＶＴＲ（Ｓｏ
ｎｙ（株）製：ＴＲ−７０５）を用いて信号を記録し、
再生した。このときのＳ／Ｎをノイズメーターで測定し
比較例１の値を０ｄＢとして相対値で表した。 表面粗さＲａ：デジタルオプチカルプロフィメータ
ー（ＷＹＫＯ製）による光干渉法により、カットオフ値
０．２５ｍｍの条件で中心線平均粗さＲａとして求め
た。 角形比（ＳＱ）：テープサンプルを振動試料型磁束
計（東英工業製）を用い、Ｈｍ １０ｋＯｅでＳＱ＝Ｂ
ｒ／Ｂｍを求めた。 表面ウレタン樹脂量（Ｎ／Ｆｅ）：磁性層表面をＥ
ＳＣＡ（ファイ社製 ＰＨＩ−５６０）を用い、Ｘ線源
はＭｇアノード、出力３００Ｗ、強磁性粉末のＦｅに対
する表面ウレタン樹脂のＮを強度比（Ｎ_1sピーク）／
（Ｆｅ_2p(3/2) ピーク）で表した。 目詰まり：のデッキを用いて９０分長のテープを
２３℃、２０％ＲＨの雰囲気で１００回繰り返し走行さ
せ、目詰まりが発生し、信号が再生できなかった場合を
×、発生しなかったものを○とした。 保存粘着：リールに巻いたテープを６０℃、９０％
ＲＨ環境に２日入れたのち、テープが粘着してほぐれな
くなったものを×、ならなかったものを○とした。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】上表から分かるように、本発明の実施例で
は、平滑性、ＳＱに優れ、表面ウレタン樹脂量が、比較
例に比べ少なく、電磁変換特性に優れ、かつ目詰まり、
保存粘着を効果的に防止できた。

【００８２】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、結合剤樹脂組
成成分として、共に極性基を含むポリビニルアセタール
樹脂とポリウレタン樹脂を選定したことにより、効果的
に分散性を改善すると共に目詰まりおよび粘着故障がな
くかつ電磁変換特性に優れるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖田 務 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−258282（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−307735（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−96437（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−352347（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−287233（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/702 G11B 5/716 C09D 5/23 C09D 129/14 C09D 175/04 ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の少なくとも一面に強磁性
   粉末と結合剤を含む下層磁性層又は非磁性粉末と結合剤
   を含む非磁性層を設け、その上に強磁性粉末と結合剤を
   含む上層磁性層を設けた磁気記録媒体において、少なく
   とも前記上層磁性層に含まれる結合剤が少なくとも極性
   基を含むポリビニルアセタール樹脂と極性基を含むポリ
   ウレタン樹脂からなり、前記極性基は、−ＣＯＯＭ、−
   ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、−ＯＰＯ
   （ＯＭ′）₂、−ＮＲ¹Ｒ² 、−ＮＲ¹Ｒ² Ｒ^{3 +}Ｘ^-（こ
   こで、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋを示す。Ｍ′は、Ｈ、
   Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アルキル基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およ
   びＲ³ は、水素またはアルキル基で各々同一でも異なっ
   てもよい。Ｘはハロゲン原子を示す。）から選ばれた少
   なくとも１種であり、かつ前記極性基を１×１０^-6ｅｑ
   ／ｇ〜１×１０^-3ｅｑ／ｇ含むことを特徴とする磁気記
   録媒体。
2. 【請求項２】 前記下層磁性層、上層磁性層および非磁
   性層の少なくとも１層にアルミナ、酸化クロム、ベンガ
   ラ、炭化ケイ素、酸化チタンより選ばれた少なくとも１
   種を含むことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。