JP2992325B2 - ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 - Google Patents
ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物Info
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- JP2992325B2 JP2992325B2 JP2290222A JP29022290A JP2992325B2 JP 2992325 B2 JP2992325 B2 JP 2992325B2 JP 2290222 A JP2290222 A JP 2290222A JP 29022290 A JP29022290 A JP 29022290A JP 2992325 B2 JP2992325 B2 JP 2992325B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、強靭性、耐久性、低吸水性を同時にバラン
ス良く具備することが要求される分野のプラスチックに
用いて有用なポリブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物に関する。
ス良く具備することが要求される分野のプラスチックに
用いて有用なポリブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物に関する。
今日プラスチックは成形材料、光学レンズ、光学ディ
スク、電気電子部品、フィルム、機械部品、合わせガラ
ス等の各種分野で広く用いられている。
スク、電気電子部品、フィルム、機械部品、合わせガラ
ス等の各種分野で広く用いられている。
これらの分野で汎用されているプラスチックにおいて
は、タフネス性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能の向上が
望まれる。この諸性能の向上にはポリマーの可撓性の向
上が要求され、一般に可撓性向上の手段としてポリマー
分子鎖にポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリカーボネート等の弾力性に富む構造を導入されてき
た。そして、かかる構造の導入は重合前のモノマー又は
オリゴマーに適用されてきた。
は、タフネス性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能の向上が
望まれる。この諸性能の向上にはポリマーの可撓性の向
上が要求され、一般に可撓性向上の手段としてポリマー
分子鎖にポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリカーボネート等の弾力性に富む構造を導入されてき
た。そして、かかる構造の導入は重合前のモノマー又は
オリゴマーに適用されてきた。
一方、プラスチックに要求される性能が耐湿性能であ
る場合はポリマーを低吸水性とするのが望まれる。この
ポリマーの低吸水性の向上にはその分子内に炭化水素
鎖、芳香環、ハロゲン原子等の導入がなされてきた。
る場合はポリマーを低吸水性とするのが望まれる。この
ポリマーの低吸水性の向上にはその分子内に炭化水素
鎖、芳香環、ハロゲン原子等の導入がなされてきた。
ところで、ポリマーの製造に注型重合が適用される場
合は、作業性の面からモノマーの低粘度が望まれるた
め、ポリマー分子鎖の弾力性に富む構造にはポリエーテ
ル構造が最適である。このポリエーテル構造を与えるモ
ノマーとしては、主にポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートがある。そして、このモノマーのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し単位
数の増加に比例して、ポリマーの可撓性は向上する。
合は、作業性の面からモノマーの低粘度が望まれるた
め、ポリマー分子鎖の弾力性に富む構造にはポリエーテ
ル構造が最適である。このポリエーテル構造を与えるモ
ノマーとしては、主にポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートがある。そして、このモノマーのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し単位
数の増加に比例して、ポリマーの可撓性は向上する。
しかし、ポリマーの分子内に炭化水素鎖、芳香環、ハ
ロゲン原子等を導入するとポリマーを低吸水性となしう
るものの、ポリマーの可撓性が失なわれる。また注型重
合に適用された有用なポリエーテル構造を有するポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等は可撓性の
面である程度の改善は図れるものの、ポリマーそれ自体
が10〜20％の吸水率を有するものであり、低吸水性のポ
リマーとは言えないものであった。
ロゲン原子等を導入するとポリマーを低吸水性となしう
るものの、ポリマーの可撓性が失なわれる。また注型重
合に適用された有用なポリエーテル構造を有するポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等は可撓性の
面である程度の改善は図れるものの、ポリマーそれ自体
が10〜20％の吸水率を有するものであり、低吸水性のポ
リマーとは言えないものであった。
本発明の目的は上記した不都合の解消にあり、可撓性
及び低吸水性をバランス良く具備するポリマーを与える
ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びこ
れを含む可撓性・低吸水性組成物を提供することであ
る。
及び低吸水性をバランス良く具備するポリマーを与える
ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びこ
れを含む可撓性・低吸水性組成物を提供することであ
る。
本発明のポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートは一般式（Ｉ）で示されるものである。
ートは一般式（Ｉ）で示されるものである。
（式中、R1は水素又はメチル基、Ｙは式（II）および
（III） 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） また、本発明の注型重合用樹脂組成物は、 （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるポリブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートを10〜90重量部、 （式中、R1は水素又はメチル基、Ｙは式（II）および
（III） 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） （Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個
以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート及び／又
はエポキシポリ（メタ）アクリレートを10〜90重量部、 （Ｃ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量100重量部に対
して０〜80重量部とを主成分としてなることを特徴とす
るものである。
（III） 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） また、本発明の注型重合用樹脂組成物は、 （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるポリブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートを10〜90重量部、 （式中、R1は水素又はメチル基、Ｙは式（II）および
（III） 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） （Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個
以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート及び／又
はエポキシポリ（メタ）アクリレートを10〜90重量部、 （Ｃ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量100重量部に対
して０〜80重量部とを主成分としてなることを特徴とす
るものである。
本発明の第１成分であるポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレートは、例えば、テトラヒドロフラン
と３−アルキルテトラヒドロフランとを共重合して得ら
れる重合度５〜20のコポリエーテルジオールの両末端を
アクリル酸、又はメタクリル酸で封止したものである。
ここで重合度は式II:（CH2CH2CH2CH2O）と （R2,R3は、一方が水素、他方がC1〜C4のアルキル基を
示す）で示される単位の総和を意味し、５〜20であり、
式IIと式IIIの重合形態はランダム、ブロックそして交
互であってもよい。
（メタ）アクリレートは、例えば、テトラヒドロフラン
と３−アルキルテトラヒドロフランとを共重合して得ら
れる重合度５〜20のコポリエーテルジオールの両末端を
アクリル酸、又はメタクリル酸で封止したものである。
ここで重合度は式II:（CH2CH2CH2CH2O）と （R2,R3は、一方が水素、他方がC1〜C4のアルキル基を
示す）で示される単位の総和を意味し、５〜20であり、
式IIと式IIIの重合形態はランダム、ブロックそして交
互であってもよい。
この重合度が５未満では十分な可撓性が得られず、20
を超えると架橋密度の低下を招き、ポリマー硬度が低下
して耐熱性も低下する。またモノマーの粘度も増加する
ため注型作業性も低下する。好ましい重合度は７〜15で
ある。ただし、コポリエーテルジオールは一般的には正
規分布的に重合度の異なるポリマー種の混合物なので、
ここでの重合度は中央値を意味する。
を超えると架橋密度の低下を招き、ポリマー硬度が低下
して耐熱性も低下する。またモノマーの粘度も増加する
ため注型作業性も低下する。好ましい重合度は７〜15で
ある。ただし、コポリエーテルジオールは一般的には正
規分布的に重合度の異なるポリマー種の混合物なので、
ここでの重合度は中央値を意味する。
本発明に用いるポリブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートは、例えばテトラヒドロフランと３−メチル
テトラヒドロフランをモル混合比6/4で開環重合して得
られるコポリエーテルジオールとアクリル酸またはメタ
クリル酸との縮合反応、あるいはアクリル酸メチルまた
はメタクリル酸メチルとのエステル交換反応によって容
易に製造することができる。これらの製造方法は、最終
的にはポリマーの用途に応じて任意に選択されるべきも
のであり、例えば透明材料を得たい場合には、無色透明
なモノマーを与えるエステル交換反応による方法が選択
される。
クリレートは、例えばテトラヒドロフランと３−メチル
テトラヒドロフランをモル混合比6/4で開環重合して得
られるコポリエーテルジオールとアクリル酸またはメタ
クリル酸との縮合反応、あるいはアクリル酸メチルまた
はメタクリル酸メチルとのエステル交換反応によって容
易に製造することができる。これらの製造方法は、最終
的にはポリマーの用途に応じて任意に選択されるべきも
のであり、例えば透明材料を得たい場合には、無色透明
なモノマーを与えるエステル交換反応による方法が選択
される。
本発明の組成物の第２成分（Ｂ）の１つである１分子
中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウ
レタンポリ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシ
ル基を含有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以
上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
のウレタン化反応生成物が挙げられる。
中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウ
レタンポリ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシ
ル基を含有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以
上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
のウレタン化反応生成物が挙げられる。
この第２成分（Ｂ）は、第１成分であるポリブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートのみでは不足する耐
熱性を付与する成分である。
グリコールジ（メタ）アクリレートのみでは不足する耐
熱性を付与する成分である。
分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有する
ポリイソシアネート化合物の具体例としては、脂肪族、
芳香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,
3−ビス（α，α−ジメチルイソシアナートメチル）ベ
ンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネ
ート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等の活
性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応によ
り得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネート基
を有する化合物あるいは前記ジイソシアネート化合物類
の３量体〜５量体なども用いることができる。
ポリイソシアネート化合物の具体例としては、脂肪族、
芳香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,
3−ビス（α，α−ジメチルイソシアナートメチル）ベ
ンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネ
ート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等の活
性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応によ
り得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネート基
を有する化合物あるいは前記ジイソシアネート化合物類
の３量体〜５量体なども用いることができる。
ポリイソシアネートと反応させるヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等のヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート；ブチ
ルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸との付加反応物；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のモノ（メタ）アクリル酸エステ
ル；ポリカプロラクトンジオール（ｎ＝１〜５）のモノ
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等のヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート；ブチ
ルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸との付加反応物；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のモノ（メタ）アクリル酸エステ
ル；ポリカプロラクトンジオール（ｎ＝１〜５）のモノ
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
ポリイソシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ）
アクリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイソシ
アネート化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートと触媒、例えばラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫
との混合物を50〜90℃の条件下で滴下して反応させるこ
とにより製造できる。
アクリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイソシ
アネート化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートと触媒、例えばラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫
との混合物を50〜90℃の条件下で滴下して反応させるこ
とにより製造できる。
本発明においては、ウレタンポリ（メタ）アクリレー
トは１種を単独であるいは２種以上を混合して用いるこ
とができるが、成形した注型重合物の無色透明性、耐熱
性の点からイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのアダクト３量体、2,2,4−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、1,3−ビス（α，α−ジメ
チルイソシアナートメチル）ベンゼンまたはキシリレン
ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレートとの付加物であるウレタンポリ（メタ）アクリ
レートを用いるのが特に好ましい。
トは１種を単独であるいは２種以上を混合して用いるこ
とができるが、成形した注型重合物の無色透明性、耐熱
性の点からイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのアダクト３量体、2,2,4−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、1,3−ビス（α，α−ジメ
チルイソシアナートメチル）ベンゼンまたはキシリレン
ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレートとの付加物であるウレタンポリ（メタ）アクリ
レートを用いるのが特に好ましい。
次に、第２成分（Ｂ）の一つであるエポキシポリ（メ
タ）アクリレートとしては、分子内に２個以上のグリシ
ジル基を有するエポキシ化合物と、（メタ）アクリレー
ト酸または分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基及び
カルボキシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反
応物が挙げられる。
タ）アクリレートとしては、分子内に２個以上のグリシ
ジル基を有するエポキシ化合物と、（メタ）アクリレー
ト酸または分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基及び
カルボキシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反
応物が挙げられる。
このエポキシポリ（メタ）アクリレートは上記したウ
レタンポリ（メタ）アクリレート同様、第１成分のポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートのみでは不
足する耐熱性を付与する成分であって、必要に応じて、
ウレタンポリ（メタ）アクリレートと併用してもよい。
レタンポリ（メタ）アクリレート同様、第１成分のポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートのみでは不
足する耐熱性を付与する成分であって、必要に応じて、
ウレタンポリ（メタ）アクリレートと併用してもよい。
このエポキシポリ（メタ）アクリレートを得るための
上述の開環反応に用いるエポキシ化合物（分子内に少な
くとも２個のグリシジル基を有するエポキシ化合物）と
しては、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ジ グリセロールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエー
テル、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテ
ル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシ
ジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートのトリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポ
キシ化合物、イソホロンジオールのジグリシジルエーテ
ル、1,4−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの
ジグリシジルエーテル、ビス−2,2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルプロパンのジグリシジルエーテル等の脂環族エ
ポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳと
エピクロルヒドリンとの縮合で得られるビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
テトラプロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビス（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンとエピクロルヒドリンとの縮合物、2,6−
キシレノールダイマーとエピクロルヒドリンとの縮合
物、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合
物等がある。
上述の開環反応に用いるエポキシ化合物（分子内に少な
くとも２個のグリシジル基を有するエポキシ化合物）と
しては、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ジ グリセロールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエー
テル、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテ
ル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシ
ジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートのトリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポ
キシ化合物、イソホロンジオールのジグリシジルエーテ
ル、1,4−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの
ジグリシジルエーテル、ビス−2,2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルプロパンのジグリシジルエーテル等の脂環族エ
ポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳと
エピクロルヒドリンとの縮合で得られるビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
テトラプロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビス（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンとエピクロルヒドリンとの縮合物、2,6−
キシレノールダイマーとエピクロルヒドリンとの縮合
物、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合
物等がある。
これらエポキシ化合物と反応させる化合物としては、
アクリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとｏ−無水フタル酸等の酸無水物とを
反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレートとアジピン酸
等の分子内に２個以上のカルボキシル基を有する化合物
を反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アク
リレートが挙げられる。
アクリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとｏ−無水フタル酸等の酸無水物とを
反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレートとアジピン酸
等の分子内に２個以上のカルボキシル基を有する化合物
を反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アク
リレートが挙げられる。
エポキシ化合物とカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒として
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の３級アミノ化
合物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等
の４級アミン塩を加え、60℃〜110℃に加熱することに
より行なわれる。
レートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒として
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の３級アミノ化
合物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等
の４級アミン塩を加え、60℃〜110℃に加熱することに
より行なわれる。
本発明においては、エポキシポリ（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）は１種を単独であるいは２種以上を混合して用
いることができるが、硬化して得られるプラスチックレ
ンズの無色透明性、耐熱性の点から、1,6−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグ
リシジル、2,2−ビス（４−グリシジルオキシシクロヘ
キシル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル又はテト
ラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、ア
クリル酸又はメタクリル酸との反応物であるエポキシポ
リ（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい。
ト（Ｂ）は１種を単独であるいは２種以上を混合して用
いることができるが、硬化して得られるプラスチックレ
ンズの無色透明性、耐熱性の点から、1,6−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグ
リシジル、2,2−ビス（４−グリシジルオキシシクロヘ
キシル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル又はテト
ラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、ア
クリル酸又はメタクリル酸との反応物であるエポキシポ
リ（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい。
本発明の組成物の第３成分（Ｃ）である分子内に少な
くとも一つの重合性二重結合を有する化合物は、耐熱
性、表面硬度、低粘度化を付与する成分であって、その
分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有するもの
であればいかなるものであってもよい。この（Ｃ）成分
としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ア
リル、（メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル
酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）ア
クリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチ
ル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）
アクリル酸トリシクロ（5.2.1.02,6）デカン−８−イル
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、３
−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、フェニル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリル酸N,N−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）ア
クリル酸ジブロモプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル
酸ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロ
キシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル等のモノ（メ
タ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ぺンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等
のポリエチレングリコールのジメタクリレート；プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリ
コールのジ（メタ）アクリレート;1,3−ブチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、1,4−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサメチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、1,14−テトラデカメチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロ
ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−1,1−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−1,3−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（メ
タ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレー
ト、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェ
ニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシフェニル）−プロパン、2,2−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシペンタエトキシフェニル）−プロパン、2,2−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジブロモフェニル）−プロパン、2,2−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−3,5−ジブロ
モフェニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシペンタエトキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル）−プロ
パン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ−３−フェニルフェニル）−プロパン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−スルフォ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル）−スルフォン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニ
ル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオ
キシエキトシ−３−フェニルフェニル）−スルフォン、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジメチルフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）−スルフィド、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）
−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ペンタエトキシフェニル）−スルフィド、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフ
ェニル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル）−スルフ
ィド、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォ
スフェート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シ）フォスフェート等の多官能（メタ）アクリル化合
物；スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレ
ン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
ビニル化合物；ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフ
タレート、ジメタリルフタレート等のアリル化合物；
（メタ）アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン、チタ
ン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらは一種も
しくは二種以上の混合系で使用される。
くとも一つの重合性二重結合を有する化合物は、耐熱
性、表面硬度、低粘度化を付与する成分であって、その
分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有するもの
であればいかなるものであってもよい。この（Ｃ）成分
としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ア
リル、（メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル
酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）ア
クリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチ
ル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）
アクリル酸トリシクロ（5.2.1.02,6）デカン−８−イル
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、３
−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、フェニル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリル酸N,N−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）ア
クリル酸ジブロモプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル
酸ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロ
キシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル等のモノ（メ
タ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ぺンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等
のポリエチレングリコールのジメタクリレート；プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリ
コールのジ（メタ）アクリレート;1,3−ブチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、1,4−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサメチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、1,14−テトラデカメチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロ
ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−1,1−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−1,3−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（メ
タ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレー
ト、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェ
ニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシフェニル）−プロパン、2,2−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシペンタエトキシフェニル）−プロパン、2,2−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジブロモフェニル）−プロパン、2,2−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−3,5−ジブロ
モフェニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシペンタエトキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル）−プロパン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル）−プロ
パン、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ−３−フェニルフェニル）−プロパン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−スルフォ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル）−スルフォン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニ
ル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオ
キシエキトシ−３−フェニルフェニル）−スルフォン、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジメチルフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）−スルフィド、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）
−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ペンタエトキシフェニル）−スルフィド、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフ
ェニル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル）−スルフ
ィド、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォ
スフェート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シ）フォスフェート等の多官能（メタ）アクリル化合
物；スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレ
ン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
ビニル化合物；ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフ
タレート、ジメタリルフタレート等のアリル化合物；
（メタ）アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン、チタ
ン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらは一種も
しくは二種以上の混合系で使用される。
本発明の注型重合用樹脂組成物における（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量を100重量部としたとき、（Ａ）10〜90重
量部、（Ｂ）90〜10重量部、（Ｃ）０〜80重量部であ
る。（Ａ）成分が10重量部未満では生成ポリマーに十分
な可撓性を付与することができず、かつ吸水量も抑制で
きない。一方、90重量部を超えると生成ポリマーの耐熱
性および表面硬度の低下を招き望ましくない。好ましい
配合量は20〜60重量部である。（Ｂ）成分が10重量部未
満では生成ポリマーに十分な耐熱性を付与することがで
きず、90重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注
型重合の作業性が低下する。好ましい配合量は20〜70重
量部である。（Ｃ）成分は、生成ポリマーの耐熱性や表
面硬度をより向上し、組成物の粘度を低下させ注型作業
性を向上させるために用いる成分である。好ましい配合
量は５〜30重量部である。
（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量を100重量部としたとき、（Ａ）10〜90重
量部、（Ｂ）90〜10重量部、（Ｃ）０〜80重量部であ
る。（Ａ）成分が10重量部未満では生成ポリマーに十分
な可撓性を付与することができず、かつ吸水量も抑制で
きない。一方、90重量部を超えると生成ポリマーの耐熱
性および表面硬度の低下を招き望ましくない。好ましい
配合量は20〜60重量部である。（Ｂ）成分が10重量部未
満では生成ポリマーに十分な耐熱性を付与することがで
きず、90重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注
型重合の作業性が低下する。好ましい配合量は20〜70重
量部である。（Ｃ）成分は、生成ポリマーの耐熱性や表
面硬度をより向上し、組成物の粘度を低下させ注型作業
性を向上させるために用いる成分である。好ましい配合
量は５〜30重量部である。
本発明の注型重合用樹脂組成物は、必要に応じて、酸
化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング
剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の硬化を損なわない
範囲で配合されてもよい。
化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング
剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の硬化を損なわない
範囲で配合されてもよい。
本発明の注型重合用組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて
各種添加剤を配合して製造することができる。
（Ｃ）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて
各種添加剤を配合して製造することができる。
本発明の注型重合用組成物は、その用途に応じて適宜
に硬化させ、各種用途に供される。この硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物;
2−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドな
どの光重合開始剤が挙げられる。これらは１種もしくは
２種以上の混合系で使用される。この重合開始剤の配合
割合は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計100重量部に対し、通
常、0.005〜５重量部である。また、重合硬化方法は、
例えば用途に応じた鋳型を用意し、ガスケット等を介し
て重合開始剤を含む本発明の組成物を注入し、その鋳型
の片側もしくは両側から活性エネルギー線を照射する
か、あるいは加熱処理により実施される。また、照射と
加熱の組合せであってもよい。ここで、用途に応じた鋳
型としては、例えば光学レンズ、合わせガラス、光学デ
ィスク、フィルムを成形する場合、ガラスとガラス、ガ
ラスとプラスチック板、ガラスと金属板、あるいはこれ
らの組合わせの鋳型がある。次に、重合硬化後、用途に
応じて型から離型するか、あるいは合わせガラス等のよ
うにそのままの状態で用途に供されてもよい。
に硬化させ、各種用途に供される。この硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物;
2−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドな
どの光重合開始剤が挙げられる。これらは１種もしくは
２種以上の混合系で使用される。この重合開始剤の配合
割合は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計100重量部に対し、通
常、0.005〜５重量部である。また、重合硬化方法は、
例えば用途に応じた鋳型を用意し、ガスケット等を介し
て重合開始剤を含む本発明の組成物を注入し、その鋳型
の片側もしくは両側から活性エネルギー線を照射する
か、あるいは加熱処理により実施される。また、照射と
加熱の組合せであってもよい。ここで、用途に応じた鋳
型としては、例えば光学レンズ、合わせガラス、光学デ
ィスク、フィルムを成形する場合、ガラスとガラス、ガ
ラスとプラスチック板、ガラスと金属板、あるいはこれ
らの組合わせの鋳型がある。次に、重合硬化後、用途に
応じて型から離型するか、あるいは合わせガラス等のよ
うにそのままの状態で用途に供されてもよい。
本発明の注型重合用樹脂組成物の用途としては、成形
材料、光学レンズ、光学ディスク、電気電子部品、フィ
ルム、機械部品、合わせガラス等の各種用途があり、中
でも可撓性、低吸水性の面から光学材料、レンズ、光学
ディスク、合わせガラス、フィルムへの適用は極めて有
用である。
材料、光学レンズ、光学ディスク、電気電子部品、フィ
ルム、機械部品、合わせガラス等の各種用途があり、中
でも可撓性、低吸水性の面から光学材料、レンズ、光学
ディスク、合わせガラス、フィルムへの適用は極めて有
用である。
以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳し
く説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。
く説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。
DM−1:テトラヒドロフラン,3−メチルテトラヒドロフラ
ンのモル比が55/45からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート（分子量890） DM−2:テトラヒドロフラン,3−メチルテトラヒドロフラ
ンのモル比が85/15からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート（分子量1070） UA−1:ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト３量
体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ得
られたウレタントリアクリレート UA−2:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートとを反応させて得ら
れたウレタンジメタクリレート ED−1:ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタク
リル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレー
ト MMA:メチルメタクリレート BP2EA:2,2′−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェ
ニル）−プロパン HDDM:1,6−ヘキサメチレンジメタクリレート TMPM:トリメチロールプロパントリメタクリレート 9EGDM:ノナエチレングリコールジメタクリレート 9PGDM:ノナプロピレングリコールジメタクリレート 14EGDA:テトラデカエチレングリコールジアクリレート 実施例１（エステル交換法によるDM−１の合成） １）原料コポリエーテルジオールの合成 ５の４つ口フラスコに、脱水を行なったテトラヒド
ロフラン720g（10モル）、３−メチルテトラヒドロフラ
ン860g（10モル）を投入し、70％過塩素酸80g、無水酢
酸500gを入れ、10℃に冷却して８時間反応させた後、反
応液を中和、加水分解、精製を行ない、コポリエーテル
ジオール1100gを得た。
ンのモル比が55/45からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート（分子量890） DM−2:テトラヒドロフラン,3−メチルテトラヒドロフラ
ンのモル比が85/15からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート（分子量1070） UA−1:ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト３量
体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ得
られたウレタントリアクリレート UA−2:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートとを反応させて得ら
れたウレタンジメタクリレート ED−1:ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタク
リル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレー
ト MMA:メチルメタクリレート BP2EA:2,2′−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェ
ニル）−プロパン HDDM:1,6−ヘキサメチレンジメタクリレート TMPM:トリメチロールプロパントリメタクリレート 9EGDM:ノナエチレングリコールジメタクリレート 9PGDM:ノナプロピレングリコールジメタクリレート 14EGDA:テトラデカエチレングリコールジアクリレート 実施例１（エステル交換法によるDM−１の合成） １）原料コポリエーテルジオールの合成 ５の４つ口フラスコに、脱水を行なったテトラヒド
ロフラン720g（10モル）、３−メチルテトラヒドロフラ
ン860g（10モル）を投入し、70％過塩素酸80g、無水酢
酸500gを入れ、10℃に冷却して８時間反応させた後、反
応液を中和、加水分解、精製を行ない、コポリエーテル
ジオール1100gを得た。
コポリエーテルジオールの水酸基価は78.0であり、平
均分子量は720であった。またNMRによる分析にて、THF
と３−メチルTHFとのモル組成比は55/45であった。
均分子量は720であった。またNMRによる分析にて、THF
と３−メチルTHFとのモル組成比は55/45であった。
２）ポリブチレングリコールジメタクリレートの合成 ５の４つ口フラスコに上記で得たコポリエーテルジ
オール1.0kg、MMA2.0kgおよびハイドロキノンモノメチ
ルエーテル0.5gを投入し、触媒としてチタンテトラ−ｎ
−ブトキシド50gを用い、100〜120℃で攪拌を行いつつ
生成したメタノールをMMAと共沸除去し、３時間反応さ
せた。反応後、過剰のMMAを減圧留去した。残渣にトル
エン1kgを加え、アルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧
留去してDM−１を得た。
オール1.0kg、MMA2.0kgおよびハイドロキノンモノメチ
ルエーテル0.5gを投入し、触媒としてチタンテトラ−ｎ
−ブトキシド50gを用い、100〜120℃で攪拌を行いつつ
生成したメタノールをMMAと共沸除去し、３時間反応さ
せた。反応後、過剰のMMAを減圧留去した。残渣にトル
エン1kgを加え、アルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧
留去してDM−１を得た。
得られたDM−１は無色透明であり、臭素付加による純
度分析では100％であった。
度分析では100％であった。
合成例１（ウレタントリアクリレートの合成） 三つ口フラスコにヘキサメチレンジイソシアネートの
アダクト３量体（住友バイエルウレタン株社製、商品
名：スミジュールN3200）200部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル0.2部を入れ、60℃で攪拌しつつ２−ヒド
ロキシエチルアクリレート140部とラウリン酸ジ−ｎ−
ブチル錫0.2部との混合物を３時間にわたって滴下し
た。滴下終了後、さらに70℃で３時間反応を続行し、ウ
レタントリアクリレートを得た。
アダクト３量体（住友バイエルウレタン株社製、商品
名：スミジュールN3200）200部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル0.2部を入れ、60℃で攪拌しつつ２−ヒド
ロキシエチルアクリレート140部とラウリン酸ジ−ｎ−
ブチル錫0.2部との混合物を３時間にわたって滴下し
た。滴下終了後、さらに70℃で３時間反応を続行し、ウ
レタントリアクリレートを得た。
合成例２（エポキシジメタクリレートの合成） ５の三つ口フラスコに、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル（東都化成株製、商品名「YD−8125」）3
0.15g、メタクリル酸（三菱レイヨン株製）1485g、触媒
としてベンジルトリメチルアンモニウムクロリド45g、
禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル1gを入
れ、70℃で３時間、80℃で３時間、110℃で８時間反応
させたところ、反応混合物の酸価が0.15となったので反
応を終了し、エポキシジメタクリレート（ED1）を得
た。
ジルエーテル（東都化成株製、商品名「YD−8125」）3
0.15g、メタクリル酸（三菱レイヨン株製）1485g、触媒
としてベンジルトリメチルアンモニウムクロリド45g、
禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル1gを入
れ、70℃で３時間、80℃で３時間、110℃で８時間反応
させたところ、反応混合物の酸価が0.15となったので反
応を終了し、エポキシジメタクリレート（ED1）を得
た。
実施例２〜８ 第１表に示した割合で（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分を用い、これらの混合物100gに対し、ベンゾ
フェノン0.1g、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロ
ニトリル）を0.02g加え、室温で混合攪拌して本発明の
組成物を得た。
（Ｃ）成分を用い、これらの混合物100gに対し、ベンゾ
フェノン0.1g、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロ
ニトリル）を0.02g加え、室温で混合攪拌して本発明の
組成物を得た。
次に、縦100mm、横100mm、厚さ3mmの強化ガラスと外
径6mm（板厚2mm用）、外形10mm（板厚5mm用）の塩化ビ
ニル製チューブ状ガスケットとで構成された鋳型内に前
記の組成物を注入し、鋳型の両側から2kwの高圧水銀灯
により、1000mJ/cm2の紫外線を照射し、ゲル化させ、そ
の後120℃で３時間かけて加熱硬化させた。硬化物を鋳
型より脱型し、硬化物の内部歪を除去するため130℃で
１時間かけ加熱処理した。
径6mm（板厚2mm用）、外形10mm（板厚5mm用）の塩化ビ
ニル製チューブ状ガスケットとで構成された鋳型内に前
記の組成物を注入し、鋳型の両側から2kwの高圧水銀灯
により、1000mJ/cm2の紫外線を照射し、ゲル化させ、そ
の後120℃で３時間かけて加熱硬化させた。硬化物を鋳
型より脱型し、硬化物の内部歪を除去するため130℃で
１時間かけ加熱処理した。
得られた硬化物の成形板について次のような物性評価
を実施した。結果を第１表に示した。
を実施した。結果を第１表に示した。
全光線透過率（％）:ASTM D1003−61に従って測定し
た。（厚み2mm） 飽和吸水率（重量％）：厚み5mmおよび直径75mmの円盤
状平板を用い、70℃で100％の飽和水蒸気槽中に３日間
放置して増加重量を測定した。
た。（厚み2mm） 飽和吸水率（重量％）：厚み5mmおよび直径75mmの円盤
状平板を用い、70℃で100％の飽和水蒸気槽中に３日間
放置して増加重量を測定した。
落球試験：厚み2mmの平板をFDA規格に従って試験した。
ただし、鋼球を127mmの高さから落下させた際の鋼球の
最大重量で示す。
ただし、鋼球を127mmの高さから落下させた際の鋼球の
最大重量で示す。
ロックウェル硬度:JIS K7202に従って測定した。
耐熱性:TMA測定機により、荷重10gでのTgを測定した。
比較例１〜10 第１表に示した割合でモノマーを用いた以外は、実施
例２〜８と同様にして比較用の成形物を作成し、同様に
評価した。結果を第１表に併せて示した。
例２〜８と同様にして比較用の成形物を作成し、同様に
評価した。結果を第１表に併せて示した。
〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の注型重合用樹脂組成物
は、耐熱性、耐衝撃性および表面硬度等を損なうことな
く、可撓性および低吸水性をバランス良く具備するポリ
マーを与えるので、例えば光学材料、レンズ、光学ディ
スク、合わせガラス、フィルム等の用途に有用である。
は、耐熱性、耐衝撃性および表面硬度等を損なうことな
く、可撓性および低吸水性をバランス良く具備するポリ
マーを与えるので、例えば光学材料、レンズ、光学ディ
スク、合わせガラス、フィルム等の用途に有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 63/10 Ｃ０８Ｌ 63/10 71/00 71/00 Ａ 75/16 75/16 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 (72)発明者 杉谷 進 広島県大竹市御幸町20―１ 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 審査官 小野寺 務 (56)参考文献 特開 昭63−20312（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−289011（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−218335（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−36306（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−65406（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−215512（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−231908（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−239711（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−65407（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−93310（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−33359（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 65/00 - 65/48 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C07C 69/54 C08F 20/00 - 20/70 C08L 1/00 - 101/14
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で示されるポリブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート （式中、R1は水素またはメチル基、Ｙは式（II）および
式（III） −CH2CH2CH2CH2O− （II） とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） - 【請求項２】（Ａ）一般式（Ｉ）で示されるポリブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートを10〜90重量部、 （式中、R1は水素またはメチル基、Ｙは式（II）および
式（III） −CH2CH2CH2CH2O− （II） とで表される単位からなる２価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
１〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が５〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。） （Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個
以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレートおよび／
またはエポキシポリ（メタ）アクリレートを10〜90重量
部、 （Ｃ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量100重量部に対
して０〜80重量部とを主成分としてなる注型重合用樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2290222A JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2290222A JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04164910A JPH04164910A (ja) | 1992-06-10 |
| JP2992325B2 true JP2992325B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=17753339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2290222A Expired - Lifetime JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2992325B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003527259A (ja) * | 1999-11-24 | 2003-09-16 | ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 注型樹脂の使用ならびにスクリーンおよびガラス板からなるサンドイッチ型構造体を製造するための熱硬化性端縁シールの使用 |
| JP4552306B2 (ja) * | 2000-10-03 | 2010-09-29 | Ｊｓｒ株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| JP5160031B2 (ja) * | 2004-11-01 | 2013-03-13 | 三洋化成工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP5305707B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-10-02 | 株式会社日本触媒 | 樹脂組成物及び光学部材 |
| CN102264781A (zh) * | 2008-12-23 | 2011-11-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 聚(三亚甲基醚)二醇的(甲基)丙烯酸酯及其用途 |
| CN102597102B (zh) | 2009-09-15 | 2015-04-22 | 三菱丽阳株式会社 | 聚合性组合物及丙烯酸树脂膜 |
| JPWO2011087008A1 (ja) * | 2010-01-14 | 2013-05-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる光学部材 |
| US9840573B2 (en) | 2010-08-31 | 2017-12-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acrylic composition, formed body, key sheet of mobile telephone, and light guide |
| JP5616187B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2014-10-29 | 株式会社日本触媒 | 成形体及び成形体用樹脂組成物 |
| JP2014227526A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 三菱レイヨン株式会社 | メチル置換ポリエーテルグリコールジ（メタ）アクリレート |
| CN103865055B (zh) * | 2014-03-19 | 2016-03-23 | 上海应用技术学院 | 一种大分子疏水性单体聚四氢呋喃二丙烯酸酯及其制备方法 |
| JP6439277B2 (ja) * | 2014-05-28 | 2018-12-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、光学部材及びコーティング物 |
| JP7115015B2 (ja) * | 2018-04-20 | 2022-08-09 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物、及びその硬化物、並びに光学成型材、レンズ、カメラモジュール |
-
1990
- 1990-10-26 JP JP2290222A patent/JP2992325B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04164910A (ja) | 1992-06-10 |
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