JP2974418B2 - 特定の直接染料を含有するケラチン繊維の薄化染色用組成物 - Google Patents

特定の直接染料を含有するケラチン繊維の薄化染色用組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非局在化(delocalizable)していてもよ
い第四級化窒素原子、およびXが窒素原子または−CH−
基である、−X=N−結合を有する染料類により形成さ
れる群から選択される少なくとも1つの直接染料を含有
する、ケラチン繊維、特に、ヒトのケラチン繊維の薄化
(lightening)染色用組成物に関する。また本発明は、
上述したところの用途における、このような組成物の使
用にも関する。
いわゆる「直接染色」法により、直接染料を含有する
染色用組成物で、ケラチン繊維、特にヒトの髪を染色す
ることは知られている。この方法は、前記繊維に対する
親和力を有する染料分子をケラチン繊維に適用し、それ
らを放置しておき、ついで繊維をすすぐことからなる。
それにより、ケラチン繊維に明暗のある(shading)色
調を付与することができる。また、いわゆる「酸化染
色」法により、ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染
料の先駆物質類(一般に、「酸化塩基」と呼ばれるオル
ト−フェニレンジアミン類またはパラ−フェニレンジア
ミン類、およびオルト−アミノフェノール類またはパラ
−アミノフェノール類)と、修正剤(着色変調剤と呼ば
れ、酸化塩基の縮合生成物により得られた「ベース」と
なる色調を変化させたり光沢に富ませることができる、
メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール
類、およびメタ−ジフェノール類)を含有する染色用組
成物で染色することが知られている。
酸化染色法は、通常、色を薄くすることに関する。す
なわち、塩基性のpHで、塩基と、修正剤と、過酸化水素
水との混合物を、ケラチン繊維に適用し、適用した混合
物を髪に放置し、ついで髪をすすぐことからなる。特
に、髪の染色の場合は、メラニンを薄くし、髪を染色す
ることが可能になる。
メラニンを薄化させることは、グレーの髪の場合にお
いては均質に着色させる効果、自然に色素沈着した髪の
場合は、色調が現れるという効果、すなわち、それがよ
り目立つようになるといった利点がある。
酸化剤、特に、過酸化水素水と、塩基性化剤とが、こ
の薄化を得るために使用される。3/4トーン(tone)か
ら2トーン以上の範囲内のメラニンの薄化は、塩基性化
剤と過酸化水素水との濃度に応じて、また塩基性化剤の
性質に応じて、引き起こすことができる。薄化が穏やか
である場合は、積み重ねていくうちに、所望の薄化度が
得られる。
いわゆる髪の酸化染色において、酸化塩基の使用によ
り、時折、頭皮の感作の問題に至ることがある。この場
合、髪を好ましく染色しようとしても、直接染色しか使
用することができないが、従来の直接染色では、それだ
けでは薄化することはできないため、酸化染色のティン
ト効果がもはや見いだせないという欠点があった。
既に、従来より、酸化塩基と修正剤を、直接染料に置
き換えることにより、薄化染料を得ようとする試みがな
されてきた。しかしながら、得られた全ての結果は、期
待はずれのものであった。
従って、ニトロ直接染料、および/または分散したア
ゾ染料、およびアンモニア性過酸化水素水をベースとす
る染色用組成物(これに関し、仏国特許第1584965号お
よび日本国特許第062711435号を参照)を用い、使用直
前に調製した該染料と該酸化剤の混合物を髪に適用し
て、髪を染色することが提案されている。しかしなが
ら、得られた着色は、十分に耐性があり、シャンプーで
落ち、髪の繊維を薄化可能とするものではなかった。こ
のような着色は、経時的に変化し、美的に好ましくない
ものとなる。
また、第1段階として、アンモニア性過酸化水素水
を、ついで第2段階としてオキサジン直接染料をベース
とした組成物を髪に適用することにより、アンモニア性
過酸化水素水とオキサジン型のカチオン性直接染料をベ
ースとした組成物で、髪を染色することが提案されてい
る(これに関し、日本国特許第5395693号および日本国
特許55022638号を参照)。この方法においては、2つの
連続した工程を行うのに、あまりに長い時間が必要であ
るという事実から、この着色は満足のいくものではなか
った。さらに、使用時に調製される、アンモニア性過酸
化水素水とオキサジン直接染料との混合物が、髪に適用
されたとしても、髪の繊維は染色されないか、またはせ
いぜい、実際には存在しない程度の着色しか得られな
い。
さらに本出願人は、使用直前に調製され、アンモニア
性過酸化水素水と、アニオン性スルホン染料とをベース
とした組成物(優れた耐性を有すると評判のもの)を髪
に適用することにより、該染料と該酸化剤との混合物
で、髪を染色するテストを行った。しかしながら、この
場合、髪の繊維には、何の着色も観察されなかった。
この問題に関し、多くの研究を行ったところ、本出願
人は、塩基性のpHで、酸化剤と、非局在化していてもよ
い、第四級化窒素原子と、Xが窒素原子または−CH−基
である、−X=N−結合との両方を含有するものからを
選択される少なくとも1つの直接染料との、使用時に調
製される混合物を使用することにより、耐性があり、均
質で、洗浄に対して変化しない、適切に選択された特定
の直接染料を有する薄化染料を得ることが可能であるこ
とを見いだした。
この発見が、本発明の基礎をなすものである。
よって、本発明の主題は、染色に適切な媒体に、酸化
剤を含有する組成物(以後、”酸化組成物”と称する)
と、塩基性のpHで、使用時に前記酸化組成物と混合され
る少なくとも1つの直接染料を含有するタイプの組成物
において、それが塩基性のpHを有し、直接染料として、
非局在化していてもよい、第四級化窒素原子、およびX
が窒素原子または−CH−基である、−X=N−結合を有
する、少なくとも1つの染料を含有することを本質的な
特徴とする、ケラチン繊維、特に、ヒトの髪等のケラチ
ン繊維の薄化染色用組成物にある。
本発明で得られた新規の染料により、それらが、経時
的にも洗浄によっても変化しないため、経時的に美しい
ままの、均質で耐性のある着色を得ることが可能にな
る。さらに、それらは、非常に素早くつくり出され、特
に、5分の染料/酸化剤の混合物の放置時間でつくり出
される。加えて、それらは、負担をかけすぎることな
く、自然な感触と、特に光沢のある外観を、特に髪の繊
維に付与する。
本発明の他の主題は、染色に適切な媒体に、非局在化
していてもよい、第四級化窒素原子、およびXが窒素原
子または−CH−基である。−X=N−結合を有する少な
くとも1つの染料を含有する、少なくとも1つの組成物
(A)をケラチン繊維に適用する染色方法であって、使
用時に組成物(A)と混合されるか、または同時に適用
される組成物(B)中に存在する酸化剤を使用し、塩基
性のpHで、確実に薄化させることを特徴とする、ケラチ
ン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法
に関する。
また、本発明の他の主題は、非局在化していてもよ
い、第四級化窒素原子、およびXが窒素原子または−CH
−基である、−X=N−結合を有する少なくとも1つの
直接染料と、塩基性化剤とを収容する第1の区分と、酸
化剤を収容する第2の区分の多区分を有する、多区分染
色装置または「キット」にある。他の「キット」は、少
なくとも1つの上述した染料を収容する第1の区分、塩
基性化剤を収容する第2の区分、および酸化剤を収容す
る第3の区分とからなる。
さらに、本発明は、染色に適切な媒体に、非局在化し
ていてもよい、第四級化窒素原子、およびXが窒素原子
または−CH−基である、−X=N−結合を有する少なく
とも1つの直接染料と、酸化剤、さらに、最終的なpHを
7より高く、好ましくは8.5〜11の範囲内の値に調節す
るために十分な量の塩基性化剤を含有せしめてなること
を特徴とする「使用準備が整った組成物」に関する。
しかしながら、本発明の他の特徴、観点、主題および
利点は、以下の記載および実施例を読むことにより、さ
らに明らかになるであろう。
本発明で使用可能な、非局在化していてもよい、第四
級化窒素原子、およびXが窒素原子または−CH−基であ
る、−X=N−結合を有する少なくとも1つの直接染料
は、好ましくは、次の式(I): [上式(I)中、Zは、窒素原子または−CH−基を示
し、AおよびBは、一または複数のハロゲン原子で、も
しくは一または複数の基、例えば、R1およびR2が、同時
にまたは互いに独立して、水素、C1−C8のアルキル基、
C1−C4のヒドロキシアルキル基、またはフェニル基を表
す、NR1R2またはOR1で置換されていてもよい、ベンゼン
または複素環式芳香族基を示し、X-は、アニオン、好ま
しくは塩化物または硫酸メチルを示し、カチオン電荷
は、その置換基の一つが持っているか、または芳香環の
全体に形成されることが可能である] の化合物から選択される。
これらの染料は、従来技術においてよく知られている
ものであり、国際特許出願第95/01772号および国際特許
出願第95/15144号に記載されている。
本発明で使用可能であり、そのカチオン電荷が、置換
基によって担持される、式(I)の化合物としては、好
ましくは、次の式: すなわち、4−アミノフェニルアゾ−2−ヒドロキシ−
8−トリメチルアンモニオ(ammonio)ナフタレン−ク
ロリド、 すなわち、2−メトキシフェニルアゾ−2−ヒドロキシ
−8−トリメチルアンモニオナフタレン−クロリド、 すなわち、4−アミノ−3−ニトロフェニルアゾ−2−
ヒドロキシ−8−トリメチルアンモニオナフタレン−ク
ロリド、 すなわち、3−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−N
−フェニル−3−メチル−5−ヒドロキシピリダジン
(pyridazine)−クロリド、 の化合物が使用される。
本発明においては、そのカチオン電荷が、芳香環の全
体に形成される、式(I)の化合物を使用することが、
特に好ましい。前記化合物としては、限定するものでは
ないが、次の式: すなわち、(1−メチル−1−フェニル)−2−(1−
メチン(methine)−4N−メチルピリジニリウム(pyrid
inylium))ヒドラジン−クロリド、 すなわち、(1−メチル−1−パラ−メトキシフェニ
ル)−2−(1−メチン−4N−メチルピリジニリウム)
ヒドラジン−クロリド、 すなわち、(1−メチル−1−パラ−メトキシフェニ
ル)−2−(1−メチン−4N−メチルピリジニリウム)
ヒドラジン−メチル−スルファート、 すなわち、4−ジメチルアミノフェニルアゾ−2N−メチ
ル−5N−メチルイミダゾリリウム(imidazolylium)−
クロリド、 すなわち、4−ジメチルアミノフェニルアゾ−2N−メチ
ル−3N−メチルイミダゾリリウム−クロリド、 すなわち、4−メチルアミノフェニルアゾ−2N−メチル
−5N−メチルイミダゾリリウム−クロリド、 すなわち、4−アミノフェニルアゾ−2N−メチル−5N−
メチルイミダゾリリウム−クロリド、 すなわち、4−ジメチルアミノフェニルアゾ−4N−メチ
ルピリジニリウム−クロリド、 すなわち、4−ジメチルアミノフェニルアゾ−4N−オキ
シドピリジニリウム−クロリド、 の化合物を挙げることができる。
式(I)の直接染料の濃度は、酸化剤と混合する前の
染色用組成物の全重量に対して、約0.001〜5重量%、
好ましくは約0.05〜2重量%の範囲内とすることができ
る。
酸化剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、ア
ルカリ金属の臭素塩類、および過塩類類、例えば、過ホ
ウ酸塩および過硫酸塩から選択される。特に、過酸化水
素の使用が好ましい。
少なくとも1つの式(I)の直接染料を含有する組成
物(A)のpH、並びに上述した酸化剤を含有する組成物
(B)のpHは、組成物(A)と組成物(B)とを混合し
た後に、ヒトのケラチン繊維に適用される組成物のpHが
7より高く、好ましくは8.5〜11になるような値であ
る。それは、ケラチン繊維類の染色における従来技術で
よく知られている塩基性化剤、場合によっては酸性化剤
を使用して、選択される値に調節される。
塩基性化剤としては、アンモニア水、アルカリ金属の
炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−
およびトリエタノールアミン類およびそれらの誘導体
類、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、および次
の式(II): [上式(II)中、Rは、ヒドロキシル基またはC1−C4
アルキル基で置換されていてもよいプロピレン残基であ
り;R3、R4、R5およびR6は、同時にまたは互いに独立し
て、水素原子、C1−C4のアルキル基、またはC1−C4のヒ
ドロキシアルキル基を表す]で示される化合物を挙げる
ことができる。
酸性化剤としては、従来よりの無機酸または有機酸、
例えば、塩酸、酒石酸、クエン酸およびリン酸を挙げる
ことができる。
酸化組成物(B)は、好ましくは、その力価が、約5
〜40容量の範囲内とすることができる過酸化水素を含有
する。
塩基性化剤は、好ましくは、穏やかな薄化が要求され
ている場合はアルカノールアミンが選択され、より著し
い薄化が望まれている場合はアンモニア水である。
染色に適切な媒体は、好ましくは、水、特に、水/溶
媒(類)の混合物からなり、該溶媒は、有機溶媒、例え
ば、2−ブトキシエタノールまたはエタノールから選択
される。
本発明の染色方法の好ましい実施態様においては、塩
基性化剤、特に上述したアルカノールアミンまたはアン
モニア水を含有する、上述した染色用組成物(A)と、
メラニンを薄化させるのに十分な量の酸化溶液とを使用
時に混合し、ついで、得られた混合物をヒトのケラチン
繊維に適用し、1〜45分間、好ましくは4〜20分間放置
し、繊維をすすいだ後に、任意にシャンプーで洗髪し、
再度すすいで乾燥させる。
また、本発明の染色用組成物は、好ましい実施態様に
おいて、従来よりよく知られている界面活性剤を、組成
物の全重量に対して約0.5〜55重量%、好ましくは2〜5
0重量%の割合で、有機溶媒を、組成物の全重量に対し
て1〜40重量%、好ましくは5〜30重量%の割合で、ま
た髪の酸化染色で従来より知られている化粧品的に許容
可能な任意の他のアジュバントをさらに含有する。
髪に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液
体、クリーム、またはゲルの形態、またはケラチン繊
維、特にヒトの髪を染色するのに適した他の形態とする
ことができる。特に、泡の形態、および噴霧剤が存在す
るエアゾール缶に、加圧下にて包装することもできる。
次に、本発明の具体例を例証する。
実施例1: 各々0.5重量%の以下の7つの染料を、10重量%の20
%アンモニア水に入れ、ついで、20容量の過酸化水素水
を100重量%添加した。
ついで、得られた各々7つの組成物を、パーマネント
ウエーブ処理が施されておらず、90%の白髪分を含有す
る、ヨーロッパ人の髪の束に適用し、組成物を30分間、
髪の上で放置した。流水で髪の束を洗浄した後、乾燥さ
せ、得られた着色を、以下のように、0〜3の尺度で等
級分けした: グレード0=着色されない グレード1=わずかに知覚できるが、許容できない着色 グレード2=はっきりと知覚できる着色であるが、許容
限界がある グレード3=良好な着色 得られた結果を以下に示す: 本発明品ではない染料: −アニオン性のスルホン染料: アシッドブラック1(c.l.204-/1)→グレード=0 −ニトロベンゼン染料: N1,N4,N4−トリス(β−ヒドロキシエチル)−1,4−
ジアミノ−2−ニトロベンゼン→グレード=1 −オキサジン型のカチオン性染料: ベーシックブルー3→グレード=0 −−N=Nまたは−CH=N−基を含有しないカチオン性
染料 1−(N−メチルモルホリニウム(morpholinium)プ
ロピルアミノ)−4−ヒドロキシアントラキノン(メチ
ルスルファート)→グレード=0 本発明品の染料(番号は記載されている生成物に相
当): −−N=N−基を有する染料(8)→グレード=3 −−CH=N−基を有する染料(6)→グレード=3 このように、7つの直接染料の中でも、本発明の染料
のみにより、良好な薄化着色を得ることができる。
実施例2: 次の染色用組成物を調製した: 本発明の式(I)の直接染料★ xg 20%のアンモニア水 10g 脱塩水 全体を100gとする量 ★番号は記載されている生成物に相当し、以下の表
(I)を参照 第1の実験(本発明の薄化用染料)において、チェス
ナットブラウンをしたヨーロッパ人の髪の束を、上述し
た組成物と、20容量の過酸化水素水とを、使用時に調製
した混合物で染色した。組成物を5分間、髪の束の上で
放置した後、それらを流水ですすぎ、乾燥した。
第2の実験(比較例である、標準的な直接染料)にお
いて、他の髪の束(上述したものと同一の質のもの)
を、過酸化水素水を含有しない以外は、上述した組成物
と同様の組成物で、別個に染色した。組成物を、上述し
た染色と同じ長さ、髪の束の上で放置した後、それらを
すすぎ、乾燥した。
本発明の式(I)の直接染料(8)、(10)および
(10)+(7)である、標準的な直接染料に相当するも
のと、本発明の薄化用染料とを比較した。
比較した色調は、ミノルタCM2002色差計で、L、a、
b値を測定したものである(色の表記系において、Lは
強度(intensity)を示し、aは暗度(shade)を示し、
bは純度(purity)を示す)。
結果を次に示す: これらの結果には、本発明の直接染料(過酸化水素水を
含有するもの)を使用した薄化染色により、同一の染料
を有する標準的な直接染料(過酸化水素水を含有しない
もの)よりも、より良好な視覚的効果が得られる(より
明瞭な着色が生じる)ことが示されている。
これらの薄化染色により、より均質で、耐性および光
沢があり、経時的に美的で魅力的な着色が得られる。ま
た、髪は、負担がかかることなく、自然な外観を呈する
ようになる。

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】染色に適切な媒体に、酸化剤を含有する組
    成物と、塩基性のpHで、使用時に前記酸化剤を含有する
    組成物と混合される少なくとも1つの直接染料を含有す
    るタイプの、ケラチン繊維の薄化染色用組成物におい
    て、 塩基性のpHを有し、直接染料として、非局在化していて
    もよい第四級化窒素原子、およびXが窒素原子または−
    CH−基である、−X=N−結合を有する、少なくとも1
    つの染料を含有することを本質的な特徴とする組成物。
  2. 【請求項2】直接染料が、次の式(I): [上式(I)中、Zは、窒素原子または−CH−基を示
    し、AおよびBは、一または複数のハロゲン原子で、も
    しくは一または複数の、R1およびR2が、同時にまたは互
    いに独立して、水素、C1−C8のアルキル基、C1−C4のヒ
    ドロキシアルキル基、またはフェニル基を表す、NR1R2
    またはOR1で置換されていてもよい、ベンゼンまたは複
    素環式芳香族基を示し、X-は、塩化物または硫酸メチル
    等のアニオンを示し、カチオン電荷が、その置換基の一
    つにより担持されるか、または芳香環の全体に形成され
    得る] の化合物であることを特徴とする請求項1に記載の組成
    物。
  3. 【請求項3】前記染料が、カチオン電荷が芳香環Aまた
    はBの全体に形成される、式(I)の化合物から選択さ
    れることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】前記染料が、次の化合物: から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成
    物。
  5. 【請求項5】前記直接染料が、前記酸化剤を含有する組
    成物と混合する前の組成物の全重量に対して、0.001〜
    5重量%の範囲内の濃度で存在することを特徴とする請
    求項1ないし4のいずれか1項に記載の組成物。
  6. 【請求項6】前記直接染料が、前記酸化剤を含有する組
    成物と混合する前の組成物の全重量に対して、0.05〜2
    重量%の範囲内の濃度で存在することを特徴とする請求
    項5に記載の組成物。
  7. 【請求項7】塩基性のpHが、アンモニア水およびアルカ
    ノールアミンから選択される塩基性化剤を使用して得ら
    れることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項
    に記載の組成物。
  8. 【請求項8】前記酸化剤を含有する組成物が、過酸化水
    素水を含有することを特徴とする請求項1ないし7のい
    ずれか1項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】染色に適切な媒体に、非局在化していても
    よい第四級化窒素原子、およびXが窒素原子または−CH
    −基である、−X=N−結合を有する少なくとも1つ
    の、請求項2ないし4のいずれか1項に定義されている
    直接染料と、酸化剤と、最終的なpHを7より高い値に調
    節するために十分な量の塩基性化剤をさらに含有せしめ
    てなることを特徴とする、ケラチン繊維の使用準備が整
    った薄化染色用組成物。
  10. 【請求項10】少なくとも2つの区分を有し、一つが請
    求項1ないし7のいずれか1項に定義されている組成物
    (A)を収容し、もう一つが染色に適した媒体に酸化剤
    を含有する組成物(B)を収容することを特徴とする、
    ヒトのケラチン繊維を薄化染色するための多区分染色装
    置。
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