JP2979615B2 - 塗装用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
塗装用熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
エン100〜40重量%からなるジエン系重合体からなる水
素添加ジエン系重合体の存在下に、特定の単量体成分を
グラフト共重合させたガム強化樹脂とポリオレフィンを
主成分として配合することにより得られる耐衝撃性、塗
装性、耐薬品性、および耐候性に優れた塗装用熱可塑性
樹脂組成物に関する。
などにポリプロピレン(PP)系の樹脂材料を使用するこ
とが増加しており、特開昭58−213043号公報、特開昭60
−188453号公報および特開昭61−43650号公報に見られ
るように、塗装性の向上および剛性向上の改良も図られ
ている。
あり、プラスチックの中でも表面エネルギーが低いので
塗料の付着性が悪い素材の代表例ともいえる。従って、
塗料の付着性向上対策として、1,1,1−トリクロルエタ
ンやトリクロロトリフルオロエタンなどの溶剤によるエ
ッチング、および密着性プライマーの下塗工程が必要で
ある。ところが、最近の環境汚染の問題や工程簡略化の
要求により、このような付着性向上対策では十分に対処
できない。
で、塗装性、耐衝撃性、耐薬品性および耐候性のすべて
において良好な塗装用熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
エン化合物100〜40重量%からなる重合体を水素添加し
た重合体からなる水素添加ジエン系重合体(I)5〜60
重量%の存在下に、(メタ)アクリル酸エステル(a)
および/または芳香族ビニル化合物(b)、あるいはこ
れらの単量体と(a)、(b)以外の共重合可能なビニ
ル単量体(c)からなる単量体(II)95〜40重量%をグ
ラフト共重合して得られる、グラフト率20〜90%、メチ
ルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕0.2dl/g以上の
ゴム強化樹脂1〜99重量%と、(ロ)ポリオレフィン99
〜1重量%とからなることを特徴とする塗装用熱可塑性
樹脂組成物(以下「第1組成物」ともいう)、ならびに (2)請求項1記載の塗装用熱可塑性樹脂組成物100重
量部に対して、(ハ)官能基含有単量体成分(III)と
ビニル単量体とを共重合した共重合体(ハ−1)、およ
びビニル系単量体とα−モノオレフィンとの共重合体
(ハ−2)から選ばれた少なくとも一種の共重合体0.5
〜20重量部を配合してなる塗装用熱可塑性樹脂組成物
(以下「第2組成物」ともいう)を提供するものであ
る。
第1組成物(イ)ゴム強化樹脂と(ロ)ポリオレフィン
とを主成分とする。
体(I)とは、芳香族ビニル化合物0〜600重量%と共
役ジエン化合物100〜40重量%とからなるジエン系重合
体を水素添加してなるものである。
族ビニル化合物をしては、スチレン、t−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モ
ノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フロオロスチレ
ン、p−t−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチ
レン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、
α−メチルスチレンが好ましい。
プレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペン
タジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキ
サジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3−ブ
チル−1,3−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げら
れるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエ
ン系重合体(I)を得るには、1,3−ブタジエン、イソ
プレン、1,3−ペンタジエが好ましく、より好ましくは
1,3−ブタジエンである。
には少なくとも1個の下記ブロックAまたは下記ブロッ
クCと、少なくとも1個の下記ブロックBまたはブロッ
クA/Bとを含んでなる共重合体、あるいはブロックBも
しくはA/Bによるジエン系共重合体である。その具体的
構成は、 A;ビニル芳香族化合物重合体ブロック B;共役ジエン重合体ブロック A/B;ビニル芳香族化合物/共役ジエンのランダム共重合
体ブロック C;共役ジエンとビニル芳香族化合物の共重合体からな
り、かつビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロッ
ク とそれぞれ定義すると、次のような構造のものが挙げら
れる。
B2のビニル結合含量は20%未満) B A/B A−A/B A−A/B−C A−A/B−A B2−B1−B2 (ここで、B1、B2は前記に同じ) C−B C−B−C C−A/B−C C−A−B また、これらの基本骨格を繰り返し有する共重合体を
挙げることができ、さらにそれらをカップリングして得
られるジエン系重合体であってもよい。
285774号明細書、前記のBおよびのA/Bの構造のも
のについては特開昭63−127400号公報に示されている。
のものについては特願平1−124429号明細書、特願平1
−124430号明細書に示されている。
の割合は、重量比で0〜60/100〜40、好ましくは0〜50
/100〜50であり、ビニル芳香族化合物を必須とする場
合、好ましくは10〜50/90〜50である。ここで、ビニル
芳香族化合物の含有量が60重量%を超えると樹脂状とな
り、得られる組成物の耐衝撃性が低下する。
結合含量は、好ましくは10重量%以上、さらに好ましく
は20〜80重量%、特に好ましくは30〜60重量%であり、
10重量%未満では水添後の構造がポリエチレンに近くな
り、樹脂組成物とした場合に衝撃強度が低下することに
なり、一方、60重量%を超えると水添後はゴム的性質を
失うため、やはり衝撃強度が低下して好ましくない。
(ii)であり、この水添ジエン系重合体を用いると、一
段と優れた本発明の目的とする効果かつ着色性などの成
形外観、低温特性、疲労特性に優れた本発明の樹脂組成
物が得られる。また、さらに好ましいジエン系重合体は
(i)である。
ブロックA、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのラン
ダム共重合体ブロックA/BとからなるA−A/Bブロック共
重合体、またはビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロックCが前記A−A/Bブロック共重合体に結合した
A−A/B−Cブロック共重合体であって、 (1)ビニル芳香族化合物/共役ジエンの割合が重量比
で5〜50/95〜50 (2)ブロックAとブロックCのビニル芳香族化合物の
合計量は全共重合体中の3〜40重量% (3)ブロックA/Bの共役ジエン部分のビニル結合含量
が15〜80重量% であるブロック共重合体。
およびB2(ただし、Aはビニル芳香族化合物が90重量%
以上のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
ク、B1は1,2−ビニル結合含量が20〜70%のポリブタジ
エン重合体ブロック、B2は1,2−ビニル結合含量が20%
未満のポリブタジエン重合体ブロックである)をそれぞ
れ1個以上有するブロック共重合体であって、該ブロッ
ク共重合体中の重合体ブロックAの含量が10〜50重量
%、重合体B1の含量が30〜80重量%、重合体ブロックB2
の含量が5〜30重量%であるブロック共重合体、または
該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して
前記重合体ブロックA、B1およびB2のうち少なくとも1
つの重合体ブロックと結合したブロック共重合体であ
る。
は、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも70%、好ま
しくは90%以上、さらに好ましくは95%以上が水添され
て飽和されていることが必要であり、70%未満では耐熱
性、耐候性が低下するので好ましくない。
均分子量が好ましくは5,000〜1,000,000、さらに好まし
くは30,000〜300,000であり、5,000未満では該重合体が
ゴム状とならず液状となり、一方、1,000,000を超える
と加工性が低下する傾向を示し好ましくない。
n)は、好ましくは10以下である。
ロックA、ブロックB、ブロックA/Bまたはテーパーブ
ロックCを有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を開始
剤としてリビングアニオン重合し、ブロック共重合体ま
たはランダム共重合体を得た後、さらにこのブロック共
重合体および/またはランダム共重合体に水素添加を行
なって得られる。
る単量体成分(II)中の(メタ)アクリル酸エステル
(a)としては、単独で重合体としたとき、その重合体
のガラス転移温度〔示差走査熱量計(DSC)で測定〕が5
0℃以上のものであり、アルキル基として炭素数1〜10
のものが好ましく、さらに好ましくは1〜6、特に好ま
しくは1〜4のものである。メタクリル酸アルキルエス
テルとアクリル酸アルキルエステルの中では、メタクリ
ル酸アルキルエステルの方が好ましい。
エチル、アクリル酸n−プロピル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、ノル
ボルネン環を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが
挙げられ、これらの1種以上が使用できる。これらの中
では、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ま
しく、さらに好ましくはメタクリル酸メチルである。
せる単量体成分(II)中の芳香族ビニル化合物(b)と
しては、該水添ジエン系重合体(I)の製造に用いられ
る芳香族ビニル化合物と同様のものが挙げられる。
させる単量体成分(II)中の前記(a)〜(b)と共重
合可能な他のバニル系単量体(c)としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化
合物、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−ブチル
マレイミド、N−(p−メチルフェニル)マレイミド、
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物な
どが挙げられる。このビニル系単量体(c)の中では、
シアン化ビニル化合物が好ましい。シアン化ビニル化合
物を使用すると、耐衝撃性、耐薬品性および塗装性がさ
らに優れた組成物が得られる。
酸エステル(a)および/または芳香族ビニル化合物
(b)からなる単量体30〜100重量%、好ましくは50〜1
00重量%、他の単量体(c)70〜0重量%、好ましくは
50〜0重量%〔ただし、(a)+(b)+(c)=100
重量%〕であり、(a)および/または(b)からなる
単量体が30重量%未満では十分な成形加工性を有するも
のが得られない。
ステル(a)/シアン化ビニル化合物=1〜99/1〜99/0
〜60重量% 芳香族ビニル化合物(b)/(メタ)アクリル酸エ
ステル(a)/シアン化ビニル化合物=40〜95/0〜55/5
〜60重量% なお、本発明における(イ)ゴム強化樹脂を製造する
際の水添ジエン系重合体(I)の含有量は目的に応じて
任意に選ぶことができるが、得られる組成物の耐衝撃
性、成形性を満足するために、その範囲は5〜60重量
%、好ましくは10〜60重量%である。この水添ジエン系
重合体(I)が5重量%未満では耐衝撃性の不十分な組
成物しか得られず、一方、60重量%を超えると成形性が
低下するために好ましくない。従って、マトリックス樹
脂となるグラフト単量体成分は残部の含有量となる。
好ましくは25〜85%、さらに好ましくは30〜80%のもの
である。ここでグラフト率とは、グラフト重合体のゴム
量に対し、ゴムに直接グラフト結合している共重合体成
分の割合をいう。このグラフト率は重合開始剤量、重合
温度などによって制御することができる。前記(イ)成
分のグラフト率が20%未満では塗装性が低下し、成形外
観も悪くなり好ましくない。
チルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕(30℃で測
定)は、0.2dl/g以上、好ましくは0.22〜1.5dl/g、さら
に好ましくは0.24〜1.2dl/gである。
存在下に単量体成分(II)を重合して得られるグラフト
共重合体、あるいは水添ジエン系重合体(I)の存在下
で単量体成分の一部〔好ましくは単量体成分(II)の5
〜95重量%〕を重合して得られたグラフト体と残りの単
量体成分(II)を別途重合して得られた重合体のブレン
ドであってもよい。
(I)の量は、成形性と耐衝撃性のバランスから5〜60
重量%であることが好ましい。
粒子径は、耐衝撃性と塗装性のバランスから0.05μm〜
1.5μmであることが特に好ましい。
合、溶液重合、塊状重合などによって製造される。また
この際、重合に用いられる重合開始剤、分子量調節剤、
乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通常これらの重合
法で用いられるものをそのまま用いることが可能であ
る。
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合である。
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどの単独
重合体や、エチレン、プロピレン、その他のα−オレフ
ィンの共重合体が挙げられる。これらの中で好ましいも
のはポリプロピレンであり、特に好ましいものは結晶性
のポリプロピレンで、密度が0.89〜0.93g/cm3、メルト
フローレート(ASTM D1238L)が0.1〜70g/10分のもの
である。
ロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと20モル%以
下のエチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン
などのα−オレフィンとのブロックもしくはランダム共
重合体、あるいはポリプロピレンを主成分とし、それに
ポリエチレンを混合した組成物などを用いることもでき
る。
キシ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキサゾ
リン基などで変性されたものを用いることができる。
を共重合する方法、および不飽和化合物をポリオレフィ
ンに付加する方法などがある。
合して使用される。
(ロ)ポリオレフィンを主成分とするが、(イ)、
(ロ)成分の配合割合は、(イ)成分が1〜99重量%、
好ましくは5〜95重量%、さらに好ましくは10〜90重量
%である。また、(ロ)成分が1〜99重量%、好ましく
は5〜95重量%、さらに好ましくは10〜90重量%であ
る。
超える〕であると耐衝撃性、塗装密着性、耐候性が劣
り、一方、(イ)成分が99重量%を超える〔(イ)成分
が1重量%未満〕と耐薬品性が劣る。
び(ロ)ポリオレフィンを通常の混合方法を用いて混合
することにより得られる。例えば、ミキサーで各成分を
混合した後、押出機で180〜300℃で溶融混練りして造粒
する。さらに、簡単には各成分を直接、成形機内で溶融
混練りして成形することができる。
(ロ)成分のほかに(ハ)特定な共重合体(相溶化剤)
を配合してなるものである。
前記(イ)ゴム強化樹脂と汎用エンジニアリングプラス
チックである(ロ)ポリオレフィンとの相溶化の役目を
果たして耐衝撃性を改善するとともに、塗装性を向上さ
せるためのものである。
キシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミノ
基含有単量体、オキサゾリン基含有単量体、ヒドロキシ
ル基含有単量体およびジカルボン酸無水物基含有単量体
の群から選ばれた少なくとも1種の官能基含有単量体成
分(III)を共重合してなる変性ビニル系重合体、およ
び/またはゴム質変性ビニル系重合体である。
レフィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合可能な
不飽和基とエポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
リレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリ
シジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリ
ルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、3,4−エ
ポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテ
ン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキシ−3
−メチルペンテン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビ
ニルシクロヘキセンモノオキシド、p−グリシジルスチ
レンなどが挙げられる。これらのエポキシ基含有単量体
は1種単独でもあるいは2種以上で使用される。
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン
酸、マレイン酸などが挙げられ、好ましくはアクリル
酸、メタクリル酸である。これらの単量体は1種単独ま
たは2種以上を併用することができる。
水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12の
アルカノイル基、炭素数6〜12のフェニル基、炭素数6
〜12のシクロアルキル基、またはそれらの誘導体を示
す) で表わされるアミノ基または置換アミノ基の少なくとも
1種を有するビニル系単量体である。
ミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノ
プロピルおよびアミノスチレンなどが工業的規模で経済
的に入手できることから、特に好ましく用いられる。こ
れらの単量体は1種単独または2種以上を併用すること
ができる。
とも1個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を有し、
かつヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表
的なものとしては、二重結合を有するアルコール、三重
結合を有するアルコール、一価または二価の不飽和カル
ボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和
カルボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、非置
換四価アルコールとのエステル、および非置換五価以上
のアルコールとのエステルが挙げられる。
は、2−ヒドロキシエチルメタクリレートを用いること
が好ましい。このヒドロキシル基含有不飽和化合物は1
種単独あるいは2種以上を併用することができる。
ては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、
テトラヒドロ無水フタル酸などが挙げられ、好ましくは
無水マレイン酸である。また、オキサゾリン基含有単量
体としてはビニルオキサゾリンなどが挙げられる。これ
らの単量体は1種単独または2種以上を併用することが
できる。
の基材としては、ゴム質重合体、グラフト共重合体
のグラフト層、あるいは非グラフトビニル系重合体な
どが挙げられるが、これらの中でも好ましくはであ
る。
に示せば、従来のアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリル−エチレン−
プロピレン−スチレン樹脂(AES樹脂)、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS樹脂)、アク
リロニトリル−ブタジンエン−メタクリル酸メチル−ス
チレン樹脂、アクリロニトリル−n−ブチルアクリルレ
ート−スチレン樹脂(AAS樹脂)、ゴム変性ポリスチレ
ン(ハイインパクトポリスチレン;HIPS)、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂(AS樹脂)、メチルメタクリレー
ト−スチレン樹脂(MS樹脂)、メチルメタクリレート−
スチレン−アクリロニトリル樹脂、前記ゴム強化樹脂
(イ)などの共重合体樹脂を製造する際に、前記共重合
体樹脂中もしくは前記共重合体樹脂に混合するビニル系
重合体中の単量体の一部を、前記官能基含有単量体成分
(III)に代えて重合することにより得られる。
単量体成分(III)の含有量は、好ましくは0.01〜80重
量%、さらに好ましくは0.1〜50重量%である。
合、溶液重合、懸濁重合などによって製造される。また
この際、重合に用いられる重合開始剤、分子量調節剤、
乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通常これらの重合
法で用いられるものをそのまま用いることが可能であ
る。
ィン共重合体(ハ−2)はビニル系単量体とα−モノオ
レフィンとの共重合体であり、好ましいのは、いずれか
一方を主体とする重合体に他の単量体が重合したもので
あり、さらに好ましいのはα−モノオレフィン(共)重
合体にビニル系単量体の(共)重合体が共重合したもの
であり、グラフト重合したもの、およびブロック共重合
したものがある。ここで使用されるビニル系単量体は前
記したものが1種または2種以上で使用される。また、
α−モノオレフィンは前記したものがすべて使用され
る。好ましいものは、エチレン、プロピレンの単独重合
体およびこれらのブロックまたはランダム共重合体であ
る。
重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは1〜6重量
部配合することにより、耐衝撃性および耐薬品性がさら
に優れた組成物が得られる。
部を超えると、耐衝撃性が劣るので好ましくない。
全量を混練した後、残りの成分を添加し混練して組成物
を得てもよく、また全量を一括混練して組成物を得ても
よい。
性、耐候性のほかに、接着性、2次加工性(メッキ性な
ど)、寸法安定性(成形時の寸法精度)、成形時の金型
転写性の優れた特徴を有する。
ストルメントパネル、フロントグリル、ピラーエアース
ポイラーなどに使用することができる。
(ロ)成分、あるいは(イ)〜(ハ)成分を主成分とす
るが、そのほか他の熱可塑性重合体、例えば塩化ビニル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミ
ド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマ
ー、フッ素系重合体、あるいは共役ジエン系重合体の水
素添加物、アクリル系ゴム、エチレン−α−オレフィン
系共重合ゴムなどのゴム質重合体を50重量%以下程度含
有させることができる。
とができる。
ル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,2−メチレン−
ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4′−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノ
ール)、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス(ジ
−ノニルフェニル)ホスファイト、ワックスなどの酸化
防止剤;p−t−ブチルフェニルサリシレート、2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−
(2′−ヒドロキシ−4′−n−オクトキシフェニル)
ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤;パラフィンワ
ックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミド、n−ブチルステアレート、メ
トンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドなどの滑
剤;酸化アンチモン、水酸化アンモニウム、ホウ酸亜
鉛、トリクレジルホスフェート、トリス(ジクロロプロ
ピル)ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブロモ
ブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェ
ノールAなどの難燃剤;ステアロアミドプロピルジメチ
ル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートなど
の帯電防止剤;酸化チタン、カーボンブラックなどの着
色剤;炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、
ガラス球、カーボン繊維などの充填剤;顔料などを挙げ
ることができる。
る。なお、実施例中、部および%は特に断らない限り重
量基準である。
は下記要領に従って測定したものである。
基づいた赤外法による検量線から求めた。
た。
(GPC)から求めた。
度で測定した100Hzの1H−NMRスペクトルの不飽和結合部
のスペクトル減少から算出した。
で混練りしてペレットを作製し、射出成形機(東芝
(株)製、IS−80A)を用いて220℃でテストピースを作
製し、物性を評価した。
ウエザーメーターに1,000時間暴露し、引張強度の保持
率を測定した。ブラックパネル温度63±3℃、水のシャ
ワリングは2時間ごとに18分間とした。
の定歪みを与え、たわみの部分にブレーキフルードを塗
布し、23℃、24時間後の表面外観を目視評価し、下記の
基準に従って評価した。
コールで洗浄した後、アクリル系塗料を膜厚薬品25μm
になるように吹き付け塗装し、80℃で30分間乾燥した
後、室温に24時間放置して塗装性試験片を得た。この試
験片の塗膜に、カッターにより縦1mm、横1mmの碁盤目を
100個刻み、セロハンテープを粘着させた後、急激に該
セロハンテープを引き剥がし、残った塗膜の碁盤目の割
合を%で求め、これにより塗膜密着性を評価した。
ロヘキサン2,500g、スチレン100gを仕込んだ後、テトラ
ヒドロフラン9.8gおよびn−ブチルリチウム0.2gを加え
て重合、温度50℃で等温重合した。
タジエン437.5g、スチレン62.5gの混合物を10分間当た
り75gの速度で連続的に添加しながら、70℃の温度で重
合を行なった。
発生した重合体中のスチレン含量と1,3−ブタジエンに
ミクロ構造を測定した。
冷却し、n−ブチルリチウム0.6g、2,6−t−ブチル−
p−クレゾール0.6g、ビス(シクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロライド1.1gを加え、水素ガスで10kg/cm2
の圧力に保ちながら1時間反応させた。
より脱溶媒した後、120℃ロールで乾燥させ、水添ジエ
ン系重合体R−1を得た。得られた水添ジエン系重合体
R−1の分子特性を表−1に示す。
ー組成、重合助剤、重合条件を適宜変更することによ
り、表−1の水添ジエン系重合体R−2を得た。分子特
性を表−1に示す。
ロヘキサン2,500g、1,3−ブタジエン350gを仕込んだ
後、n−ブチルリチウム0.50gを加えて、重合温度が50
℃の等温重合を行なった。重合転化率が31%となった
後、テトラヒドロフラン12.5gを添加し、50℃から80℃
の昇温重合を行なった。
加え15分間重合を行ない、ブロック共重合体を得た。
い、水添ジエン系重合体R−3を得た。分子特性を表−
1に示す。
オートクレーブに、あらかじめ均一溶液にした屈折率1.
507の水添ジエン系ブロック共重合体KRATON G−1650
(シェルケミカル社製、SEBS)10部、スチレン10.8部、
トルエン100部、およびt−ドデシルメルカプタン0.1部
を仕込み、撹拌しながら昇温し、50℃にてメタクリル酸
メチル79.2部、t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート0.5部を添加した。系内をチッ素置換した後、
さらに90℃まで昇温させ、この温度で重合転化率が74%
になるまで撹拌下にて重合を継続した。
防止剤を加えた。その後、オートクレーブから取り出
し、水蒸気蒸留により末反応物単量体と溶媒を留去し、
細かく粉砕した後、40mmφベント付き押出機(220℃、7
00mmHg真空)にて実質的に揮発分を留去するとともに、
重合体をペレット化し、本発明のゴム強化樹脂イ−1を
得た。
−1と同様の方法で重合、後処理し評価した。
−1と同様の方法で重合、後処理し評価した。
−1と同様の方法で重合、後処理し評価した。
製、TR2000)を用い、製造例イ−1と同様の方法で重
合、後処理し評価した。
て表−2に示す。
す。
ロニトリル−スチレン樹脂に無水マレイン酸を表−4に
示す組成で共重合した変性ビニル系重合体を用いた。
ロピレンにスチレン−アクリロニトリル樹脂を表−4に
示す組成で共重合した日本油脂(株)製、モディパーA3
411を用いた。
処方で得たものであり、(ハ−3)は(ハ−2)のアク
リロニトリル−スチレン共重合体製造時に無水マレイン
酸を共重合したものであり、一方、(ハ−4)は(ハ−
2)で使用したポリプロピレンの代りにプロピレン−無
水マレイン酸共重合体(無水マレイン酸含量10重量%)
を使用したものである。
いは(イ)〜(ハ)成分を、表−5に示す配合処方で22
0℃で混練りしてペレットを作製し、射出成形機(東芝
(株)製、IS−80A)を用いて220℃でテストピースを作
製し、物性の評価を行なった。結果を表−5に示す。
組成物は、耐衝撃性、耐候性、耐薬品性、塗装性のすべ
ての点で優れている。
塗装性および成形加工性に優れており、バンパーやモー
ルドなどの各種自動車部品、家庭電化製品、家庭用品、
そのほか各種工業材料として有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】(イ)芳香族ビニル化合物0〜60重量%と
共役ジエン化合物100〜40重量%からなる重合体を水素
添加した重合体からなる水素添加ジエン系重合体(I)
5〜60重量%の存在下に、(メタ)アクリル酸エステル
(a)および/または芳香族ビニル化合物(b)、ある
いはこれらの単量体と(a)、(b)以外の共重合可能
なビニル単量体(c)からなる単量体(II)95〜40重量
%をグラフト共重合して得られる、グラフト率20〜90
%、メチルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕0.2dl/
g以上のゴム強化樹脂1〜99重量%と、(ロ)ポリオレ
フィン99〜1重量%とからなることを特徴とする塗装用
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】請求項1記載の塗装用熱可塑性樹脂組成物
100重量部に対して、(ハ)官能基含有単量体成分(II
I)とビニル単量体とを共重合した共重合体(ハ−
1)、およびビニル系単量体とα−モノオレフィンとの
共重合体(ハ−2)から選ばれた少なくとも一種の共重
合体0.5〜20重量部を配合してなる塗装用熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2256595A JP2979615B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 塗装用熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2256595A JP2979615B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 塗装用熱可塑性樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04132752A JPH04132752A (ja) | 1992-05-07 |
JP2979615B2 true JP2979615B2 (ja) | 1999-11-15 |
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Families Citing this family (2)
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---|---|---|---|---|
JPH04345647A (ja) * | 1991-05-22 | 1992-12-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
KR101922246B1 (ko) * | 2013-02-06 | 2018-11-26 | 에스케이케미칼 주식회사 | 내충격성 또는 내열성이 우수한 고분자 수지 조성물 |
-
1990
- 1990-09-26 JP JP2256595A patent/JP2979615B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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JPH04132752A (ja) | 1992-05-07 |
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