JP3022110B2

JP3022110B2 - フラッシュ定着用カラートナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JP3022110B2
Application number: JP5318406A
Authority: JP
Inventors: 善道片桐; 一之岸本; 和彦木戸; 康史中村; 秀慶藤岡; 正宏西畑; 和也濱田; 正一木下; 裕三堀越; 正樹長岡; 由美藤崎; 優子木梨; 英二櫻井; 仁士草場; 生也山端; 晴雄黒田; 哲郎馬場
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 1992-12-18
Filing date: 1993-12-17
Publication date: 2000-03-15
Anticipated expiration: 2015-03-15
Also published as: JPH07191492A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法などに於い
て、静電潜像を可視化するために用いられるフラッシュ
定着用カラートナーおよびその製造方法に係り、更に詳
しくは、アミニウム塩化合物系の近赤外光吸収剤を必須
構成成分として含有するトナーの摩擦帯電特性を制御可
能にしたフラッシュ定着用カラートナーおよびその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２９７６９１号などに記載された方式が周知であるが、
これは、一般には光導電性絶縁体（フォトコンドラムな
ど）を利用し、コロナ放電などにより該光導電性絶縁体
上に一様な静電荷を与え、様々な手段により該光導電性
絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成
し、次いで、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて
現像可視化する。

【０００３】そして必要に応じて紙等の記録媒体上にト
ナー画像を転写した後、加圧、加熱、溶剤蒸気、光等に
より該トナー画像を溶融させて、該記録媒体上に定着さ
せ、印刷物を得るものである。これらの静電潜像を現像
するトナーとしては、従来より天然または合成高分子物
質よりなるバインダ樹脂中に着色剤、必要に応じて帯電
制御剤などの添加剤を分散させたものを１〜３０μｍ程
度に微粉砕した粒子が用いられる。

【０００４】電子写真２成分現像法では、かかるトナー
は通常、鉄粉などの強磁性体、ガラスビーズなどの担体
物質（キャリア）と混合され、静電潜像の現像に用いら
れる。キャリアとして鉄粉もしくはフェライトなどの強
磁性体粒子を用いる磁気ブラシ現像法の場合、トナーと
キャリアとからなる現像剤は現像装置内で混合撹拌され
ることにより摩擦帯電し、さらに、現像装置内のマグネ
ットロールにより保持され磁気ブラシを形成し、該マグ
ネットロールが回転することにより磁気ブラシが光導電
性絶縁体上の潜像部分に運ばれ、帯電したトナーのみが
電気的吸引力により潜像に付着することによって現像が
行われる。

【０００５】ここで、トナーを構成するバインダ樹脂は
記録媒体への定着の過程で素早く溶融し、良好な定着性
を示す必要があることから、溶融粘度の低い低分子量の
一般にオリゴマーと称される高分子樹脂が広く用いられ
ている。一方、前記定着は、加圧、加熱、溶剤蒸気、光
等により記録紙面上のトナーを溶融させて、記録紙に固
着されることであるが、これらの定着方法の内、以下の
特性を有している光定着方法が注目を集めている。

【０００６】（１）非接触定着であるため、定着過程で
画像の解像度を劣化させない。（２）装置電源投入後の待ち時間がなく、クイックスタ
ートが可能である。（３）システムダウンにより定着器内に記録紙がつまっ
ても発火しない。（４）のり付き紙、プレプリント紙、厚さの異なる紙
等、記録紙の材質や厚さに関係なく定着が可能である。

【０００７】なお、光定着法として現在、最も一般的な
方法としては光源としてキセノンフラッシュ光を使用す
るフラッシュ定着法である。キセノンフラッシュ定着法
など、赤外領域の波長の発光強度が強い光源を使用する
光定着方法では、トナーの光吸収能を向上させ、前記利
点を有している光定着法の利用範囲を広げる工夫とし
て、トナー中にアミニウム塩系化合物等アンモニウミル
化合物の赤外光吸収剤を添加する手法が特開昭６１−１
３２９５９号等に記載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】赤外光吸収能の高い化
合物は、褐色から黒色の色相を有しているものが多い
が、アミニウム塩系化合物は優れた赤外光吸収能を示す
とともに、可視光領域では淡い色調を示す化合物がある
ことから、トナー本来の色調への影響度が少なく、カラ
ートナーの光吸収能を補うために非常に有用な化合物と
されている。

【０００９】しかし、このアミニウム塩系化合物は、

【００１０】

【化１４】

【００１１】のように、対イオンを有する塩構造物質で
あるため、トナー中に強い極性部位（例えばジメチルア
ミノエチルメタクリレート等の第３級アミン等）や、反
応性の高いイオン性化合物（例えば第４級アンモニウム
塩等）があると、アミニウム塩系化合物の対イオンが極
性基による引抜きを受けたり、イオン性化合物との間で
対イオン交換反応が生じたりする。

【００１２】そのため、このアミニウム塩系化合物の構
造変化が生じるため、該アミニウム塩系化合物の光吸収
バンドがシフトし、著しい場合にはフラッシュ光領域の
波長に対する光吸収能を完全に喪失してしまう問題があ
る。一方、前記の第４級アンモニウム塩は、無色の正極
性帯電制御剤として優れた帯電制御能を有しており、カ
ラートナーで常用されているものである。また４級アン
モニウム塩を使用せずにトナーにプラス帯電性を付与す
る手法としては、トナーに４級アンモニウム塩以外のア
ミン系化合物を添加するか、バインダ樹脂にアミン系官
能基を導入するか等の方法がとられるが、前述のよう
に、これらアミン系化合物も前記アミニウム塩系化合物
の構造変化を引き起こす可能性が高いものである。

【００１３】以上のことから、カラートナーの光吸収能
を向上させるアミニウム塩系化合物と、帯電制御能を付
与する４級アンモニウム塩等のアミン系化合物（以下、
帯電制御剤と呼ぶ）とを併用することができず、光吸収
能に優れ良好な光定着性を示すプラス帯電性カラートナ
ーは帯電特性に劣り、帯電特性に優れるプラス帯電性カ
ラートナーは光定着性が劣るといった問題がある。

【００１４】本発明は以上の実情に鑑みてなされたもの
で、トナー中でアミニウム塩系化合物と帯電制御剤を共
存させつつ、アミニウム塩系化合物の構造変化を最小限
に止めるようにし、トナーのフラッシュ定着性と帯電特
性を併せて両立させたフラッシュ定着用トナーおよびそ
の製造方法の提供を目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、バインダ樹脂と、下記一般式（１）およ
び／または（２）

【００１６】

【化１５】

【００１７】で表わされるアミニウム塩系化合物の赤外
光吸収剤と、色剤と、正極性帯電制御剤を含んでなり、
赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤または／および正極性
帯電制御樹脂（以下、正極性帯電制御剤と正極性帯電制
御剤とをあわせて単に正極性制御剤ともいう。）との反
応を下記（ｉ）〜（ｖ）のいずれかの手段により抑制す
るか、または赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤との反応
により低減する光吸収能および帯電制御能を下記（vi）
または(vii) の手段で補完したことを特徴とするフラッ
シュ定着用カラートナーを提供する。

【００１８】（ｉ）バインダ樹脂として複数種の樹脂の
混合物を用い、かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤を
それぞれ異なるバインダ樹脂に選択的に分散又は溶融さ
せる。（ii）赤外光吸収剤と色剤とバインダ樹脂を含んでなる
トナーの外周部に、正極性帯電制御剤および／または正
極性帯電制御剤を含むバインダ樹脂を被覆するか又は微
粒子として付着させる。

【００１９】（iii)バインダ樹脂として、２級アミンお
よび／または３級アミンおよび／または４級アミンの官
能基を含む含アミン系官能基樹脂、および／または４級
アンモニウム塩と、酸性官能基を含む樹脂の混合物を用
い、含アミン系官能基樹脂および／または４級アンモニ
ウム塩を酸性官能基を含む樹脂でブロックする。

【００２０】（iv）バインダ樹脂として、アミド基およ
び／または含窒素環のペンダント基を有する熱可塑性樹
脂、アミド化合物、ポリアミド樹脂、アミン変性ポリエ
ステル樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、ジアミン
で架橋したアミン変性エポキシ樹脂のうち１種以上を用
いる。（ｖ）正極性帯電制御剤として一般式（３）

【００２１】

【化１６】

【００２２】で表わされる４級アンモニウム塩を用い
る。（vi）赤外光吸収剤として、一般式（１）で表わされる
化合物と一般式（２）で表わされる化合物を併用しかつ
陰イオンＸ⁻を共通にするか、または一般式（１）で表
わされる化合物を２種以上用いる。（vii ）赤外光吸収剤として、一般式（４）〜（８）で
表わされる化合物のうち１種以上をさらに混合して用い
る。

【００２３】

【化１７】

【００２４】

【化１８】

【００２５】

【化１９】

【００２６】

【化２０】

【００２７】

【化２１】

【００２８】以下、具体的に説明する。本発明のトナー
はフラッシュ定着用カラートナーに係り、そのためにバ
インダ樹脂中に、色剤と、赤外光吸収剤と、正極性帯電
制御剤とを含有する。バインダ樹脂としては特に限定さ
れず、各種の天然または合成高分子物質よりなる熱可塑
性樹脂を用いることができるが、代表的には重量平均分
子量５０００〜１０万程度、融点９０〜１４０℃のエポ
キシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリブタジエン樹脂などが単独又は混合して用いら
れる。

【００２９】色剤（着色剤）も特に限定されず、染料、
顔料等のいずれでもよく、例えば、キナクリドン（赤
色）、フタロシアニン（青色等）、アンスラキノン（赤
色）、ビスアゾ（赤色又は黄色）、モノアゾ（赤色）、
アニライド系化合物（黄色）、ベンジジン（黄色）、ハ
ロゲン化フタロシアニン（緑色）などが用いられる。赤
外光吸収剤としては、一般式（１）および（２）で表わ
されるアミニウム塩系化合物を用いる。これらのアミニ
ウム塩系化合物は赤外光領域の吸収能力が高く、かつ可
視光領域での色が淡いのでトナーの色調を汚染する作用
が少なく、カラートナー用として好適である。一般式
（１）および（２）で表わされるアミニウム塩系化合物
以外の赤外光吸収剤を併用してもよい。カーボンブラッ
クなどの黒色染顔料は赤外光吸収能力が高いが黒色度が
強く、トナーの色調を汚すので、カラートナーには使用
できない。

【００３０】一般式（１）、（２）において、陰イオン
Ｘ⁻としては過塩素酸（ＣＣｌＯ_４ ⁻）、フッ化ホウ素
酸（ＢＦ_４ ⁻）、トリクロル酢酸（ＣＣｌ_３ＣＯ
Ｏ⁻）、トリフルオロ酢酸（ＣＦ_３ＣＯＯ⁻）、ピクリ
ン酸（（ＮＯ₂)_３Ｃ_６Ｈ_２Ｏ⁻）、ヘキサフルオロ砒素
酸（ＡｓＦ_６ ⁻）、ヘキサフルオロアンチモン酸（Ｓｂ
Ｆ_６ ⁻）、ベンゼンスルフォン酸（Ｃ_６Ｈ_５Ｓ
Ｏ_３ ⁻）、エタンスルフォン酸（Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_３ ⁻）、
燐酸（ＰＯ_４ ^2-）、硫酸（ＳＯ_４ ⁻）、塩素（Ｃｌ⁻）
の各イオンが代表的である。

【００３１】正極性帯電制御剤も、現像剤の撹拌により
トナーを正に帯電させる能力があれば特に制限されない
が、好適には、４級アンモニウム塩（無色）、ニグロシ
ン染料（黒色）、トリフェニルメタン誘導体（青色）な
どが用いられる。その他、後出の化合物、樹脂も正極性
帯電制御剤として使用できる。また、帯電制御性を調整
するためにナフトーヤ酸亜鉛錯体（無色）、サリチル酸
亜鉛錯体（無色）のような負極性帯電制御剤を併用する
ことができる。

【００３２】フラッシュ定着用カラートナーには、その
他各種添加剤を添加することができるが、特にワックス
類（例えば、ポリプロピレンワックスなど）、界面活性
剤（例えば、シリコーンワニスなど）を挙げることがで
きる。トナーの平均粒径は一般的には１〜３０μｍ程度
であるが、特に限定されるわけではない。

【００３３】本発明は、このようなフラッシュ定着用カ
ラートナーにおいて、アミニウム塩系赤外光吸収剤が特
に正極性帯電制御剤と反応して赤外光吸収性能が低下ま
たは失なうことを下記の手段で防止又は抑制又は補完す
ることを特徴とするものである。

【００３４】手段（ｉ）図１に模式的に示すように、バインダ樹脂として相溶性
の乏しいバインダ樹脂１−１，１−２を混合して使用
し、アミニウム塩系赤外光吸収剤２をそのうちの特定の
バインダ樹脂１−１に選択的に分散又は溶融させ、もう
１方のバインダ樹脂１−２に正極性帯電制御剤３を選択
的に分散又は溶融させる。

【００３５】複数のバインダ樹脂１−１，１−２にいわ
ゆる「海島構造」をとらせ、赤外光吸収剤２を特定のバ
インダ樹脂１−１（又は１−２）中に選択的に存在せし
め、より好ましくは正極性帯電制御剤３をもう１方のバ
インダ樹脂１−２（又は１−１に選択的に存在せしめる
ことにより、赤外光吸収剤２と正極性帯電制御剤３との
接触の機会を減らすと、これらの相互反応を防止又は抑
制することができた。これによって、フラッシュ定着用
カラートナーにおいて定着性と帯電特性を両立すること
が可能になった。

【００３６】アミニウム塩系化合物は前記のように、対
イオンを乱だされるとその機能を喪失するが、このよう
な反応を引き起こす物質は、プラス帯電トナー用の帯電
制御剤として多用されている４級アンモニウム塩、およ
び含アミン系官能基樹脂、等である。本発明者等の検討
によると、トナーに用いる複数種のバインダの内の１種
以上のバインダを分子骨格中にアミン化合物を有する様
な強い帯電特性を有する樹脂（含アミン系官能基樹脂）
とし、この樹脂に正極性帯電制御剤としての機能を持た
せながら、この樹脂そのものをいわゆる「海」または
「島」とすることも可能である。

【００３７】例えば、正極性帯電制御剤として、含アミ
ン系官能基樹脂のゲル状樹脂で、その融点が２００℃以
上の樹脂を用いることができる。融点が２００℃以上の
ゲル状樹脂を用いることがより望ましい理由は、一般的
なトナー混練温度では軟化しないものを選択した方がト
ナー製造時におけるアミニウム塩系化合物との反応が抑
えられるためである。

【００３８】アミニウム塩系化合物２を分散または溶融
させるバインダ樹脂１−１と、正極性帯電制御剤３を分
散または溶融させるバインダ樹脂１−２との溶解度パラ
メータは０．５以上、望ましくは１以上はなれている必
要がある。これは、各々のバインダ樹脂１−２と１−１
の相溶性が高いと、「海島構造」を採らずに両バインダ
樹脂が均質に混合されるため、アミニウム塩系化合物２
と正極性帯電制御剤３が近接する機会が増し、本発明の
目的が達成され難くなるためである。

【００３９】なお、本発明者等の検討によるとこれらの
条件を満たす熱可塑性樹脂の組合わせは、ポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂とスチレン−ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂とスチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹
脂とスチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂とポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂とスチレン−ブタジエン樹脂、ポ
リアミド樹脂とスチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂とスチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリルと
スチレン−ブタジエン樹脂等の多用な組せで、このよう
な溶融度パラメータの差を満たし、かつ、フラッシュ定
着用バインダに必要とされる諸特性を満足することを見
いだしている。

【００４０】なお、本発明者等の検討によると、上記組
合せの中で最も特性の良いものは、ポリエステル樹脂と
スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
およびスチレン、アクリレート、ブタジエンの共重合樹
脂などとの組み合わせである。これは、本発明の主題と
は異なるが、特開平４−５６８６９号等で議論されてい
るフラッシュ定着の際に、トナー粒子が溶融凝集して発
生する「ボイド現象」を防止しつつ、かつ良好な定着性
を維持するために必要な溶融粘弾性特性を、上記ポリエ
ステル樹脂とスチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、およびスチレン、アクリレート、ブタジエ
ンの共重合樹脂等との組合せを用いることにより、達成
し易いことによるものである。

【００４１】また、本発明者等の検討によると、アミニ
ウム塩系化合物を分散させるバインダ樹脂としては、ポ
リエステル系樹脂がより望ましい。これは、前記のよう
なアミン化合物を含まない樹脂であっても、バインダ樹
脂を構成するモノマ種によっては、その度合はアミン系
化合物に比べて軽いものであるが、アミニウム塩系化合
物の塩引き抜き反応を行うためである。

【００４２】このような例はスチレン−アクリル樹脂等
を、バインダにした場合に時折みられ、例えば、スチレ
ン−ｎブチルアクリレート共重合体ではアミニウム塩系
化合物との反応は見られないが、スチレン−２エチルヘ
キシルアクリレート共重合体ではかなり強い塩引き抜き
反応が生じるなどの結果が、本発明者らの検討で得られ
ている。

【００４３】一方、ポリエステル系樹脂は、ジオール、
ジカルボン酸等モノマ種や、モノマ構成比率を変更して
多様なバインダ樹脂を製造し、その反応性を調査した
が、一部の含窒素モノマを用いた場合を除き、アミニウ
ム塩系化合物と反応するものは皆無であった。よって、
溶解度パラメータの異なる２種類の樹脂として、例えば
ポリエステル、スチレン−アクリルの２種類の樹脂を選
択する場合においては、ポリエステル側にアミニウム塩
系化合物を分散させ、スチレン−アクリル側に帯電制御
剤を分散させることがより望ましい。

【００４４】なお、本発明者等の経験によると、帯電制
御剤を分散させる樹脂は、より溶融粘度の高い樹脂が望
ましい。これは、溶融粘度の高い樹脂に帯電制御剤を分
散させた方が、より少量の帯電制御剤の添加で所望の帯
電制御効果が得られる場合が多いことによる。このよう
な溶融粘度の高い樹脂としては、トリメリット酸やペン
タエリスリトールなどの多官能酸、多官能アルコールを
必須構成モノマとする架橋型ポリエステル系樹脂や、ジ
ビニルベンゼン等を必須構成モノマとする架橋型スチレ
ン−アクリル系樹脂などが知られている。

【００４５】本発明者等の知見によると、以上の各要求
を踏まえ、かつ、本発明の趣旨を満たす構成としては、
アミニウム塩系化合物をポリエステル系樹脂やポリアミ
ド系樹脂に添加するのがより望ましく、一方、正極性帯
電制御剤を分散せしめる樹脂としては、該ポリエステル
樹脂やポリアミド樹脂と溶解度パラメータが大きく異な
る樹脂が必要なことから、本発明の効果を有効に発揮さ
せるためには、架橋等を有して、やや高粘度樹脂の特性
を示すスチレン−アクリル系樹脂やスチレン−ブタジエ
ン系樹脂を用いることがより望ましい。

【００４６】なお、本発明の実施方法であるが、まず、
溶融度パラメータに差がある複数種のバインダ樹脂の内
の任意の一種にアミニウム塩系化合物を、別のバインダ
樹脂に対して正極性帯電制御剤を分散させる必要があ
る。なお、これらのバインダ樹脂にアミニウム塩系化合
物や正極性帯電制御剤などの内添剤を分散させる手法と
しては、バインダ樹脂の重合時にこれらの内添剤を分散
させる方法、バインダ樹脂を製造した後に、混練により
内添剤を分散させる方法などがあり、いずれの方法を用
いても本発明を実施することが可能である。

【００４７】なお、樹脂重合時に内添剤を分散させる方
法と混練により内添剤を分散させる手法では、内添剤の
分散効率や製造コスト面から樹脂重合時に内添剤の分散
を行う方が有利であるが、アミニウム塩系化合物や帯電
制御剤として常用される４級アンモニウム塩などが耐熱
性に乏しく、２００℃未満の温度で特性変化が生じるた
め、トナー用バインダ樹脂系が限定されてしまうという
問題を含んでいる。

【００４８】次いで、これら必須構成成分である内添剤
を含んだバインダ樹脂を組み合わせてトナー化するので
あるが、この方法としては、混練・粉砕によって行う方
法と、液相中での凝集・加熱によって行う方法の２つの
方法をとることが出来る。１つは、混練・粉砕によって
トナー化する方法であるが、アミニウム塩系化合物を含
有したバインダ樹脂と正極性帯電制御剤を含有したバイ
ンダ樹脂、必要に応じて色剤、ワックスなどの内添剤を
混合し、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を
溶融混練後、ジェットミルなどの粉砕機を利用して、粉
砕・分級を行うことにより所望のトナーを得ることがで
きる。例えば、アミニウム塩系化合物を分散または溶融
させる樹脂としてテレフタル酸を主要成分、ビスフェノ
ールＡアルキレンオキサイド付加物を主要ジオールとす
るポリエステル樹脂を用い、前記分散を混練により行
い、その後、ロートプレックス粉砕機を用いて、粒径１
〜５mm程度のペレット状粉砕物を得ることにより、アミ
ニウム塩系化合物を溶融または分散させた樹脂微粉末を
得ることができる。

【００４９】ただし、混練の際に、アミニウム塩系化合
物を分散させたバインダ樹脂と、正極性帯電制御剤を分
散させた樹脂同士の分散度が低すぎると、粉砕・分級後
のトナー粒子の中に、一方の樹脂成分のみで構成される
トナーが存在するようになって好ましくなく、また、逆
に混練強度が強く、両者の樹脂が良分散すると、いわゆ
る「海」と「島」の界面で反応するアミニウム塩系化合
物と正極性帯電制御剤の比率が大きくなり、トナーが所
望の光吸収能と帯電制御能を両立できなくなるため好ま
しくない。

【００５０】このため、本発明者等の経験に基づくと両
者のバインダ樹脂の混練に際しては、比較的緩やかな混
練を行うことが望ましい。また、このような緩やかな混
練で、色剤やワックスなどの他の内添剤の分散状態が所
望の状態に達しない場合においては、バインダ樹脂に正
極性帯電制御剤、もしくはアミニウム塩系化合物を分散
させる時点で色剤やワックス等の他の内添剤を分散させ
ることも可能である。

【００５１】一方、液相中での凝集・加熱によってトナ
ー化する方法は、アミニウム塩系化合物を分散または溶
融させた樹脂微粉末と正極性帯電制御剤を分散または溶
融させた樹脂微粉末（帯電制御性を有する樹脂微粉末で
も可）を液相中に分散させ、樹脂微粉末の液相中での帯
電特性を制御する等の手段により、該樹脂粉を凝集さ
せ、更に加熱により該樹脂粉凝集体を部分溶融させて固
着させることによりトナー化するものである。例えば予
めアミニウム塩系化合物を分散または溶融させたバイン
ダ樹脂の微粉末と、予め正極性帯電制御剤を分散または
溶融させたバインダ樹脂の微粉末および／または、２級
アミンおよび／または３級アミンおよび／または４級ア
ミンの官能基を含む含アミン系官能基樹脂の熱可塑性樹
脂および／または４級アンモニウム塩の微粉末を必須構
成成分とし、該樹脂微粉末を含む熱可塑性樹脂微粉末を
液相中において数十〜数万粒子凝集・固着させてトナー
を得ることができる。

【００５２】なお、本方法によるトナーは前記の混練・
粉砕法によるトナーに比べ、本発明の主題である「海」
と「島」が明確に形成されるため、本発明を実施するに
最も適した製造方法であるが、本製造方法の実用化を図
るに際しての問題点はアミニウム塩系化合物や帯電制御
剤を分散させた微細な樹脂微粉末（１次粒子）をいかに
して得るかにある。

【００５３】本発明者等の検討によると、バインダ樹脂
としてスチレン−アクリル系の樹脂を使用する場合、懸
濁重合法や乳化重合法等の重合法を用いることにより、
サブミクロン〜２μｍ程度の球形粒子を得ることがで
き、かつ、これらの粒子のなかに帯電制御剤を含有させ
ることが可能である。一方、スチレン−アクリル系樹脂
との溶解度パラメータの差が大きい、エポキシ樹脂やポ
リエステル樹脂の場合は上記重合法で微細な樹脂粉末を
得ることができず、かつ、アミニウム塩系化合物はこれ
ら樹脂の重合過程では、分解反応が生じて機能喪失す
る。

【００５４】そこで、本発明者らは、アミニウム塩系化
合物を分散させる樹脂としてビスフェノールＡ型又はＦ
型エポキシ樹脂や、メチル側鎖を有し不整炭素を持つ短
鎖の直鎖状ジオールとテレフタル酸を主要モノマとする
アモルファス状ポリエステル樹脂を使用することを見い
だした。これらの樹脂は極めて粉砕効率が高く、通常の
ジェットミルを用いても、２μｍ以下の微細粉末を容易
に得ることが可能となる。

【００５５】具体的には、アミニウム塩系化合物（２）
を分散または溶融させるバインダの必須構成モノマとし
て、不整炭素を有する炭素原子数が５以下の短鎖鎖状ジ
オールを３０ mol％以上、テレフタル酸を３０ mol％以
上含むポリエステル樹脂又は、ビスフェノールＡ型やビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂を用い、該分散を混練に
より行い、その後、平均粒径２μｍ以下で、かつ最大粒
径５μｍ以下に粉砕することにより、アミニウム塩系化
合物（２）を溶融または分散させた樹脂微粉末を得る。

【００５６】更に、本発明者らの検討によると、凝集・
加熱によってトナー化する場合、アミニウム塩系化合物
を分散したバインダ樹脂、正極性帯電制御剤を分散した
バインダ樹脂以外に、さらに低融点の樹脂微粉末を添加
し、この３種の樹脂を液相中で低融点の樹脂のみが溶融
し、アミニウム塩系化合物を分散させたバインダ樹脂、
正極性帯電制御剤を分散させたバインダ樹脂が溶融しな
い温度で溶融、固着させると、アミニウム塩系化合物と
正極性帯電制御剤の反応が最も少なくなり、優れた光吸
収能と帯電制御能を両立することが可能となる。

【００５７】具体的には、予めアミニウム塩系化合物を
分散または溶融させたバインダ樹脂の微粉末（第１の樹
脂微粉末）と、予め正極性帯電制御剤（３）を分散また
は溶融させたバインダ樹脂の微粉末および／または、２
級アミンおよび／または３級アミンおよび／または４級
アミンの官能基を含む含アミン系官能基樹脂の熱可塑性
樹脂の微粉末（第２の樹脂微粉末）、および第１および
第２の樹脂微粉末より溶融温度の低い第３の熱可塑性樹
脂微粉末を必須構成成分とし、該樹脂微粉末を含む熱可
塑性樹脂微粉末を、液相中において数十〜数万粒子、凝
集させた後、第１および第２の樹脂微粉末が溶融せず、
第３の樹脂微粉末が溶融する温度に液相を加温すること
により、該樹脂微粉末同士を固着させる。

【００５８】手段（ii）まず、アミニウム塩系化合物を含有するトナーを製造
し、その後に、帯電制御剤または帯電制御剤を含有する
樹脂粉を該トナーの外周部に付着させる（以下、「外
添」という）か、もしくは、アミニウム塩系化合物を含
有するトナーの表層に帯電制御剤または帯電制御剤を含
有する樹脂のフィルムを形成することにより、トナー表
層に帯電制御能力を、また、トナー内部に優れた光吸収
能力を持たせることを可能とした。これにより、その結
果として、定着性と帯電特性を両立するトナーが得られ
る。

【００５９】外添樹脂の平均粒径は０．５μｍ以下がよ
い。帯電制御剤としては４級アンモニウム塩、含アミン
系官能基樹脂を用いることができる。なお、トナーの表
層に帯電制御能力を付与する手段として、帯電制御性に
優れる樹脂粉を外添する方法、およびフィルム化の２つ
の方法があるが、本発明を樹脂外添で行う場合は、簡便
でありコストメリットがあるなどの利点を有している
が、外添樹脂粉がアミニウム塩系化合物を含有するトナ
ー母体の表面に両者の間の摩擦帯電の静電気力で保持さ
れるため、両者の摩擦帯電特性が適切なレベルに存在し
ないと、現像器中の撹拌等のストレスを受け、外添粉が
トナー表面から離脱するなどの影響を考慮する必要が生
じる。このため、トナー母体粒子表層に帯電制御性に優
れる樹脂フィルム層を形成する方法を採用する方がより
望ましい。

【００６０】トナー表層へのフィルム層の形成法として
は、フィルム層の材料を溶剤に溶解し、スプレードライ
等の方法でトナー母体粒子表面にコーティングする方法
なども採用することも可能であるが、本願の目的に最も
合致したフィルム化方法としては、メカノフュージョン
法、即ち、トナー母体粒子表層にフィルム層の材料とな
る樹脂の微粉末を静電吸着せしめた後、機械的衝撃によ
りトナー表面を加熱・加圧し、その結果として、フィル
ム層の材料となる樹脂の微粉末を溶融させフィルム化す
る方法が最も適している。これは、メカノフュージョン
法が溶剤等を媒介としないため、トナー母体表面の広範
囲な溶解を引き起こさず、その結果として、トナー母体
中のアミニウム塩とフィルム層材料中の帯電制御剤との
反応が最小限に抑えられることによる。

【００６１】手段（iii) アミニウム塩系化合物を含有するトナーにおいて、アミ
ニウム塩系化合物との高い反応性を有する塩基性部位を
含む物質をトナー内に共存させる場合にアミニウム塩系
化合物以上に該塩基性部位を含む物質との反応性の高い
官能基を有する物質、例えばスルフォン酸やカルボン酸
を有する物質を導入することにより、該塩基性部位を含
む物質のアミニウム塩系化合物に対する反応を緩和でき
ることを見出した。

【００６２】本発明の効果が発揮できる官能基として
は、カルボン酸、スルフォン酸などの酸性官能基等であ
り、これらの官能基を有する物質としては、ポリエステ
ル樹脂、アクリル酸等の含カルボン酸モノマを必須モノ
マとするポリアクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等
を見出すことができる。本発明の効果を有効に発揮させ
るためには酸性官能基の酸価は３０mg／ＫＯＨ以上の酸
価を有している方が望ましい。

【００６３】また、本発明におけるプラス帯電性付与を
目的として導入する塩基性部位を含む物質としては、４
級アンモニウム塩や含アミン系官能基樹脂であり、含ア
ミン系官能基樹脂がスチレンおよび／またはアクリレー
トおよび／または、アミノアクリレートのいずれかを必
須モノマとする共重合体等のいずれの場合にも効果を発
揮するが、より優れた効果を発揮するのは、プラス帯電
性付与を目的として導入する塩基性部位を含む物質とし
て骨格中にアミノアクリレートを必須モノマとするアミ
ン変成ポリアクリレート、アミン変成スチレン−アクリ
レート類である。

【００６４】この場合、酸性官能基を含む樹脂の酸性官
能基の当量が、含アミン系官能基樹脂のアミン当量に対
して、１／２〜２倍であることが望ましい。なお、本発
明によるトナーはアミニウム塩系化合物、プラス帯電性
を付与する樹脂および／または正帯電制御剤、酸性官能
基含有バインダ樹脂、色剤等を溶融混練後、粉砕分級す
る常法によるトナー製造工程でも得ることが可能である
が、更に本発明の効果を有効に発揮せしめるためには、
先ず、酸性官能基を含むバインダ樹脂中にプラス帯電性
を付与する樹脂および／または正帯電制御剤、例えば４
級アンモニウムやスチレン−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体などのアミン系官能基を含む樹脂と
溶融混練した樹脂混合物を製造した後、その樹脂混合物
と色剤、アミニウム塩系化合物等を再度溶融混練する２
段階混練を行う方がより効果的である。

【００６５】なお、酸性官能基を含むバインダ樹脂中と
プラス帯電性を付与する樹脂および／または正帯電制御
剤との混合は何方か一方の樹脂を重合する過程で、他方
の樹脂を添加することにより行うことも可能である。

【００６６】手段（iv）特定の化学構造を有するバインダ樹脂は、ゆるやかなプ
ラス帯電性を示し、かつ、アミニウム塩系化合物の光吸
収特性および帯電付与特性を損なわないことを見い出し
た。本発明によるバインダ樹脂は、スチレン−ジメチル
アミノエチルメタクリレート共重合体などに代表される
脂肪族系３級アミンや４級アンモニウム塩と比較して、
塩基性がやや弱いためアミニウム塩系化合物の塩引き抜
き反応を起こし難く、かつ、アミニウム塩系化合物のプ
ラス帯電特性を補うにたるプラス帯電を有するものであ
る。上記特性を満たすバインダ樹脂は、イミダゾール
環、ピリミジン環、ピロリドン環、ピラゾール環、ピロ
リン環、ピロール環などの含窒素環状構造および／また
は−ＲＣＯＮＨ_２（Ｒはベンゼン環または炭素数０〜２
脂肪族炭化水素）で示されるアミド基がバインダ分子鎖
にペンダント状に配位している構造をとる熱可塑性樹脂
の中に見いだすことができる。このような構造を有し、
かつ、トナー用バインダ樹脂として求められる熱溶融特
性やレオロジー特性を満足する熱可塑性樹脂は、ビニル
ピロリドン等の含窒素環状構造を有するビニル系モノマ
および／またはアクリルアミド系モノマを必須構成モノ
マとしたスチレンおよびスチレン−アクリレート共重合
体として得ることができる。

【００６７】前記アクリルアミド系モノマおよび含窒素
環状構造を有するモノマの共重合比は１０ mol％以上２
０ mol％以下であることが望ましい。これは、共重合比
が１０ mol％未満であるとバインダ樹脂が所望のプラス
帯電特性を示さないケースがあり、また、２０ mol％を
越えると、このようなモノマを多用しつつトナー用バイ
ンダ樹脂として求められる熱溶融特性やレオロジー特性
を満足することが困難になるとともに、まれに，アミニ
ウム塩系化合物に対しての塩引き抜き反応の程度が許容
限界を越える場合が生じることがあるからである。

【００６８】また、ゆるやかなプラス帯電性を示し、か
つ、アミニウム塩系化合物の光吸収特性および帯電付与
特性を損なわないバインダとしては、前記アミド基や含
窒素環のペンダント構造を有するバインダ以外にも、ア
ミドモノマやポリアミド樹脂などのアミド系樹脂、含ア
ミノジカルボン酸もしくは含アミノジオールを必須構成
モノマとするアミン変成ポリエステル樹脂、（より特定
的には、１５以上の酸価を持つポリエステル樹脂に対
し、そのカルボン酸末端の１０〜３０％をモノアミンに
よるアミド封止、またはジアミンによる架橋を施したア
ミン変成ポリエステル）、末端の水酸基をイソシアネー
ト等によりウレタン封止したウレタン変成ポリエステル
樹脂（より特定的には、１０以上のＯＨ価を持つポリエ
ステル樹脂に対し、そのアルコール末端の２０％以上を
ウレタン封止したウレタン変成ポリエステル樹脂）、ジ
アミンの両末端がエポキシ樹脂の水酸基と反応して架橋
したアミン変成エポキシ樹脂などが見い出されている。

【００６９】アミドモノマをバインダにする場合は、熱
溶融特性と感光ドラムに対する耐フィルミング性を両立
するために分子量５００〜３０００程度の化合物を使用
することが望ましい。なお、ポリエステル樹脂は一般的
にマイナス帯電特性を有しているため、含アミノモノマ
を使用することでプラス帯電性を付与し、かつ、本発明
の要件を満たすためには、含アミノモノマの共重合比は
１０ mol％以上３０ml％以下が望ましく、ウレタン変成
ポリエステル樹脂の場合は、ＯＨ価が１０以上のポリエ
ステル樹脂のアルコール末端の２０％以上をウレタン封
止することが望ましい。

【００７０】手段（ｖ）塩交換反応を防止するため、４級アンモニウム塩などの
塩構造を有する帯電制御剤を用いる場合、アミニウム塩
系化合物を構成する陰イオンと塩構造を有する帯電制御
剤を構成する陰イオンを共通イオンとした。すなわち、
正極性帯電制御剤として一般式（３）

【００７１】

【化２２】

【００７２】で表わされる４級アンモニウム塩を用い
る。ここで、一般式（１）および／または（２）で表わ
される化合物と一般式（３）で表わされる化合物の共通
陰イオンとして、過塩素酸イオン、フッ化ホウ素酸イオ
ン、ヘキサフルオロ砒素酸イオン、ヘキサフルオロアン
チモン酸イオン、ＲＳＯ_３ ⁻（式中、Ｒは炭素数４以下
のアルキル基、フルオロアルキル基又はフェニル基であ
る）で表わされるスルフォン酸イオン類のいずれかは、
好適な共通イオンとして挙げることができる。この結
果、アミニウム塩系化合物と帯電制御剤の構造変化は生
ぜず、アミニウム塩系化合物や帯電制御剤は本来の機能
を維持し、定着性と帯電特性を両立するトナーが得られ
る。赤外光吸収能が高く、かつ、可視光領域の色調が淡
いアミニウム塩系化合物としては、過塩素酸塩、フッ化
ホウ素酸塩、ヘキサフルオロ砒素酸塩、ヘキサフルオロ
アンチモン酸塩、アルキルスルフォン酸塩類が見いださ
れている。一方、帯電制御能力の高い４級アンモニウム
塩として常用されているものは、スルフォン酸塩系４級
アンモニウム塩やモリブデン酸塩系４級アンモニウム塩
である。アミニウム塩系化合物の光吸収能、４級アンモ
ニウム塩の帯電制御能力の両方に優れた特性を発揮する
陰イオン種としてはスルフォン酸類イオンおよびモリブ
デン酸イオンの陰イオンを見いだしている。また、過塩
素酸イオン、フッ化ホウ素酸イオンを陰イオン種とした
場合も比較的良好な特性をしめすが、過塩素酸イオン、
フッ化ホウ素酸イオンをイオン種とした場合は、４級ア
ンモニウム塩側の帯電制御能力、特に帯電立ち上がり能
力にやや改善の余地が残されている。そこで、高度な帯
電制御機能が要求されるトナーにおいて、共通陰イオン
種として過塩素酸イオン、フッ化ホウ素酸イオンを選択
する場合は、帯電制御剤として極微量のスルフォン酸塩
系４級アンモニウム塩やモリブデン酸塩系４級アンモニ
ウム塩を併用することにより、優れた性能が得られるこ
とを確認している。なお、この場合、アミニウム塩系化
合物の陰イオンと異なる陰イオンを有する４級アンモニ
ウム塩を使用すると、前記塩交換反応が生じる危険は存
在するが、陰イオンの異なる４級アンモニウム塩の添加
量がアミニウム塩系化合物の添加量の１／５当量以下で
あると、アミニウム塩系化合物の一部は機能喪失するも
のの、トナー全体での赤外光吸収能力はさほど低下せ
ず、優れた帯電制御機能と赤外光吸収能を両立させるこ
とが可能となる。

【００７３】また、バインダ樹脂やその他の添加物とし
てアミン系化合物を併用して、トナーの帯電制御機能の
改善を図ることも可能である。この場合のアミン系化合
物もアミニウム塩系化合物のイオン引き抜き反応を起こ
す可能性を有しているが、上記のスルフォン酸塩系４級
アンモニウム塩やモリブデン酸塩系４級アンモニウム塩
と同じく、トナー中に存在するアミン系化合物の量がア
ミニウム塩の添加量の１／５当量以下であると、トナー
全体での赤外光吸収能力はさほど低下させず、アミン基
の存在によりトナーの帯電制御機能が向上し、優れた帯
電制御機能と赤外光吸収能を両立させることが可能とな
る。

【００７４】手段（vi）本発明者らは研究によると、一般式（１）で示される化
合物と一般式（２）で示される化合物を比較すると、一
般式（２）の化合物は一般式（１）で示される化合物に
比べて、プラス帯電性が高くかつ光吸収能が高いという
利点を有している反面、色合いがやや濃いという問題を
抱えており赤外光吸収剤として一般式（２）で示される
化合物のみを使用すると、カラートナーの色調がややく
すむ傾向が見られた。そこで、本発明者らは、一般式
（１）で示される化合物と一般式（２）で示される化合
物をブレンドして使用することにより、帯電能力、光吸
収能力、色調を満足するものが得られることを見いだし
た。

【００７５】なお、本発明者らの検討によると、カラー
トナーへの影響を防止するためには、一般式（１）と一
般式（２）とのブレンド比率は、一般式（１）の化合物
（１価）を６０〜８０重量％、一般式（２）の化合物
（２価）を２０〜４０重量％とすることが望ましい。ま
た、本発明者らは、アミニウム塩系化合物は陰イオン種
によりその帯電能、可視領域での色調、光吸収能、帯電
制御剤との反応性が若干異なり、これらを適時併用して
用いることにより、前記一般式（１）と一般式（２）の
化合物を併用して用いる場合と同じく、帯電能力、光吸
収能力、色調を満足するトナーが得られることを見いだ
している。

【００７６】手段（vii) 本発明者らは研究によると、一般式（１）で示される化
合物と一般式（２）で示されるアミニウム塩系化合物と
一般式（４）〜（８）で示される芳香族ジチオールおよ
びメルカプトフェノールおよびジアミン系金属錯体のア
ンモニウム塩やポリエニリデンビスベンゾキノン類、フ
タロシアニン系などの赤外光吸収能を有する化合物を併
用することにより、トナーに４級アンモニウム塩系帯電
制御剤を添加した場合において、４級アンモニウム塩系
帯電制御剤と反応しない一般式（４）〜（８）で表す化
合物が、４級アンモニウム塩との反応により喪失したア
ミニウム塩系化合物の光吸収能を補うため、良好な光吸
収能をカラートナーに付与することが可能であることを
見いだした。

【００７７】なお、一般式（４）の化合物はジチオール
系、一般式（５）の化合物はメルカプトフェノール、メ
ルカプトナフトール系、一般式（６）の化合物はジアミ
ン系、一般式（７）の化合物はポリエニリデンビスベン
ゾキノン系、一般式（８）の化合物はフタロシアニン、
ナフタロシアニン系である。併用する赤外光吸収剤とし
て芳香族ジチオールおよびメルカプトフェノールおよび
ジアミン系金属錯体のアンモニウム塩やポリエニリデン
ビスベンゾキノン類を使用する場合においては、発生す
る定着臭やカラートナーの色調への影響を許容範囲内に
止めるためには、併用する赤外光吸収剤の含有量は１重
量％以下、望ましくは０．５重量％以下である必要があ
る。

【００７８】一方、併用する赤外光吸収剤としてフタロ
シアニン系化合物を使用する場合においては定着臭はさ
ほど問題とはならないが、これらフタロシアニン系化合
物の可視領域での色調は、強い青色〜緑色である場合が
多く、トナーに少量添加した場合においても、トナー色
調に与える影響が大きいため、赤色や黄色トナーなど、
フタロシアニン系化合物固有の色調と異なる色調のトナ
ーへ添加する場合は、やはり含有量を１重量％以下、望
ましくは０．２重量％以下に抑える必要がある。

【００７９】トナーの製造方法上記各手段の夫々において説明した本発明のフラッシュ
定着用カラートナーの製造方法は、一般的製法および特
殊な製法のいずれも、本発明によって提供されるもので
ある。その具体的な説明は前記の通りであり、繰り返さ
ないが、特に特許請求の範囲に記載した製法は独特のも
のである。

【００８０】

【実施例】以下に更に詳細な実施例を示し、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定
されるものではない。

【００８１】赤外光吸収剤添加バインダ樹脂の光吸収波
長測定フラッシュ定着用キセノンランプの最も強い発光波長は
８００〜１０００nmである。そこで、一般式（１）で表
わされ陰イオンが過塩素酸イオンであるアミニウム塩系
化合物（以下の実施例では特記しない限り、このアミニ
ウム塩系化合物を用いた。）を１wt％添加した各種樹脂
について、評価樹脂粉末とアミニウム塩系化合物をステ
ンレスシャーレ中に入れ１５０℃のホットプレート上で
緩やかに溶融混合し（この際、色調を確認）混合後の樹
脂を放冷後、薄膜フィルムに切りだし赤外吸光度計で光
吸収特性を調査した。

【００８２】結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】手段（ｉ）〔実施例１〕一方のバインダ樹脂１−１として、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物を主要ジオール成分とし、テ
レフタル酸を主要ジカルボン酸成分とするポリエステル
樹脂を用い、これに対して一般式（１）で表わされ、陰
イオンが過塩素酸イオンであるアミニウム塩系化合物２
を２％添加し、溶融混練する。この混練生成物をＡと呼
ぶ。

【００８５】次にバインダ樹脂１−２としてスチレン−
アクリル樹脂（スチレン−メチルメタクリレート−ｎブ
チルメタクリレート共重合体）を用い、正極性帯電制御
剤３として４級アンモニウム塩を１％添加し、さらに色
剤４としてブロム化銅フタロシアニンを２％、定着助剤
５としてポリプロピレンワックスを１％添加し溶融混練
する。この混練生成物をＢと呼ぶ。

【００８６】なお、使用したポリエステル樹脂とスチレ
ン−アクリル樹脂の溶解度パラメータの差を算出したと
ころ、その値は約０．８程度であった。次いで、その
後、混練生成物Ａと混練生成物Ｂの粗粉砕物を７：３の
比率でブレンドした後、更に溶融混練し、その後、粉砕
分級することによりトナーＣを得た。このトナーＣをフ
ェライトキャリアと組み合わせて現像剤化し、商品番号
がＦ６７１８Ｋのプリンタ（富士通製）に搭載し、フラ
ッシュ定着性と高温高湿環境での帯電能力を調査した。

【００８７】その結果、定着率９０％（テープ剥離試
験）の優れた定着性を示した。また、帯電能力に関して
は現像剤３５℃、８０％ＲＨ下の環境に１２時間暴露し
た後、同環境下で３分間、現像器撹拌を行ったところ、
３分間の撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約８０％ま
での帯電回復（以下、この値を帯電回復率と呼ぶ）を示
し、優れた帯電能力を有していることが確認された。

【００８８】なお、本実施例で用いたポリエステル樹脂
の代わりに、ポリエステル系樹脂および／または、ポリ
アミド系樹脂、スチレン−アクリル樹脂の代わりにスチ
レン−ブタジエン樹脂を用いても、本実施例と同等の効
果を得ることができる。ポリエステル樹脂とスチレン−
アクリル樹脂以外のバインダ樹脂の組み合わせでの効果
を下記表に示す。

【００８９】バインダ樹脂１−１バインダ樹脂１−２定着率％帯電回復率％ポリエステルスチレン−アクリル９０８０ポリエステルスチレン−アクリル８５９５ポリエステルスチレン−ブタジエン８０９５エポキシスチレン−アクリル１００８０ポリアミドスチレン−アクリル７５８０

【００９０】〔実施例２〕バインダ樹脂１−１として、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物を主要ジオール成分とし、テレフタ
ル酸を主要ジカルボン酸成分とするポリエステル樹脂を
用い、これに対してアミニウム塩系化合物を２％、ブロ
ム化銅フタロシアニンを２％、ポリプロピレンワックス
を１％添加し溶融混練する。この混練生成物をＤと呼
ぶ。

【００９１】この混練生成物Ｄと、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレートを必須構成モノマとするアミン変成ス
チレン−アクリルのバインダ樹脂１−２を、９：１の比
率で溶融混練後、粉砕分級することによりトナーＥを得
た。このトナーＥを実施例１に示す同様な方法で、定着
性、帯電能力を調査したところ定着率８５％、帯電回復
率７０％の優れた特性が得られた。

【００９２】〔実施例３〕実施例２におけるアミン変成スチレン−アクリル樹脂
が、融点２００℃以上のサブミクロン粒径の微粒子であ
る以外は実施例と同様にしてトナーＦを得た。このトナ
ーＦを実施例１に示す同様な方法で、定着性、帯電能力
を調査したところ定着率８０％、帯電回復率９０％の優
れた特性が得られた。

【００９３】〔実施例４〕実施例２で形成した混練生成物Ｄと樹脂合成時に４級ア
ンモニウム塩を２％添加した樹脂スチレン−アクリル樹
脂（スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体）を７：
３の比率で溶融混練後、粉砕分級することによりトナー
Ｇを得た。このトナーＧを実施例１に示す同様な方法
で、定着性、帯電能力を調査したところ定着率８５％、
帯電回復率７０％の優れた特性が得られた。

【００９４】〔実施例５〕ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９０
０）に対して、アミニウム塩系化合物を３％溶融混練
後、ジェットミルで２μｍ以下に微粉砕し、粉砕生成物
Ｈを得た。また、乳化重合法により、４級アンモニウム
塩を含有したスチレン−ｎブチルアクリレート−メチル
メタクリレート共重合体のサブミクロン粒径の球形樹脂
を得た。これらの樹脂および粉砕生成物Ｈ、ブロム化銅
フタロシアニンを加圧水相中で１２０℃に加温し、凝集
し、固着させてトナーＩを得た。

【００９５】このトナーＩを実施例１に示す同様な方法
で、定着性、帯電能力を調査したところ定着率９０％、
帯電回復率７０％の優れた特性が得られた。

【００９６】〔実施例６〕実施例５で形成したビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、テレフタル酸を必須構成モノマーとする重量平均分
子量約６０００のポリエステル樹脂に変更する以外は実
施例５と同様にしてトナーＪを得た。

【００９７】このトナーＪを実施例１に示す同様な方法
で、定着性、帯電能力を調査したところ定着率９０％、
帯電回復率７５％の優れた特性が得られた。

【００９８】〔実施例７〕融点９０℃のスチレン−ｎブチルアクリレート樹脂を３
０重量部添加し、かつ、加温温度を９０℃とする以外
は、前記実施例６と同様にしてトナーＫを得た。このト
ナーＫを実施例１に示す同様な方法で、定着性、帯電能
力を調査したところ定着率１００％、帯電回復率８５％
の優れた特性が得られた。

【００９９】〔比較例１〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物を主要ジオール成分とし、テレフタル酸を
主要ジカルボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、
これに対してアミニウム塩系化合物２％、ブロム化銅フ
タロシアニン２％、ポリプロピレンワックス１％添加し
溶融混練し、その後、粉砕分級することによりトナーＬ
を得た。

【０１００】このトナーＬを実施例１に示す同様な方法
で、定着性、帯電能力を調査したところ定着率１００％
であったが、帯電回復率は３０％以下となり、本比較例
では正極性帯電制御剤が添加されていないため、帯電能
力は極めて低いものであった。

【０１０１】〔比較例２〕正極性帯電制御剤として化学式〔（Ｃ₁₄Ｈ₂₉）_２（ＣＨ
₃)_２Ｎ^＋〕_４Ｍｏ_８Ｏ₂₆ ^4-で表わされる４級アンモ
ニウム塩を１％添加したことを除いては比較例１と同様
にしてトナーＭを得た。このトナーＭを実施例１に示す
同様な方法で、定着性、帯電能力を調査したところ定着
率２０％以下、帯電回復率は４０％以下となり、光吸収
性、帯電特性のいずれも低く、さらにトナーの色調も色
剤の有する色調の緑色から褐色に変色した。

【０１０２】本比較例では、複数のバインダ樹脂でなく
単独のバインダに正極性帯電制御剤とアミニウム塩系化
合物を添加したために、上記のような不都合な結果とな
った。

【０１０３】〔比較例３〕前記実施例１と同様にして混練生成物Ａを得た。更に、
メタアクリル酸を必須構成モノマとするカルボン酸変成
スチレン−アクリル樹脂を用い、正極性帯電制御剤とし
て４級アンモニウム塩を１％添加し、さらに色剤として
ブロム化銅フタロシアニンを２％、定着助剤としてポリ
プロピレンワックスを１％添加し溶融混練する。この混
練生成物をＮと呼ぶ。なお、使用したポリエステル樹脂
とカルボン酸変成スチレン−アクリル樹脂の溶解度パラ
メータの差を算出したところ、その値は０．２程度であ
った。混練生成物Ａと混練生成物Ｎを８：２の比率で溶
融混練後、粉砕分級することによりトナーＯを得た。

【０１０４】このトナーを実施例１に示す同様な方法
で、定着性、帯電能力を調査したところ、定着率４５
％、帯電回復率６０％であり、目標性能には達しなかっ
た。また、トナーＯ中の混練生成物Ａと混練生成物Ｎの
分散状態を調査したところ、完全相溶はしていないもの
の明確な「海島構造」の構成はみられなかった。

【０１０５】〔比較例４〕アミニウム塩系化合物を分散する樹脂として、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂をビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物を主要ジオール成分とし、テレフタル
酸を主要ジカルボン酸成分とするポリエステル樹脂を用
いる以外は実施例５と同様にしてトナーの製造を試み
た。

【０１０６】しかし、比較例４でアミニウム塩系化合物
を分散した樹脂は、通常のジェット粉砕では粒径４〜６
μｍ程度までしか粉砕できず、この粉砕生成物を用い
て、水相中で凝集・固着させて１０〜１２μｍ程度のト
ナーを得ることは不可能であった。

【０１０７】手段（ii）〔実施例８〕比較例１のトナーＬにジビニルベンゼン−スチレン−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート共重合体樹脂粉末
（共重合比；ジビニルベンゼン：スチレン：ジメチルア
ミノエチルメタクリレート＝５：７５：２０／平均粒径
０．１μｍ）を２wt％、ヘンシェルミキサを用いて混合
撹拌することにより、ジビニルベンゼン−スチレン−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート共重合体樹脂粉末を
外添したトナーＰを得た。

【０１０８】メチルメタクリレートでコーティングを施
したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアと組み合わせた帯
電量を測定したところ、トナーＰの常温常湿環境での帯
電量は２０μＣ／ｇであった。次いで、３５℃、８０％
ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露した後、同環境下
で３分間、現像器撹拌を行ったところ、３分間の撹拌
で、常温常湿状態での帯電量の約７５％までの帯電回復
（以下、この値を帯電回復率と呼ぶ）を示し、優れた帯
電能力を有していることが確認された。

【０１０９】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＰを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、１０万シートにわたって、優れた印刷特性を示
した。

【０１１０】〔実施例９〕〔（Ｃ₁₄Ｈ₂₉）_２（ＣＨ₃)_２Ｎ^＋〕_４Ｍｏ_８Ｏ₂₆ ^4-
の化学式で示される４級アンモニウム塩を重合過程で取
り込ませたスチレン−ｎブチルアクリレート共重合体樹
脂粉末（共重合比；スチレン：ｎ−ブチルアクリレート
＝７５：２５／平均粒径０．１μｍ）を２wt％、比較例
１のトナーＬに対してヘンシェルミキサを用いて混合撹
拌することにより、外添してトナーＱを得た。

【０１１１】メチルメタクリレートでコーティングを施
したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアと組み合わせて帯
電量を測定したところ、トナーＱの常温常湿環境での帯
電量は２２μＣ／ｇであった。次いで、３５℃、８０％
ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露した後、同環境下
で３分間、現像器撹拌を行ったところ、３分間の撹拌
で、常温常湿状態での帯電量の約９０％までの帯電回復
を示し、優れた帯電能力を有していることが確認され
た。

【０１１２】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＱを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、１０万シートにわたって、優れた印刷特性を示
した。

【０１１３】〔実施例１０〕実施例２で使用した４級アンモニウム塩含有スチレン−
ｎブチルアクリレート共重合体樹脂粉末（共重合比；ス
チレン：ｎ−ブチルアクリレート＝７５：２５／平均粒
径０．１μｍ）を４wt％、比較例１のトナーＬに対して
添加し、ハイブリダイザー（奈良器械製）に投入して、
加圧・衝撃を加えることによりトナーＬの表面を４級ア
ンモニウム塩含有スチレン−ｎブチルアクリレート共重
合体樹脂で被覆したトナーＲを得た。

【０１１４】メチルメタクリレートでコーティングを施
したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアと組み合わせて帯
電量を測定したところ、トナーＲの常温常湿環境での帯
電量は２５μＣ／ｇであった。次いで、３５℃、８０％
ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露した後、同環境下
で３分間、現像器撹拌を行ったところ、３分間の撹拌
で、常温常湿状態での帯電量の約８５％までの帯電回復
を示し、優れた帯電能力を有していることが確認され
た。

【０１１５】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＲを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、１０万シートにわたって、優れた印刷特性を示
した。

【０１１６】〔実施例１１〕比較例１のトナーＬに対して、スチレン−メチルメタク
リレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体樹脂粉末（共重合比；スチレン：メチルメタクリレー
ト：ジメチルアミノエチルメタクリレート＝７５：１
０：１５／平均粒径０．１μｍ）を４wt％添加し、実施
例１０と同様にして、スチレン−メチルメタクリレート
−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体樹脂で
表層を被覆したトナーＳを得た。

【０１１７】メチルメタクリレートでコーティングを施
したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアと組み合わせて帯
電量を測定したところ、トナーＳの常温常湿環境での帯
電量は２２μＣ／ｇであった。次いで、３５℃、８０％
ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露した後、同環境下
で３分間、現像器撹拌を行ったところ、３分間の撹拌
で、常温常湿状態での帯電量の約９０％までの帯電回復
を示し、優れた帯電能力を有していることが確認され
た。

【０１１８】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＳを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、１０万シートにわたって、優れた印刷特性を示
した。

【０１１９】〔比較例５〕比較例１で例示したトナーＬについて、メチルメタクリ
レートでコーティングを施したＭｎ−Ｚｎ系フェライト
キャリアと組み合わせて帯電量を測定したところ、常温
常湿環境での帯電量は１２μＣ／ｇであった。次いで、
３５℃、８０％ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露し
た後、同環境下で３分間、現像器撹拌を行ったところ、
３分間の撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約４０％で
あり、帯電回復し難いことが判明した。

【０１２０】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＬを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、常温環境下での連続ランニング試験において
は、１０万シートにわたって優れた印刷特性を示したも
のの、２日以上プリンタを停止した後の再駆動時や高温
高湿環境下でのランニング試験においては、現像剤の帯
電量が十分に回復しないことに基づく、地かぶりや過剰
現像が生じ，満足する印刷特性は得られなかった。

【０１２１】〔比較例６〕外添する樹脂微粉末をスチレン−メチルメタクリレート
−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体樹脂粉
末（共重合比；スチレン：メチルメタクリレート：ジメ
チルアミノエチルメタクリレート＝７５：１０：１５／
平均粒径１．０μｍ）とする以外は実施例８と同様にし
て、樹脂外添トナーＴを得た。

【０１２２】トナーＴについてメチルメタクリレートで
コーティングを施したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリア
と組み合わせて帯電量を測定したところ、常温常湿環境
での帯電量は２２μＣ／ｇであった。次いで、３５℃、
８０％ＲＨ下の環境に現像剤を１２時間暴露した後、同
環境下で３分間、現像器撹拌を行ったところ、３分間の
撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約８０％を示し、優
れた帯電能力を有していることが確認された。

【０１２３】また、前記メチルメタクリレートコートフ
ェライトキャリアとトナーＴを組み合わせてＦ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、印刷特性を調査した
ところ、初期から約２万シートにわたっては、優れた印
刷特性を示したものの、その後は帯電量が急激に上昇し
かすれた印字を示すようになった。この原因を調査した
ところ、外添した樹脂粉がトナー表面に十分に保持され
ておらず、長期の使用により徐々にトナー表面が樹脂粉
が脱離し、現像器中に蓄積されることが判明した。

【０１２４】手段（iii) 本発明者らの知見によると、バインダ樹脂にアミニウム
塩系化合物を混練添加した際、バインダ樹脂とアミニウ
ム塩系化合物の反応性が無い場合は、その混練物はアミ
ニウム塩系化合物の色調である淡黄緑色〜淡緑色となる
が、バインダ樹脂とアミニウム塩系化合物が反応する場
合は、その混練物は赤褐色〜黒褐色の色調となる。

【０１２５】この現象を利用し、トナー製造に先立ち、
酸性官能基を含むバインダ樹脂中とプラス帯電性をする
樹脂および／または正帯電制御剤との混合物に対してア
ミニウム塩系化合物を溶融添加し、バインダ樹脂とアミ
ニウム塩系化合物との反応性を調査した。その結果を表
１に記す。また、製造したトナーはメチルメタクリレー
トコートを施したＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアと組
合せて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通製）
に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯電能
力を調査した。その結果を表２に記す。なお、表２の表
記の基準は、定着率９５％以上（テープ剥離試験）の優
れた定着性を示したものを◎、定着率９０％〜８０％を
示したものを○、それ以下の定着性のものを×とした。
また、高温高湿環境での帯電能力に関しては現像剤を３
５℃、８０％ＲＨ下の環境に１２時間暴露した後、同環
境下で３分間、現像器撹拌を行い、３分間の撹拌で常温
常湿状態での帯電量の８０％以上の帯電回復を示したも
のを◎、７０〜８０％の帯電回復を示したものを○、そ
れ以下の帯電回復率のものを×とした。

【０１２６】〔実施例１２〕バインダ樹脂として、酸価４８mg／ＫＯＨのポリエステ
ル樹脂をバインダ樹脂総量の８０％、正帯電バインダ樹
脂としてスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体（スチレン：ジメチルアミノエチルメタクリ
レート＝６６：３４）をバインダ樹脂総量の２０重量％
用い、これに対してアミニウム塩（赤外光吸収剤）を２
％添加ブロム化フタロシアニンを２％（色剤）、定着助
剤としてポリプロピレンワックスを１％添加し溶融混練
し、さらに粉砕分級することによりトナーδを得た。

【０１２７】〔実施例１３〕バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェ
ニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０mg
／ＫＯＨのスルフォン酸変成ポリエステル樹脂をバイン
ダ樹脂総量の８０％、正帯電バインダ樹脂としてスチレ
ン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（ス
チレン：ジメチルアミノエチルメタクリレート＝６６．
３４）をバインダ樹脂総量の２０重量％用い、これに対
してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシア
ニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワ
ックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級するこ
とによりトナーεを得た。

【０１２８】〔実施例１４〕バインダ樹脂として、酸価４８mg／ＫＯＨのポリエステ
ル樹脂をバインダ樹脂総量の８０％、正帯電バインダ樹
脂としてスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体（スチレン：ジメチルアミノエチルメタクリ
レート＝６６：３４）をバインダ樹脂総量の２０重量％
用い、先ず、両者を溶融混練後、約１ミリの粒径に粉砕
して樹脂溶融混練物を得た。次いで、該樹脂溶融混練物
にアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシアニ
ンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワッ
クスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級すること
によりトナーζを得た。

【０１２９】〔実施例１５〕正帯電バインダ樹脂としてスチレン−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート共重合体（スチレン：ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート＝６６：３４）のサブミクロン
粒径粒子を製造し、これを、酸価２５mg／ＫＯＨのスチ
レン−アクリル酸共重合体の合成工程中に導入すること
により、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体粒子を封入したスチレン−アクリル酸共重合
体を得た。なお、スチレン−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体とスチレン−アクリル酸共重合体の
重量比は５０：５０とした。このスチレン−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体粒子封入スチレン−
アクリル酸共重合体をバインダ樹脂総量の８０％、１，
３プロパングリコール、テレフタル酸を主要構成モノマ
とする酸価１５mg／ＫＯＨのポリエステル樹脂を樹脂総
量２０％用いアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フ
タロシアニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロ
ピレンワックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分
級することによりトナーηを得た。

【０１３０】〔比較例７〕バインダ樹脂として、酸価３mg／ＫＯＨのポリエステル
樹脂をバインダ樹脂総量の７０％、正帯電バインダ樹脂
としてスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート
共重合体（スチレン：ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート＝６６：３４）をバインダ樹脂総量の３０重量％用
い、これに対してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム
化フタロシアニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリ
プロピレンワックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉
砕分級することによりトナーθを得た。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】手段（iv）手段（iii ）の実施例で述べた通りの方法で、バインダ
樹脂とアミニウム塩系化合物の反応性、および製造した
トナーの特性評価を行った。結果は表３に示す。

【０１３３】〔実施例１６〕プラス帯電性バインダ樹脂としてスチレン−ビニルピロ
リドン共重合体（スチレン：ビニルピロリドン＝８０：
２０）をバインダ樹脂総量の５０重量％使用し、さらに
テレフタル酸とビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加物を主要モノマ成分とするポリエステル樹脂をバイン
ダ樹脂総量の５０重量％使用し、これに対してアミニウ
ム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシアニンを２％
（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワックスを１
％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級することによりト
ナーιを得た。

【０１３４】〔実施例１７〕プラス帯電性バインダ樹脂としてメチルメタクリレート
−ビニルピリミジン共重合体（メチルメタクリレート：
ビニルピリミジン＝８５：１５）をバインダ樹脂総量の
３０重量％使用し、さらにテレフタル酸とビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド付加物を主要モノマ成分とする
ポリエステル樹脂をバインダ樹脂総量の７０重量％使用
し、これに対してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム
化フタロシアニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリ
プロピレンワックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉
砕分級することによりトナーκを得た。

【０１３５】〔実施例１８〕プラス帯電性バインダ樹脂としてメチルメタクリレート
−ジメチルアクリルアミド共重合体（メチルメタクリレ
ート：ジメチルアクリルアミド＝８０：２０）をバイン
ダ樹脂総量の４０重量％使用し、さらにテレフタル酸と
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物を主要モノ
マ成分とするポリエステル樹脂をバインダ樹脂総量の６
０重量％使用し、これに対してアミニウム塩系化合物を
２％、ブロム化フタロシアニンを２％（色剤）、定着助
剤としてポリプロピレンワックスを１％添加し溶融混練
し、さらに粉砕分級することによりトナーλを得た。

【０１３６】〔実施例１９〕プラス帯電性バインダ樹脂としてポリエステルのカルボ
ン酸にアミンを反応させたアミド変性ポリエステル（ア
ミンモノマー１５mol ％）を使用し、これに対してアミ
ニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシアニンを２
％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワックスを
１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級することにより
トナーμを得た。

【０１３７】〔実施例２０〕バインダ樹脂としてテレフタル酸とビスフェノールＡエ
チレンオキサイド付加物を必須モノマ成分とするポリエ
ステル樹脂の水酸基にイソシアネートを反応させた、ウ
レタン変成ポリエステル（末端ＯＨ基の約３０％をウレ
タン封止）を使用し、これに対してアミニウム塩系化合
物を２％、ブロム化フタロシアニンを２％（色剤）、定
着助剤としてポリプロピレンワックスを１％添加し溶融
混練し、さらに粉砕分級することによりトナーνを得
た。

【０１３８】〔実施例２１〕プラス帯電性バインダ樹脂としてビスフェノールＡ型エ
ポキシをＮアミノエチルピペラジンを用いて架橋したア
ミン架橋エポキシ樹脂をバインダ樹脂総量の３０重量％
使用し、さらにテレフタル酸とビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド付加物を主要モノマ成分とするポリエステ
ル樹脂をバインダ樹脂総量の７０重量％使用し、これに
対してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシ
アニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレン
ワックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級する
ことによりトナーξを得た。

【０１３９】〔実施例２２〕プラス帯電性バインダとしてプロピレンビスヒドロキシ
アラキン酸アミドをバインダ樹脂総量の２０重量％使用
し、さらにテレフタル酸とビスフェノールＡエチレンオ
キサイド付加物を主要モノマー成分とするポリエステル
樹脂をバインダ樹脂総量の８０重量％使用し、これに対
してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシア
ニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワ
ックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級するこ
とによりトナーπを得た。

【０１４０】〔比較例８〕バインダ樹脂としてスチレン−２エチルヘキシルアクリ
レート共重合体（スチレン：２エチルヘキシルアクリレ
ート＝７５：２５）をバインダ樹脂総量の５０重量％使
用し、さらにテレフタル酸とビスフェノールＡエチレン
オキサイド付加物を主要モノマ成分とするポリエステル
樹脂をバインダ樹脂総量の５０重量％使用し、これに対
してアミニウム塩系化合物を２％、ブロム化フタロシア
ニンを２％（色剤）、定着助剤としてポリプロピレンワ
ックスを１％添加し溶融混練し、さらに粉砕分級するこ
とによりトナーρを得た。

【０１４１】〔比較列９〕実施例１６〜１８に示すプラス帯電性バインダの代替バ
インダとしてスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体（スチレン：ジメチルアミノエチルメタ
クリレート＝９０：１０）をバインダ樹脂総量の２０重
量％使用すること以外は実施例１６〜１８と同様にして
トナーσを得た。

【０１４２】〔比較例１０〕実施例１６〜１８に示すプラス帯電性バインダの代替バ
インダとしてスチレン−メチルメタクリレートジメチル
アクリルアミド共重合体（スチレン：メチルメタクリレ
ート：ジメチルアクリルアミド＝３５：３０：３５）を
バインダ樹脂総量の２０重量％使用すること以外は実施
例１６〜１８と同様にしてトナーτを得た。

【０１４３】〔比較例１１〕実施例１６〜１８に示すプラス帯電性バインダを使用せ
ず、４級アンモニウム塩系の帯電制御剤（Ｐ−５１：オ
リエント化学）を２wt％添加した以外は実施例１６〜１
８と同様にしてトナーυを得た。評価結果を表３にまと
めて記すが、バインダとしてジメチルアミノエチルメタ
クリレートを構成モノマとするバインダを用いてトナー
にプラス帯電性を付与した場合や４級アンモニウム塩系
帯電制御剤を使用してプラス帯電性を付与するとアミニ
ウム塩が影響を受けて、定着性が極端に低下する。

【０１４４】一方、プラス系帯電制御剤やプラス帯電付
与性を有するバインダを使用しないトナーでは、放置後
再撹拌された際の帯電回復能力が悪く、実用上問題が多
い。これらの課題を両立するためには、本願に記すイミ
ダゾール環、ピリミジン環、ピロリドン環、ピラゾール
環、ピロリン環、ピロール環などの含窒素環状構造およ
び／または−ＲＣＯＮＨ_２（Ｒはベンゼン環または炭
素数０〜２脂肪族炭化水素）で示されるアミド基がバイ
ンダ分子鎖にペンダント状に配位している構造をとる熱
可塑性樹脂、特定のポリエステルやエポキシ、アミド系
樹脂が必要となる。

【０１４５】

【０１４６】手段（ｖ）〔実施例２３〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物を主要ジオール成分とし、テレフタル酸を
主要ジカルボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、
これに対してヘキサフルオロアンチモン酸を陰イオンと
する構造式（Ｉ）のアミニウム塩系化合物を２％、同一
陰イオンを有する４級アンモニウム塩を１％、更に色剤
としてブロム化フタロシアニンを２％、定着助剤として
ポリプロピレンワックスを１％添加し溶融混練する。次
いで、粉砕分級することによりトナーφを得た。

【０１４７】このトナーφをフェライトキャリアと組み
合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通
製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯
電能力を調査した。その結果、定着率８５％（テープ剥
離試験）の優れた定着性を示した。また、帯電能力に関
しては現像剤３５℃、８０％ＲＨ下の環境に１２時間暴
露した後、同環境下で３分間、現像器撹拌を行ったとこ
ろ、３分間の撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約８０
％までの帯電回復を示し、優れた帯電能力を有している
ことが確認された。

【０１４８】〔実施例２４〕実施例２３と同一のバインダ樹脂を用い、共通陰イオン
を過塩素酸とする構造式（Ｉ）のアミニウム塩系化合物
を３％、４級アンモニウム塩を１％、更にモリブデン酸
塩系４級アンモニウム塩を０．２％、ブロム化フタロシ
アニンを２％、ポリプロピレンワックスを１％添加し溶
融混練する。次いで、粉砕分級することによりトナーχ
を得た。

【０１４９】このトナーχを実施例２６に示す同様な方
法で、定着性、帯電能力を調査したところ定着率９０
％、帯電回復率９０％の優れた特性が得られた。

【０１５０】手段（vi）〔実施例２５〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイドを主要ジオール成分、テレフタル酸を主要ジカル
ボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、これに対し
て過塩素酸を陰イオンとする構造式（１）の化合物を
１．５wt％、さらに過塩素酸を陰イオンとする構造式
（２）の化合物を０．５wt％、色剤としてキナクリドン
系赤色顔料を２．５wt％、定着助剤としてポリプロピレ
ンワックスを１％、添加し、溶融混練後、粉砕分級する
ことにより、彩度の高い赤色色調を有するトナーψを得
た。

【０１５１】このトナーψをフェライトキャリアと組み
合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通
製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯
電能力を調査した。その結果、定着率８５％（テープ剥
離試験）の優れた定着性を示した。また、帯電能力に関
しては現像剤３５℃、８０％ＲＨ下の環境に１２時間暴
露した後、同環境下で３分間、現像器撹拌を行ったとこ
ろ、３分間の撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約８０
％までの帯電回復を示し、優れた帯電能力を有している
ことが確認された。

【０１５２】〔実施例２６〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイドを主要ジオール成分、テレフタル酸を主要ジカル
ボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、これに対し
て過塩素酸を陰イオンとする構造式（１）の化合物を
１．５wt％、さらにヘキサフルオロアンチモン酸を陰イ
オンとする構造式（１）の化合物を０．５wt％、色剤と
してキナクリドン系赤色顔料を２．５wt％、定着助剤と
してポリプロピレンワックスを１％、添加し、溶融混練
後、粉砕分級することにより彩度の高い赤色色調を有す
るトナーωを得た。

【０１５３】このトナーωをフェライトキャリアと組み
合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通
製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯
電能力を調査した。その結果、定着率８５％（テープ剥
離試験）の優れた定着性を示した。また、帯電能力に関
しては約８０％の帯電回復率を示し、優れた帯電能力を
有していることが確認された。

【０１５４】〔比較例１２〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイドを主要ジオール成分、テレフタル酸を主要ジカル
ボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、これに対し
て過塩素酸を陰イオンとする構造式（１）の化合物を
２．０wt％、色剤としてキナクリドン系赤色顔料を２．
５wt％、定着助剤としてポリプロピレンワックスを１
％、添加し、溶融混練後、粉砕分級することにより彩度
の高い赤色色調を有するトナーａを得た。

【０１５５】このトナーａをフェライトキャリアと組み
合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通
製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯
電能力を調査した。その結果、定着率８５％（テープ剥
離試験）の優れた定着性を示した。しかし、帯電能力に
関しては約５０％帯電回復率にとどまり、帯電能力に問
題があることがわかった。

【０１５６】〔比較例１３〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイドを主要ジオール成分、テレフタル酸を主要ジカル
ボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、これに対し
て過塩素酸を陰イオンとする構造式（２）の化合物を
２．０wt％、色剤としてキナクリドン系赤色顔料を２．
５wt％、定着助剤としてポリプロピレンワックスを１
％、添加し、溶融混練後、粉砕分級することによりトナ
ーｂを得た。このトナーｂの色調は赤褐色であり、赤系
トナーとして好適ではなかった（色品質が低下した）。

【０１５７】手段（vii) 〔実施例２７〕バインダ樹脂として、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイドを主要ジオール成分、テレフタル酸を主要ジカル
ボン酸成分とするポリエステル樹脂を用い、これに対し
て帯電制御剤としてモリブデン酸を陰イオンとする４級
アンモニウム塩を０．５wt％、色剤としてキナクリドン
系赤色顔料を２．５wt％、定着助剤としてポリプロピレ
ンワックスを１％、さらに赤外光吸収剤として過塩素酸
を陰イオンとするアミニウム塩系化合物を１．５wt％、
併用する赤外光吸収剤としてビス（１，２ジチオフェノ
レート）ニッケル・テトラｎブチルアンモニウム塩を
０．５wt％添加し、溶融混練後、粉砕分級することによ
りトナーｄを得た。

【０１５８】このトナーｄをフェライトキャリアと組み
合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富士通
製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境での帯
電能力を調査した。その結果、定着率８５％（テープ剥
離試験）の優れた定着性を示した。また、帯電能力に関
しては現像剤３５℃、８５％ＲＨ下の環境に１２時間暴
露した後、同環境下で３分間、現像器撹拌を行ったとこ
ろ、３分間の撹拌で、常温常湿状態での帯電量の約８０
％までの帯電回復を示し、優れた帯電能力を有している
ことが確認された。

【０１５９】〔実施例２８〕併用する赤外光吸収剤としてビス（１メルカプトレート
２ナフトレート）プラチナ・テトラｎブチルアンモニウ
ム塩を０．１wt％を用いる以外は実施例３０と同様にし
てトナーｅを得た。このトナーｅをフェライトキャリア
と組み合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ（富
士通製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環境で
の帯電能力を調査した。その結果、定着率９０％（テー
プ剥離試験）の優れた定着性を示した。また、帯電回復
率は７５％であり、優れた帯電能力を有していることが
確認された。

【０１６０】〔実施例２９〕併用する赤外光吸収剤としてビチエニリデンビスベンゾ
キノンを０．５wt％を用いる以外は実施例３０と同様に
してトナーｆを得た。このトナーｆをフェライトキャリ
アと組み合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８Ｋプリンタ
（富士通製）に搭載し、フラッシュ定着性と高温高湿環
境での帯電能力を調査した。その結果、定着率９０％
（テープ剥離試験）の優れた定着性を示した。また、帯
電回復率は８５％であり、優れた帯電能力を有している
ことが確認された。

【０１６１】〔実施例３０〕併用する赤外光吸収剤としてバナジルオキシヘキサデカ
メチルフタロシアニンを０．３wt％を用いる以外は実施
例３０と同様にしてトナーｇを得た。このトナーをフェ
ライトキャリアと組み合わせて現像剤化し、Ｆ６７１８
Ｋプリンタ（富士通製）に搭載し、フラッシュ定着性と
高温高湿環境での帯電能力を調査した。その結果、定着
率９０％（テープ剥離試験）の優れた定着性を示した。
また、帯電回復率は８５％であり、優れた帯電能力を有
していることが確認された。

【０１６２】

【発明の効果】本発明によれば、フラッシュ定着用カラ
ートナーにおいて、高効率の赤外光吸収能力を持ちかつ
可視光領域での色が淡い（色剤の色調を妨害しない）ア
ミニウム塩系赤外光吸収剤を使用し、かつ一般にアミニ
ウム塩系赤外光吸収剤と反応してその光吸収能力を阻害
する正極性帯電制御剤を使用するが、この赤外光吸収剤
と正極性帯電制御剤との間の反応を物理的に又は化学的
に防止又は抑制又は補完する構成としたので、フラッシ
ュ定着用カラートナーの色調、帯電特性、フラッシュ定
着性のすべてを満足なものとすることができる効果が得
られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の手段（ｉ）の態様のトナーの構成を示
す模式図である。

【符号の説明】

１−１，１−２…バインダ樹脂２…アミニウム塩系化合物３…正極性帯電制御剤４…色剤５…定着助剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木戸和彦神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者中村康史神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者藤岡秀慶兵庫県加東郡社町佐保35番（番地なし) 富士通周辺機株式会社内 (72)発明者西畑正宏神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者濱田和也神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者木下正一兵庫県加東郡社町佐保35番（番地なし) 富士通周辺機株式会社内 (72)発明者堀越裕三神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者長岡正樹神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者藤崎由美神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者木梨優子神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者櫻井英二神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者草場仁士兵庫県加東郡社町佐保35番（番地なし) 富士通周辺機株式会社内 (72)発明者山端生也神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者黒田晴雄神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (72)発明者馬場哲郎神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (56)参考文献特開平６−118694（ＪＰ，Ａ) 特開昭48−89736（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−132959（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダ樹脂と、下記一般式（１）およ
び／または（２）【化１】で表わされるアミニウム塩系化合物の赤外光吸収剤と、
色剤と、正極性帯電制御剤または／および正極性帯電制
御樹脂（以下、正極性帯電制御剤と正極性帯電制御樹脂
をあわせて正極性帯電制御剤と呼ぶ。）を含んでなり、
かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤との反応を下記
（ｉ）〜（iii ）のいずれかの手段により抑制したこと
を特徴とするフラッシュ定着用カラートナー。（ｉ）バインダ樹脂として複数種の樹脂の混合物を用
い、かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤をそれぞれ異
なるバインダ樹脂に選択的に分散又は溶融させる。（ii）赤外光吸収剤と色剤とバインダ樹脂を含んでなる
トナーの外周部に、正極性帯電制御剤および／または正
極性帯電制御剤を含むバインダ樹脂を被覆するか又は微
粒子として付着させる。（iii)バインダ樹脂として、２級アミンおよび／または
３級アミンおよび／または４級アミンの官能基を含む含
アミン系官能基樹脂、および／または４級アンモニウム
塩と、酸性官能基を含む樹脂との混合物を用い、含アミ
ン系官能基樹脂および／または４級アンモニウム塩を酸
性官能基を含む樹脂でブロックする。
【請求項２】赤外光吸収剤を分散又は溶融したバイン
ダ樹脂と正極性帯電制御剤を分散又は溶融したバインダ
樹脂の溶解度パラメータが０．５以上離れている請求項
１記載のトナー。
【請求項３】正極性帯電制御剤が、４級アンモニウム
塩又は融点２００℃以上でゲル成分を含む含アミン系官
能基樹脂である請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】前記手段（iii ）を採用した場合におい
て、酸性官能基を含む樹脂がカルボン酸および／または
スルホン酸を有するポリエステル樹脂であり、含アミン
系官能基樹脂がスチレンとアミノアクリレートの共重合
体である請求項１記載のトナー。
【請求項５】バインダ樹脂と、下記一般式（１）およ
び／または（２）【化２】で表わされるアミニウム塩系化合物の赤外光吸収剤と、
色剤と、正極性帯電制御剤または／および正極性帯電制
御樹脂（以下、正極性帯電制御剤と正極性帯電制御樹脂
をあわせて正極性帯電制御剤と呼ぶ。）を含んでなり、
かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤との反応を下記
（iv）〜（v ）のいずれかの手段により抑制したことを
特徴とするフラッシュ定着用カラートナー。（iv）バインダ樹脂として、アミド基および／または含
窒素環のペンダント基を有する熱可塑性樹脂、アミド化
合物、ポリアミド樹脂、アミン変性ポリエステル樹脂、
ウレタン変性ポリエステル樹脂、ジアミンで架橋したア
ミン変性エポキシ樹脂のうち１種以上を用いる。（ｖ）正極性帯電制御剤として一般式（３）【化３】で表わされる４級アンモニウム塩を用いる。
【請求項６】前記手段（ｖ）を採用した場合におい
て、一般式（１）および／または（２）で表わされる化
合物と一般式（３）で表わされる化合物の共通陰イオン
が、過塩素酸イオン、フッ化ホウ素酸イオン、ヘキサフ
ルオロ砒素酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオ
ン、ＲＳＯ_３ ⁻（式中、Ｒは炭素数４以下のアルキル
基、フルオロアルキル基又はフェニル基である）で表わ
されるスルフォン酸イオン類のいずれかである請求項５
記載のトナー。
【請求項７】一般式（３）で表わされる４級アンモニ
ウム塩の陰イオンと異なる陰イオンを有する別の４級ア
ンモニウム塩を併用する請求項１又は６記載のトナー。
【請求項８】バインダ樹脂と、下記一般式（１）およ
び／または（２）【化４】で表わされるアミニウム塩系化合物の赤外光吸収剤と、
色剤と、正極性帯電制御剤または／および正極性帯電制
御樹脂（以下、正極性帯電制御剤と正極性帯電制御樹脂
をあわせて正極性帯電制御剤と呼ぶ。）を含んでなり、
かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤との反応により低
減する光吸収能および帯電制御能を下記（vi）の手段に
より補完したことを特徴とするフラッシュ定着用カラー
トナー。（vi）赤外光吸収剤として、一般式（１）で表はされる
化合物と一般式（２）で表わされる化合物を併用しかつ
陰イオンＸ⁻を共通にするか、または一般式（１）で表
わされる化合物を２種以上用いる。
【請求項９】バインダ樹脂と、下記一般式（１）およ
び／または（２）【化５】で表わされるアミニウム塩系化合物の赤外光吸収剤と、
色剤と、正極性帯電制御剤または／および正極性帯電制
御樹脂（以下、正極性帯電制御剤と正極性帯電制御樹脂
をあわせて正極性帯電制御剤と呼ぶ。）を含んでなり、
かつ赤外光吸収剤と正極性帯電制御剤との反応により低
減する光吸収能および帯電制御能を下記（vii)の手段に
より補完したことを特徴とするフラッシュ定着用カラー
トナー。（vii)赤外光吸収剤として、一般式（４）〜（８）で表
わされる化合物のうち１種以上をさらに混合して用い
る。【化６】【化７】【化８】【化９】【化１０】
【請求項１０】一般式（１）のアミニウム塩系化合物
の陰イオンが過塩素酸イオンである請求項９記載のトナ
ー。
【請求項１１】一般式（１）および／または（２）【化１１】で表わされるアミニウム塩系化合物を分散または溶融し
た第１のバインダ樹脂と、正極性帯電制御剤を分散また
は溶融した第１のバインダ樹脂と異なる第２のバインダ
樹脂とを準備し、これら第１及び第２のバインダ樹脂を
混練し、そして粉砕してトナーとする工程を含むことを
特徴とするフラッシュ定着用カラートナーの製造方法。
【請求項１２】一般式（１）および／または（２）【化１２】で表わされるアミニウム塩系化合物を分散または溶融し
た第１のバインダ樹脂の第１の微粉末と、正極性帯電制
御剤または／および正極性帯電制御樹脂（以下、正極性
帯電制御剤と正極性帯電制御樹脂をあわせて正極性帯電
制御剤という。）を分散または溶融した第２のバインダ
樹脂および／または２級アミンおよび／または３級アミ
ンおよび／または４級アミンの官能基を含む含アミン系
官能基樹脂、および／または４級アンモニウム塩の第２
の微粉末とを、液相中で凝集、固着させてトナーを得る
工程を含むことを特徴とするフラッシュ定着用カラート
ナーの製造方法。
【請求項１３】第１の微粉末、第２の微粉末と共に、
第１及び第２の微粉末より溶融温度の低い熱可塑性樹脂
の第３の微粉末を液相中において凝集させた後、第１及
び第２の微粉末が溶融せず第３の微粉末が溶融する温度
に液相を加熱して微粉末どうしを固着させる請求項１２
記載の方法。
【請求項１４】一般式（１）および／または（２）【化１３】で表わされる赤外光吸収剤と色剤と第１のバインダ樹脂
を含んでなるトナーの外周部に、正極性帯電制御剤を含
む第２のバインダ樹脂の微粒子を静電付着させた後、メ
カノフュージョン法で第２のバインダ樹脂をトナー表面
にフィルム化する工程を含むことを特徴とするフラッシ
ュ定着用カラートナーの製造方法。