JP2969253B2 - 布帛またはクッション体用バインダー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クッション性と強度に
優れる布帛またはクッション体用の水系バインダー組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、布帛またはクッション体用の水系
バインダーとしては、水性ポリウレタンからなるものが
知られている（例えば特開平４ー３３２５９１号公
報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般の
水性ウレタン樹脂をクッション体のバインダーとして用
いた場合、樹脂の強度と伸びのバランスが良くなく、ク
ッション体のクッション性または強度のいずれかが不足
するという問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決する水系バインダーについて鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記
（Ａ）および／または（Ｂ）からなり、さらに下記（Ｃ
１）〜（Ｃ５）からなる群から選ばれる一定の温度を境
界にして親水性と疎水性が可逆的に変化して加熱により
ゲル化に至る重合体（Ｃ）を含んでなる組成物であっ
て、その形成皮膜の１００％モデュラスが５〜５０ｋｇ
／ｃｍ^２であり、かつ永久伸び率が２０％以下であるこ
とを特徴とする、布帛またはクッション体用水系バイン
ダー組成物である。 （Ａ）：自己架橋する官能基を有する自己架橋型樹脂エ
マルション； （Ｂ）：架橋剤と反応しうる反応性官能基を有する樹脂
エマルション（Ｂ１）と架橋剤（Ｂ２）との混合物； （Ｃ１）：活性水素を２個以上有する数平均分子量が５
００未満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物
（ａ）または活性水素を２個以上有する数平均分子量が
５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
キシド付加物（ｂ）および水酸基反応性官能基を有する
化合物（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，００
０，０００の数平均分子量を有する水溶性重合体， （Ｃ２）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テル（ｄ）からなる水溶性重合体， （Ｃ３）：Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メタ）
アクリルアミドからなる水溶性重合体， （Ｃ４）：ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
溶性重合体， （Ｃ５）：ω−アルコキシポリエチレングリコールモノ
ビニルエーテル及び／またはω−フェノキシポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテルからなる水溶性重合
体。

【０００５】本発明における、自己架橋型樹脂エマルシ
ョン（Ａ）としては例えば、自己架橋する官能基（メチ
ロール基、加水分解性シリル基、炭素−炭素不飽和基
等）を有するポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹
脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン／アク
リル樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、ブタジエン／ア
クリロニトリル樹脂等の樹脂エマルションが挙げられ
る。これらのうちでは、メチロール基を有する、ウレタ
ン樹脂、ポリレタンウレア樹脂、アクリル樹脂およびス
チレン／アクリル樹脂、ならびに、加水分解性シリル基
を有するアクリル樹脂およびスチレンアクリル樹脂が好
ましい。

【０００６】反応性官能基を有する樹脂エマルション
（Ｂ１）としては、後述する架橋剤（Ｂ２）と反応しう
る反応性官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、
メチロール基、ケトン基、炭素−炭素不飽和基、エポキ
シ基等）を分子内に有する、ポリウレタン樹脂、ポリウ
レタンウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン／アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、エチレン／
酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
スチレン／ブタジエン樹脂、ブタジエン／アクリロニト
リル樹脂、エチレン／プロピレン樹脂、ポリブタジエン
樹脂、天然ゴム等のエマルションが挙げられる。これら
のうち、カルボキシル基、水酸基またはメチロール基を
分子内に有する、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレ
ア樹脂、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、スチレン／ブタ
ジエン樹脂およびブタジエン／アクリロニトリル樹脂が
好ましい。

【０００７】該（Ｂ１）と併用される架橋剤（Ｂ２）と
しては、ポリエポキシ化合物、アミノ樹脂、ポリアジリ
ジン化合物、ポリオキサゾリン化合物、ポリイソシアネ
ート化合物、硫黄系化合物、ヒドラジン系化合物、シラ
ンカップリング剤、キレート剤などが挙げられる。これ
らのうち好ましいものは、水溶性または水分散性の、ポ
リエポキシ化合物、アミノ樹脂、ポリアジリジン化合物
およびポリイソシアネート化合物である。

【０００８】（Ｂ１）と（Ｂ２）との混合物（Ｂ）中の
（Ｂ２）の配合量は、（Ｂ１）の固形分重量に対し、通
常１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

【０００９】本発明において、（Ａ）および／または
（Ｂ）の形成皮膜の１００％モデュラスは、通常５〜５
０ｋｇ／ｃｍ²である。１００％モデュラスがこの範囲
外では、得られる布帛またはクッション体の繰り返し永
久圧縮歪率が低くなるので好ましくない。なお、形成皮
膜の１００％モデュラスは、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ
て測定される値である。また、繰り返し永久圧縮歪は、
ＪＩＳ Ｋ６４０１に準じて測定できる。

【００１０】また、本発明において、（Ａ）および／ま
たは（Ｂ）からなるエマルションの形成皮膜の永久伸び
率は、通常２０％以下である。永久伸び率が２０％を越
えると繰り返し永久圧縮歪が高くなり、耐久性に欠け
る。永久伸び率は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて、試験
片の引っ張り率を５０％、引っ張り保持時間を１０時
間、収縮後測定までの時間を２分間として測定される値
である。

【００１１】なお、形成皮膜の１００％モデュラスおよ
び永久伸び率を測定するための試験片は、枠を施したガ
ラス板上に、（Ａ）および／または（Ｂ）からなるエマ
ルションを、乾燥後の厚みが約０．２ｍｍになるように
キャストし、室温で２４時間乾燥後、１５０℃で３０分
間乾燥させることによって作成される。

【００１２】また、（Ａ）または（Ｂ１）として、水相
の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の樹脂エマルシ
ョンを用いた場合、とくにバインダーの耐水・耐湿強度
が高くなり好ましい。

【００１３】水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以
下の樹脂エマルションを製造する方法としては、例え
ば、水への溶解度が低い乳化剤を用いてモノマーを乳
化重合する方法、ラジカル重合性基を有する乳化剤を
使用して乳化重合する方法、水溶性ポリマーを保護コ
ロイドとして使用して乳化重合する方法、溶剤の存在
下または不存在下に樹脂を合成した後必要によって酸ま
たはアルカリで中和し水を加えて乳化し脱溶剤する方法
等が挙げられる。

【００１４】（Ａ）または（Ｂ１）の固形分濃度は、通
常１〜７５重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。

【００１５】本発明のバインダー組成物には、乾燥工程
における樹脂エマルション粒子の加工物表面層への移動
を抑制し、加工物のクッション性を高めるために、一定
の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化する
重合体（Ｃ）を含有させる。

【００１６】該（Ｃ）としては、その水溶液または水懸
濁液を加熱するとシャープにゲル化に至るものが好まし
く、活性水素を２個以上有する数平均分子量が５００未
満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物（ａ）ま
たは活性水素を２個以上有する数平均分子量が５００以
上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオキシド付
加物（ｂ）及び水酸基反応性官能基を有する化合物
（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，０００，００
０の数平均分子量を有する水溶性重合体（Ｃ１）、環状
アミンまたは炭素数５以上の非環状アミンのアルキレン
オキシド付加物のビニルカルボン酸エステル（ｄ）から
なる水溶性重合体（Ｃ２）、Ｎ−アルキルまたはＮ−ア
ルキレン（メタ）アクリルアミドからなる水溶性重合体
（Ｃ３）、ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
溶性重合体（Ｃ４）、ω−アルコキシポリエチレングリ
コールモノビニルエーテル及び／またはω−フェノキシ
ポリエチレングリコールモノビニルエーテルからなる水
溶性重合体（Ｃ５）からなる群から選ばれる。これらの
うち、乾燥中の樹脂エマルション粒子の移動を抑制され
る効果が高いという点で、（Ｃ１）および（Ｃ２）が好
ましい。

【００１７】（Ｃ１）における、活性水素を２個以上有
する数平均分子量が５００未満の化合物（ａ１）のエチ
レンオキシド付加物（ａ）としては、活性水素を２個以
上有する数平均分子量が５００未満の化合物（ａ１）
［水、多価アルコール類（エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、ビスヒドロキシメチルベンゼン、グリセリン、
トリメチロールプロパン等）、多価フェノール類（ハイ
ドロキノン、カテコール等）、ビスフェノール類（ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等）、脂肪族多価カル
ボン酸類（コハク酸、アジピン酸等）、芳香族多価カル
ボン酸類（フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸
等）、脂肪族アミン類（ブチルアミン、シクロヘキシル
アミン、エチレンジアミン、ピペラジン、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等）、芳香族アミン類（アニリン等）、糖類等（ショ糖
等）］にエチレンオキシドを付加して得られる化合物が
挙げられる。これらのうち、水または多価アルコール類
のエチレンオキシド付加物が好ましい。

【００１８】（ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜
１００，０００、好ましくは５，０００〜２５，０００
である。

【００１９】活性水素を２個以上有する数平均分子量が
５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）としては、活
性水素を２個以上有する化合物のエチレンオキシド以外
のアルキレンオキシド（プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、α−オレフィ
ンオキシド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド
等）１種以上の重合体、活性水素を２個以上有する化合
物のエチレンオキシドとエチレンオキシド以外のアルキ
レンオキシドの共重合体のうち非水溶性のもの、ポリエ
ステルポリオール類、ポリアミドポリオール類、ポリウ
レタンポリオール類、未硬化エポキシ樹脂、ポリカーボ
ネートポリオール類、ポリオレフィングリコール類、シ
ロキサン基含有ポリオール類等のうち数平均分子量が５
００以上のものが挙げられる。（ｂ１）として、活性水
素を２個以上有する化合物のエチレンオキシド以外のア
ルキレンオキシド１種以上の重合体及び／または活性水
素を２個以上有する化合物のエチレンオキシドとエチレ
ンオキシド以外のアルキレンオキシドの共重合体のうち
非水溶性のもの、特に、プロピレンオキシドの単独重合
体を用いた場合に（Ｃ１）の感温増粘性がシャープにな
るため好ましい。また、（ｂ１）の数平均分子量は通常
５００〜５，０００、好ましくは１，０００〜３，００
０である。

【００２０】非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
キシド付加物（ｂ）は、（ｂ１）にエチレンオキシドを
付加して得られる。（ｂ）中のオキシエチレン単位含有
量は、通常６０〜９５重量％、好ましくは７５〜８５重
量％である。（ｂ）の数平均分子量は通常１２５０〜１
００，０００である。

【００２１】また、上記（ａ）、（ｂ）とともに、分子
量調節の目的で１分子中に１個の水酸基を有する化合物
や、粘度調節の目的で他のポリオール類を併用すること
ができる。１分子中に１個の水酸基を有する化合物とし
ては、１価のアルコール類（メタノール、ブタノール、
２ーエチルヘキサノール、ベンジルアルコール等）、１
価フェノール類（フェノール等）、活性水素を１個有す
る化合物（１価のアルコール類、１価のフェノール類、
２級アミン、１価カルボン酸等）のアルキレンオキシド
付加物等が挙げられる。他のポリオール類としては、多
価アルコール類、多価フェノール類、ビスフェノール
類、ポリエステルポリオール類、ポリアミドポリオール
類、ポリウレタンポリオール類、未硬化エポキシ樹脂、
ポリカーボネートポリオール類、ポリオレフィングリコ
ール類及びシロキサン基含有ポリオール類等が挙げられ
る。

【００２２】（ａ）と（ｂ）を併用する場合、（ａ）：
（ｂ）の重量比は、通常（１０〜９０）：（９０〜１
０）、好ましくは（２５〜６５）：（７５〜３５）であ
る。

【００２３】水酸基反応性官能基を有する化合物（ｃ）
の具体例としては、ポリイソシアネート類（ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソ
シアネート等及びこれらの多量体等）、ポリエポキシ化
合物（ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ヘキサメチレンジグリリジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル等及び（ａ
１）または（ｂ１）のポリグリシジルエーテル化物
等）、多価カルボン酸［コハク酸、アジピン酸、（無
水）マレイン酸、ベンゼンジカルボン酸等及び（ａ１）
または（ｂ１）のポリカルボキシメチル化物等］、メラ
ミン類（トリメチロールメラミン等）及びポリハロゲン
化アルカン（ジクロロメタン、ジブロモメタン、ビスク
ロロメチルベンゼン等）とアルカリ（土類）金属の水酸
化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等）の組合せ等が挙げられるこれらのうち、ポリ
イソシアネート類及びポリエポキシ化合物が好ましい。

【００２４】水溶性重合体（Ｃ１）の製造において、
（ｃ）の使用量は、（ａ）と（ｂ）における水酸基の合
計１００当量に対して、（ｃ）における水酸基との反応
性を有する官能基が通常６５〜１３５当量になる量、好
ましくは、８５〜１１５当量になる量である。

【００２５】水溶性重合体（Ｃ１）の重量平均分子量
は、通常、１０，０００〜１，０００，０００である。

【００２６】水溶性重合体（Ｃ１）の製法については特
に制限されず、（ａ）または（ｂ）及び（ｃ）を３０〜
２００℃で０．１〜３０時間加熱することによって得ら
れる。反応は、溶媒の存在下または非存在下いずれでも
行われる。溶媒を使用する場合の溶剤としては、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に対して不活性なものであれ
ば特に制限はなく、アセトン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエ
ン、キシレン、ジオキサン等が挙げられる。また、必要
によって公知の触媒を使用してもよい。触媒としては、
有機チタネート化合物［（イソプロピルトリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルピロ
ホスフェート）チタネート、テトライソプロピルジ（ラ
ウリルホスファイト）チタネート等］、有機アルミニウ
ム系化合物（アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピネート等）、有機錫系化合物（ジオクチル酸錫、ジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート等、ジブチル
錫スルフィド、ジブチル錫オキシド等）、その他カルボ
ン酸塩（酢酸ナトリウム、カプロン酸亜鉛、オクチル酸
鉛、ナフテン酸コバルト等）、有機リン系化合物（トリ
フェニルホスフィン、モノメチル酸性リン酸エステル
等）等が挙げられる。該触媒の使用量は（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）との合計量１００重量部に対して通常０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。

【００２７】水溶性重合体（Ｃ２）を構成する（ｄ）に
おける環状アミンとしては、アルキレンオキシドが付加
するための活性水素を有する環状アミンであれば特に制
限はなく、従って、環の内外にアミン性窒素を有してい
ればよい。活性水素基は、アミノ基から由来してもよい
し、また水酸基、カルボキシル基など、アルキレンオキ
シドが付加し得る基であればいずれから由来していても
よい。

【００２８】

【００２９】このような環状アミンとしては、例えば、
非芳香族性ヘテロサイクリックアミン［アジリジン環を
有するもの（アジリジン、２−メチルアジリジン、２−
エチルアジリジンなど）、ピロリジン環を有するもの
（ピロリジン、２−メチルピロリジン、２−エチルピロ
リジン、２−ピロリドン、スクシンイミド、１，２−シ
クロヘキサンジカルボキシイミドなど）、ピペリジン環
を有するもの（ピペリジン、２−メチルピペリジン、
３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、
４−ピペリジノピペリジン、２−メチル−４−ピロリジ
ノピペリジン、エチルピコリコネートなど）、ピペラジ
ン環を有するもの（１−メチルピペラジン、１−メチル
−３−エチルピペラジンなど）、モルフォリン環を有す
るもの（モルフォリン、２−メチルモルフォリン、３，
５−ジメチルモルフォリン、チオモルフォリンなど）、
ピロリン類（３−ピロリン、２，５−ジメチル−３−ピ
ロリン、２−フェニル−２−ピロリンなど）、ピラゾリ
ン類（ピラゾリンなど）、イミダゾール類（２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールなど）、ピラゾール類（ピラ
ゾール、ピラゾールカルボン酸など）、ピリドン類（α
−ピリドン、γ−ピリドンなど）、およびε−カプロラ
クタム、ピリダジノン、ピリダリン、ピリドインな
ど］；芳香族ヘテロサイクリックアミン［２−ヒドロキ
シピリジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリブ
チルピリジン、２−カルボキシルピリジン、４−ピリジ
ルカルビノール、２−ヒドロキシピリミジン、ピロー
ル、２−フェニルピロールなど］；芳香族アミン［アニ
リン、３−メチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
イソプロピルアニリンなど］などが挙げられる。

【００３０】これらの環状アミンのうち、好ましいの
は、非芳香族性サイクリックアミンである。なかでも好
ましいのは、ピペリジン環を有するもの及びモルフォリ
ン環を有するもの、最も好ましいのは、モルフォリン環
を有するものである。

【００３１】（ｄ）における炭素数５以上の非環状アミ
ンは、アルキレンオキシドが付加するための活性水素を
有する炭素数５以上の非環状アミンであれば特に制限は
ない。例えば、炭素数５以上の１級の脂肪族非環状アミ
ン（ジメチルプロピルアミン、２−エチルブチルアミ
ン、ペンチルアミン、２，２−ジメチルブチルアミン、
ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、イソデシルアミン、ラ
ウリルアミンなど）、炭素数５以上の２級の脂肪族非環
状アミン［メチルブチルアミン、メチルイソブチルアミ
ン、メチルターシャリブチルアミン、メチルペンチルア
ミン、メチルヘキシルアミン、メチル（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルオクチルアミン、メチルノニルア
ミン、メチルイソデシルアミン、エチルプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン、エチルブチルアミン、
エチルイソブチルアミン、エチルターシャリブチルアミ
ン、エチルペンチルアミン、エチルヘキシルアミン、エ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、エチルオクチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、プロ
ピルブチルアミン、プロピルイソブチルアミン、プロピ
ルターシャリブチルアミン、プロピルペンチルアミン、
プロピルヘキシルアミン、プロピル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、プロピルオクチルアミン、イソプロピルブ
チルアミン、イソプロピルイソブチルアミン、イソプロ
ピルターシャリブチルアミン、イソプロピルペンチルア
ミン、イソプロピルヘキシルアミン、イソプロピル（２
−エチルヘキシル）アミン、イソプロピルオクチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジターシャ
リブチルアミン、ブチルペンチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミンなど］、が挙げられる。

【００３２】炭素数５以上の非環状アミンのうち好まし
いのは、炭素数５〜８の１級の脂肪族非環状アミンであ
る。

【００３３】アルキレンオキシドとしては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが
挙げられる。これらのうち好ましいものは、エチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシド、及びこの両者の組合
せである。

【００３４】アルキレンオキシドの付加モル数は、通常
１〜５０モル、好ましくは１〜５モルである。

【００３５】（ｄ）は、上記環状アミンまたは炭素数５
以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物とビニ
ルカルボン酸とのエステルである。このビニルカルボン
酸は、ビニル基とカルボキシル基が直結している必要は
なく、例えば、（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸などのラジカ
ル重合性不飽和脂肪族カルボン酸；ビニル安息香酸およ
び２−カルボキシ−４−イソプロペニル−３−ピロリジ
ン酢酸などのラジカル重合性芳香族カルボン酸；ならび
にこれらのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸ハロゲ
ン化物あるいはエステル）が挙げられる。

【００３６】これらのうち、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、ビニル安息香酸、及びこれらのエステル形成性
誘導体が好ましく、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）
アクリル酸のエステル形成性誘導体が特に好ましい。

【００３７】水溶性重合体（Ｃ２）は、エステル（ｄ）
の重合体でも、エステル（ｄ）と他のビニル系モノマー
（ｅ）との共重合体でもよいが、エステル（ｄ）を構成
単位として５０重量％以上含有する必要がある。

【００３８】他のビニル系モノマー（ｅ）としては、
（ｅ−１）親水性のもの［（ｄ）を除く］、（ｅ−２）
親油性ビニルモノマーのものでもよい。

【００３９】（ｅ−１）としては、ノニオン性の化合物
［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシポリグリセロール、ビニルアルコール、アリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチロール−ε−カプロラクタム、Ｎ−
メチロールマレイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ
−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニ
ルピリジン、２−シアノエチル（メタ）アクリレート
等］；アニオン性の化合物［（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホ
ン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステ
ル等の酸及びこれらの塩］；カチオン性の化合物［Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルアニリン及びこれらの酸塩］；アミンイミ
ド基を有する化合物［１，１，１−トリメチルアミン
（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチ
ルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミ
ン（メタ）アクリルイミド、１，１，１−トリメチルア
ミン（メタ）アクリルイミド等］が挙げられる。

【００４０】（ｅ−２）としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリレート誘導体、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリル
アミド誘導体、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、
１−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビ
ニル、イソプレン等が挙げられる。

【００４１】水溶性重合体（Ｃ２）を構成するモノマー
のうち、エステル（ｄ）の割合は、好ましくは７０重量
％以上である。

【００４２】ビニル重合体（Ｃ２）は、例えば、特開平
６−９８４８号公報に記載の方法によって得られる。

【００４３】Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メ
タ）アクリルアミドからなる水溶性重合体（Ｃ３）を構
成するモノマーの具体例としては、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリ
ジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルヘキサヒドロアゼン、（メタ）アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）−Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メトキシメチル
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−８−アクリロイル−１，４−ジオキサ−８−
アザ−スピロ［４，５］デカン、あるいはＮ−メトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミドが挙
げられる。

【００４４】水溶性重合体（Ｃ３）としては、上記モノ
マー１種以上の（共）重合体及び上記単量体と前記他の
ビニルモノマー（ｅ）との共重合体が挙げられる。

【００４５】水溶性重合体（Ｃ３）は、例えば、特開平
１−１４２７６号公報に記載の方法によって得られる。

【００４６】水溶性重合体（Ｃ４）を構成するω−アル
コキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートまたはω−フェノキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートとしては、１価アルコールのエ
チレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステル
［ω−メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ω−エトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ω−プロポキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ω−ブトキシポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ω−シ
クロヘキシルポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ω−フェノキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレ
ンオキシド付加物のエチレンオキシド付加物［ω−メト
キシ（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのエチレン
オキシド付加物のプロピレンオキシド付加物［ω−メト
キシポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレ
ンオキシド付加物のエチレンオキシド付加物のプロピレ
ンオキシド付加物［ω−メトキシ（ポリ）オキシプロピ
レンポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ
（メタ）アクリレート等］、あるいは１価アルコールの
エチレンオキシド付加物のプロピレンオキシド付加物の
エチレンオキシド付加物［ω−メトキシポリオキシエチ
レン（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。前記ポリア
ルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート中のポリ
オキシアルキレン重合度は２〜５０である。水溶性重合
体（Ｃ３）としては、これらのモノ（メタ）アクリレー
ト１種以上の（共）重合体及びコモノマーとの共重合体
が挙げられる。コモノマーとしては、前記ビニルモノマ
ー（ｃ）と同一のものが使用できる。

【００４７】水溶性重合体（Ｃ４）は、例えば、特開平
６−２３３７５号公報に記載の方法によって得られる。

【００４８】水溶性重合体（Ｃ５）における、ω−アル
コキシポリエチレングリコールモノビニルエーテルとし
ては、１価アルコールのエチレンオキシド付加物と塩化
ビニルとから得られるビニルエーテル（ω−エトキシポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、ω−プロポ
キシポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ω−
ブトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテル
等）、１価アルコールのプロピレンオキシド付加物のエ
チレンオキシド付加物と塩化ビニルとから得られるビニ
ルエーテル［ω−メトキシ（ポリ）オキシプロピレンポ
リオキシエチレンモノビニルエーテル等］、１価アルコ
ールのエチレンオキシド付加物のプロピレンオキシド付
加物のエチレンオキシド付加物と塩化ビニルとから得ら
れるビニルエーテル［ω−メトキシ（ポリ）オキシエチ
レン（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
ビニルエーテル等］等が挙げられる。ω−フェノキシポ
リエチレングリコールモノビニルエーテルとしては、フ
ェノール類のエチレンオキシド付加物と塩化ビニルとか
ら得られるビニルエーテル（ω−フェノキシポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテル等）が挙げられる。前
記ポリアルキレングリコールモノビニルエーテル中のポ
リオキシアルキレン重合度は２〜５０である。水溶性重
合体（Ｃ４）としては、これらのモノビニルエーテル１
種以上の（共）重合体及びコモノマーとの共重合体が挙
げられる。コモノマーとしては、前記ビニルモノマー
（ｅ）と同一のものが使用できる。

【００４９】水溶性重合体（Ｃ５）は、例えば、ジャー
ナルオブポリマーサイエンス：パートＡ：ポリマーケミ
ストリー、３０巻２４０７頁（１９９２年）に記載の方
法によって得られる。

【００５０】水溶性重合体（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ
３）、（Ｃ４）、（Ｃ５）の重量平均分子量は通常１，
０００〜５，０００，０００、好ましくは、１０，００
０〜２，０００，０００、特に好ましくは１００，００
０〜１，０００，０００である。

【００５１】本発明のバインダー組成物には、必要に応
じて、活性剤（アルキルフェノールポリアルキレンオキ
シド等）、増粘剤（カルボキシメチルセルロース等）、
消泡剤（シリコン系等）、レベリング剤（フッ素系等）
等が配合される。

【００５２】本発明のバインダー組成物を付与される布
帛を構成する基材としては、天然繊維、半合成繊維、合
成繊維等からなる繊維の綿、編布、織布、不織布等が挙
げられる。

【００５３】また、本発明のバインダー組成物が適用さ
れるクッション体を構成する基材としては、天然繊維、
半合成繊維、合成繊維などからなるマット等が挙げられ
る。

【００５４】該基材に付与する本発明のバインダー組成
物の量は、固形分重量として、基材に対して通常１０〜
１０００重量％である。

【００５５】本発明のバインダー組成物を布帛またはク
ッション体に付与する方法（加工方法）としては、バイ
ンダー組成物を基材に含浸、コーティング、スプレー処
理等の方法で付着せしめた後、必要に応じて過剰分を搾
液後、室温〜１８０℃にて１０秒〜４時間乾燥する方法
が挙げられる。

【００５６】本発明のバインダー組成物を用いて得られ
る布帛またはクッション体は、カーペット、衣料、ろ過
材、壁紙、合成皮革用基布、包帯、オムツ、シーツ、カ
ーテン、寝具、座席シート等に使用される。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部、％は重量％である。

【００５８】製造例１ 平均分子量４０００のグリセリンポリプロピレンオキシ
ド付加物４００部、ジメチロールプロピオン酸４０部お
よびトリレンジイソシアナート１２０部を８０℃にて４
時間反応させ、イソシアネート末端ウレタンプレポリマ
ーを得、これをトリエチルアミン３０部で中和した後、
攪拌下、徐々に水８８５部を加えてカルボキシル基を有
するウレタン樹脂エマルション（樹脂１）（固形分濃度
４０％）を得た。

【００５９】製造例２ 攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器にラジカル重合性基を有する乳化剤として
メタクリロイルオキシポリオキシプロピレン（重合度＝
９）硫酸エステルＮａ塩５部、水１５０部、スチレン３
２部、メチルメタクリレート９部、メタクリル酸９部、
過硫酸ナトリウム１部およびラウリルメルカプタン０．
２部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、滴下
ボンベからブタジエン４５部を圧入し、５０℃に昇温
し、同温度で３０時間反応させた。水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ８．５に調整し、減圧下未反応モノマーをス
トリッピングすることによって、カルボキシル基を有す
るＳＢＲラテックス（樹脂２）（固形分４０％）を得
た。水相の乳化剤量は０．０００３ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）であった。

【００６０】製造例３ 製造例２と同様にして、スチレン２０部、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド１０部、ブチルアクリレート３５部、
２−エチルヘキシルアクリレート２０部、メタクリル酸
９部、アクリロニトリル５部およびメタクリロイルオキ
シポリオキシプロピレン（重合度＝１２）硫酸エステル
Ｎａ塩５部を重合して、メチロール基を有するスチレン
／アクリル樹脂エマルション（樹脂３）（固形分４０
％）を得た。水相の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ
／ｇ（樹脂）であった。

【００６１】製造例４ 平均分子量１０００のグリセリンポリプロピレンオキシ
ド付加物４００部、ジメチロールプロピオン酸４０部お
よびトリレンジイソシアナート２５０部を８０℃にて４
時間反応させ、以下製造例１と同様にしてカルボキシル
基を有するウレタン樹脂エマルション（樹脂４）（固形
分濃度４０％）を得た。

【００６２】製造例５ ポリエチレングリコール（数平均分子量２００，００
０）９２部、ポリブチレンアジペートジオール（数平均
分子量２，０００）８部およびヘキサメチレンジイソシ
アネート１．３部を１７０℃で５時間反応させ水溶性重
合体１を得た。

【００６３】製造例６ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１００部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．１部をアンプルに仕込み、凍
結脱気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、水溶性重
合体２を得た。

【００６４】 参考例１〜３、実施例１，２、比較例１，２ 各樹脂、各水溶性重合体および架橋剤を表１の処方で配
合し（水で固形分濃度を４０％に調整）、バインダー組
成物１〜７をそれぞれ得た。各樹脂から得られたフィル
ムの１００％モデュラス及び永久伸び率を測定し、表１
に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】100%モテ゛ュラス；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
測定した値 永久伸び率；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて、試験片の引
っ張り率を５０％、引っ張り保持時間を１０時間、収縮
後測定までの時間を２分間として測定した値 架橋剤Ａ ；メチロール化メラミン樹脂系架橋剤［住友
化学（株）製「スミテックスレジンＭ−３」］ 架橋剤Ｂ ；グリセリントリグリシジルエーテル

【００６７】得られたバインダー組成物に、ポリエステ
ル繊維の綿（厚さ；５ｃｍ、かさ比重；０．０５）を含
浸し、ゴムロールでウェットでの付着量が繊維重量に対
し２００％となるように搾液した後、１００℃にて２０
分乾燥した。その後さらに１５０℃にて２０分熱処理
し、試験片を得た。試験片の反発弾性及び繰り返し永久
圧縮歪を測定した。その結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】反発弾性；ＪＩＳ Ｋ６４０１に準じて測
定した。数値が大きい方が、クッション性が良好である
ことを示す。 永久圧縮歪率（繰り返し永久圧縮歪）；ＪＩＳ Ｋ ６４
０１に準じて測定した。数値が小さい方が、強度が高い
ことを示す。

【００７０】

【発明の効果】本発明のバインダー組成物を用いること
により、従来技術では達し得なかった優れたクッション
性（反発弾性）と強度（永久圧縮歪）を兼ね備えた布帛
またはクッション体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−178940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−149973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−148265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−140152（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−299000（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−193901（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−308844（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−17315（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭54−11440（ＪＰ，Ｂ１) 特表 昭62−500384（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 201/00,201/02 C09J 161/20,163/00 A47C 7/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）および／または（Ｂ）からな
   り、さらに下記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群から選ば
   れる一定の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に
   変化して加熱によりゲル化に至る重合体（Ｃ）を含んで
   なる組成物であって、その形成皮膜の１００％モデュラ
   スが５〜５０ｋｇ／ｃｍ^２であり、かつ永久伸び率が２
   ０％以下であることを特徴とする、布帛またはクッショ
   ン体用水系バインダー組成物。 （Ａ）：自己架橋する官能基を有する自己架橋型樹脂エ
   マルション； （Ｂ）：架橋剤と反応しうる反応性官能基を有する樹脂
   エマルション（Ｂ１）と架橋剤（Ｂ２）との混合物； （Ｃ１）：活性水素を２個以上有する数平均分子量が５
   ００未満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物
   （ａ）または活性水素を２個以上有する数平均分子量が
   ５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
   キシド付加物（ｂ）および水酸基反応性官能基を有する
   化合物（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，００
   ０，０００の数平均分子量を有する水溶性重合体， （Ｃ２）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
   ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
   テル（ｄ）からなる水溶性重合体， （Ｃ３）：Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メタ）
   アクリルアミドからなる水溶性重合体， （Ｃ４）：ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
   ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
   キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
   溶性重合体， （Ｃ５）：ω−アルコキシポリエチレングリコールモノ
   ビニルエーテル及び／またはω−フェノキシポリエチレ
   ングリコールモノビニルエーテルからなる水溶性重合
   体。
2. 【請求項２】 自己架橋型樹脂エマルション（Ａ）が、
   分子内にメチロール基および／または加水分解性シリル
   基を有する樹脂エマルションである請求項１記載のバイ
   ンダー組成物。
3. 【請求項３】 架橋剤（Ｂ２）が、ポリエポキシ化合
   物、アミノ樹脂およびポリアジリジン化合物から選ぱれ
   る少なくとも一種である請求項１記載のバインダー組成
   物。
4. 【請求項４】 （Ａ）または（Ｂ１）として、水相の乳
   化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の樹脂エマルジョン
   を用いてなる、請求項１〜３のいずれか記載のバンダー
   組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）が（Ｃ１）または（Ｃ２）である
   請求項１〜４のいずれか記載のバンダー組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ１）が（ａ）または（ｂ）および
   （ｃ）にさらに他のポリオールおよび／または１個の水
   酸基を有する化合物を併用して誘導されてなる水溶性重
   合体である請求項１〜５のいずれか記載のバンダー組成
   物。