JP2969253B2 - Binder composition for fabric or cushion body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、クッション性と強度に
優れる布帛またはクッション体用の水系バインダー組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous binder composition for a fabric or a cushion having excellent cushioning properties and strength.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、布帛またはクッション体用の水系
バインダーとしては、水性ポリウレタンからなるものが
知られている（例えば特開平４ー３３２５９１号公
報）。2. Description of the Related Art Conventionally, as an aqueous binder for a cloth or a cushion body, an aqueous polyurethane binder is known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-332591).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般の
水性ウレタン樹脂をクッション体のバインダーとして用
いた場合、樹脂の強度と伸びのバランスが良くなく、ク
ッション体のクッション性または強度のいずれかが不足
するという問題点があった。However, when a general aqueous urethane resin is used as a binder for the cushion body, the strength and elongation of the resin are not well balanced, and either the cushioning property or the strength of the cushion body is insufficient. There was a problem.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決する水系バインダーについて鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記
（Ａ）および／または（Ｂ）からなり、さらに下記（Ｃ
１）〜（Ｃ５）からなる群から選ばれる一定の温度を境
界にして親水性と疎水性が可逆的に変化して加熱により
ゲル化に至る重合体（Ｃ）を含んでなる組成物であっ
て、その形成皮膜の１００％モデュラスが５〜５０ｋｇ
／ｃｍ^２であり、かつ永久伸び率が２０％以下であるこ
とを特徴とする、布帛またはクッション体用水系バイン
ダー組成物である。 （Ａ）：自己架橋する官能基を有する自己架橋型樹脂エ
マルション； （Ｂ）：架橋剤と反応しうる反応性官能基を有する樹脂
エマルション（Ｂ１）と架橋剤（Ｂ２）との混合物； （Ｃ１）：活性水素を２個以上有する数平均分子量が５
００未満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物
（ａ）または活性水素を２個以上有する数平均分子量が
５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
キシド付加物（ｂ）および水酸基反応性官能基を有する
化合物（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，００
０，０００の数平均分子量を有する水溶性重合体， （Ｃ２）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テル（ｄ）からなる水溶性重合体， （Ｃ３）：Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メタ）
アクリルアミドからなる水溶性重合体， （Ｃ４）：ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
溶性重合体， （Ｃ５）：ω−アルコキシポリエチレングリコールモノ
ビニルエーテル及び／またはω−フェノキシポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテルからなる水溶性重合
体。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on an aqueous binder that solves the above problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention comprises the following (A) and / or (B), and further comprises the following (C)
(1) a composition comprising a polymer (C) whose hydrophilicity and hydrophobicity change reversibly at a certain temperature selected from the group consisting of (C5) to gelation by heating; And the 100% modulus of the formed film is 5 to 50 kg
/ Cm ² , and a permanent elongation of 20% or less. (A): a self-crosslinking resin emulsion having a self-crosslinking functional group; (B): a mixture of a resin emulsion (B1) having a reactive functional group capable of reacting with a crosslinking agent and a crosslinking agent (B2); ): Number average molecular weight having two or more active hydrogens is 5
An ethylene oxide adduct (a) of a compound (a1) of less than 00 or an ethylene oxide adduct (b) of a water-insoluble polyol (b1) having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of 500 or more, and a hydroxyl-reactive functional group. Derived from compound (c) having
(C2): a water-soluble polymer comprising a vinyl carboxylate (d) of an alkylene oxide adduct of a cyclic amine or an acyclic amine having 5 or more carbon atoms, (C2): C3): N-alkyl or N-alkylene (meth)
(C4): water-soluble polymer composed of ω-alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate or ω-phenoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, (C5): ω-alkoxypolyethylene A water-soluble polymer comprising glycol monovinyl ether and / or ω-phenoxy polyethylene glycol monovinyl ether.

【０００５】本発明における、自己架橋型樹脂エマルシ
ョン（Ａ）としては例えば、自己架橋する官能基（メチ
ロール基、加水分解性シリル基、炭素−炭素不飽和基
等）を有するポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹
脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン／アク
リル樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、ブタジエン／ア
クリロニトリル樹脂等の樹脂エマルションが挙げられ
る。これらのうちでは、メチロール基を有する、ウレタ
ン樹脂、ポリレタンウレア樹脂、アクリル樹脂およびス
チレン／アクリル樹脂、ならびに、加水分解性シリル基
を有するアクリル樹脂およびスチレンアクリル樹脂が好
ましい。In the present invention, examples of the self-crosslinking resin emulsion (A) include a polyurethane resin having a self-crosslinking functional group (eg, a methylol group, a hydrolyzable silyl group, and a carbon-carbon unsaturated group), and a polyurethane urea resin. And resin emulsions such as acrylic resin, polystyrene resin, styrene / acrylic resin, styrene / butadiene resin, and butadiene / acrylonitrile resin. Of these, urethane resins, polyurethane urea resins, acrylic resins and styrene / acrylic resins having a methylol group, and acrylic resins and styrene acrylic resins having a hydrolyzable silyl group are preferred.

【０００６】反応性官能基を有する樹脂エマルション
（Ｂ１）としては、後述する架橋剤（Ｂ２）と反応しう
る反応性官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、
メチロール基、ケトン基、炭素−炭素不飽和基、エポキ
シ基等）を分子内に有する、ポリウレタン樹脂、ポリウ
レタンウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン／アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、エチレン／
酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
スチレン／ブタジエン樹脂、ブタジエン／アクリロニト
リル樹脂、エチレン／プロピレン樹脂、ポリブタジエン
樹脂、天然ゴム等のエマルションが挙げられる。これら
のうち、カルボキシル基、水酸基またはメチロール基を
分子内に有する、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレ
ア樹脂、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、スチレン／ブタ
ジエン樹脂およびブタジエン／アクリロニトリル樹脂が
好ましい。The resin emulsion (B1) having a reactive functional group includes a reactive functional group (carboxyl group, hydroxyl group, amino group,
A methylol group, a ketone group, a carbon-carbon unsaturated group, an epoxy group, etc.) in the molecule, a polyurethane resin, a polyurethane urea resin, an acrylic resin, a polystyrene resin,
Styrene / acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamino acid resin, polyvinyl acetate resin, partially saponified polyvinyl acetate, ethylene /
Vinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, epoxy resin,
Emulsions such as styrene / butadiene resin, butadiene / acrylonitrile resin, ethylene / propylene resin, polybutadiene resin, and natural rubber are included. Of these, polyurethane resins, polyurethane urea resins, partially saponified polyvinyl acetate, styrene / butadiene resins, and butadiene / acrylonitrile resins having a carboxyl group, a hydroxyl group or a methylol group in the molecule are preferred.

【０００７】該（Ｂ１）と併用される架橋剤（Ｂ２）と
しては、ポリエポキシ化合物、アミノ樹脂、ポリアジリ
ジン化合物、ポリオキサゾリン化合物、ポリイソシアネ
ート化合物、硫黄系化合物、ヒドラジン系化合物、シラ
ンカップリング剤、キレート剤などが挙げられる。これ
らのうち好ましいものは、水溶性または水分散性の、ポ
リエポキシ化合物、アミノ樹脂、ポリアジリジン化合物
およびポリイソシアネート化合物である。The crosslinking agent (B2) used in combination with (B1) includes polyepoxy compounds, amino resins, polyaziridine compounds, polyoxazoline compounds, polyisocyanate compounds, sulfur compounds, hydrazine compounds, silane coupling agents And chelating agents. Preferred among these are water-soluble or water-dispersible polyepoxy compounds, amino resins, polyaziridine compounds and polyisocyanate compounds.

【０００８】（Ｂ１）と（Ｂ２）との混合物（Ｂ）中の
（Ｂ２）の配合量は、（Ｂ１）の固形分重量に対し、通
常１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。The amount of (B2) in the mixture (B) of (B1) and (B2) is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the weight of the solid content of (B1). It is.

【０００９】本発明において、（Ａ）および／または
（Ｂ）の形成皮膜の１００％モデュラスは、通常５〜５
０ｋｇ／ｃｍ²である。１００％モデュラスがこの範囲
外では、得られる布帛またはクッション体の繰り返し永
久圧縮歪率が低くなるので好ましくない。なお、形成皮
膜の１００％モデュラスは、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ
て測定される値である。また、繰り返し永久圧縮歪は、
ＪＩＳ Ｋ６４０１に準じて測定できる。In the present invention, the 100% modulus of the formed film of (A) and / or (B) is usually from 5 to 5
It is 0 kg / cm ² . If the 100% modulus is out of this range, the resulting fabric or cushion body is not preferred because the permanent compression set thereof becomes low. The 100% modulus of the formed film is a value measured according to JIS K6301. Also, repeated permanent compression strain is
It can be measured according to JIS K6401.

【００１０】また、本発明において、（Ａ）および／ま
たは（Ｂ）からなるエマルションの形成皮膜の永久伸び
率は、通常２０％以下である。永久伸び率が２０％を越
えると繰り返し永久圧縮歪が高くなり、耐久性に欠け
る。永久伸び率は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて、試験
片の引っ張り率を５０％、引っ張り保持時間を１０時
間、収縮後測定までの時間を２分間として測定される値
である。In the present invention, the permanent elongation of the coating film of the emulsion comprising (A) and / or (B) is usually 20% or less. If the permanent elongation exceeds 20%, the permanent compression set becomes high repeatedly and the durability is poor. The permanent elongation is a value measured according to JIS K6301 with a tensile rate of a test piece of 50%, a tensile holding time of 10 hours, and a time until measurement after shrinkage of 2 minutes.

【００１１】なお、形成皮膜の１００％モデュラスおよ
び永久伸び率を測定するための試験片は、枠を施したガ
ラス板上に、（Ａ）および／または（Ｂ）からなるエマ
ルションを、乾燥後の厚みが約０．２ｍｍになるように
キャストし、室温で２４時間乾燥後、１５０℃で３０分
間乾燥させることによって作成される。A test piece for measuring the 100% modulus and the permanent elongation of the formed film is obtained by drying an emulsion composed of (A) and / or (B) on a framed glass plate. It is made by casting to a thickness of about 0.2 mm, drying at room temperature for 24 hours, and then drying at 150 ° C. for 30 minutes.

【００１２】また、（Ａ）または（Ｂ１）として、水相
の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の樹脂エマルシ
ョンを用いた場合、とくにバインダーの耐水・耐湿強度
が高くなり好ましい。Further, when a resin emulsion having an aqueous phase emulsifier amount of 0.01 mmol / g or less is used as (A) or (B1), the water and moisture resistance of the binder is particularly high, which is preferable.

【００１３】水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以
下の樹脂エマルションを製造する方法としては、例え
ば、水への溶解度が低い乳化剤を用いてモノマーを乳
化重合する方法、ラジカル重合性基を有する乳化剤を
使用して乳化重合する方法、水溶性ポリマーを保護コ
ロイドとして使用して乳化重合する方法、溶剤の存在
下または不存在下に樹脂を合成した後必要によって酸ま
たはアルカリで中和し水を加えて乳化し脱溶剤する方法
等が挙げられる。As a method for producing a resin emulsion in which the amount of an emulsifier in an aqueous phase is 0.01 mmol / g or less, for example, a method in which a monomer is emulsion-polymerized using an emulsifier having low solubility in water, a method having a radical polymerizable group Emulsion polymerization using an emulsifier, emulsion polymerization using a water-soluble polymer as a protective colloid, synthesizing a resin in the presence or absence of a solvent, and then neutralizing with an acid or alkali as necessary to remove water In addition, a method of emulsifying and removing the solvent may be used.

【００１４】（Ａ）または（Ｂ１）の固形分濃度は、通
常１〜７５重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。The solid concentration of (A) or (B1) is usually 1 to 75% by weight, preferably 10 to 50% by weight.

【００１５】本発明のバインダー組成物には、乾燥工程
における樹脂エマルション粒子の加工物表面層への移動
を抑制し、加工物のクッション性を高めるために、一定
の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化する
重合体（Ｃ）を含有させる。The binder composition of the present invention has a hydrophilic property at a certain temperature as a boundary in order to suppress the movement of the resin emulsion particles to the surface layer of the workpiece in the drying step and to enhance the cushioning property of the workpiece. The polymer (C) whose hydrophobicity is reversibly changed is contained.

【００１６】該（Ｃ）としては、その水溶液または水懸
濁液を加熱するとシャープにゲル化に至るものが好まし
く、活性水素を２個以上有する数平均分子量が５００未
満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物（ａ）ま
たは活性水素を２個以上有する数平均分子量が５００以
上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオキシド付
加物（ｂ）及び水酸基反応性官能基を有する化合物
（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，０００，００
０の数平均分子量を有する水溶性重合体（Ｃ１）、環状
アミンまたは炭素数５以上の非環状アミンのアルキレン
オキシド付加物のビニルカルボン酸エステル（ｄ）から
なる水溶性重合体（Ｃ２）、Ｎ−アルキルまたはＮ−ア
ルキレン（メタ）アクリルアミドからなる水溶性重合体
（Ｃ３）、ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
溶性重合体（Ｃ４）、ω−アルコキシポリエチレングリ
コールモノビニルエーテル及び／またはω−フェノキシ
ポリエチレングリコールモノビニルエーテルからなる水
溶性重合体（Ｃ５）からなる群から選ばれる。これらの
うち、乾燥中の樹脂エマルション粒子の移動を抑制され
る効果が高いという点で、（Ｃ１）および（Ｃ２）が好
ましい。As the (C), it is preferable that the aqueous solution or the aqueous suspension is sharply gelled when heated. The ethylene oxide of the compound (a1) having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of less than 500 is preferred. Derived from an adduct (a) or an ethylene oxide adduct (b) of a water-insoluble polyol (b1) having a number average molecular weight of 500 or more having two or more active hydrogens and a compound (c) having a hydroxyl-reactive functional group, 10,000-1,000,000
A water-soluble polymer (C1) having a number average molecular weight of 0, a water-soluble polymer (C2) comprising a vinyl amine ester of a cyclic amine or an alkylene oxide adduct of an acyclic amine having 5 or more carbon atoms (C2), Water-soluble polymer (C3) composed of -alkyl or N-alkylene (meth) acrylamide, water-soluble polymer composed of ω-alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate or ω-phenoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate ( C4), selected from the group consisting of water-soluble polymers (C5) comprising ω-alkoxy polyethylene glycol monovinyl ether and / or ω-phenoxy polyethylene glycol monovinyl ether. Among these, (C1) and (C2) are preferable in that the effect of suppressing the movement of the resin emulsion particles during drying is high.

【００１７】（Ｃ１）における、活性水素を２個以上有
する数平均分子量が５００未満の化合物（ａ１）のエチ
レンオキシド付加物（ａ）としては、活性水素を２個以
上有する数平均分子量が５００未満の化合物（ａ１）
［水、多価アルコール類（エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、ビスヒドロキシメチルベンゼン、グリセリン、
トリメチロールプロパン等）、多価フェノール類（ハイ
ドロキノン、カテコール等）、ビスフェノール類（ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等）、脂肪族多価カル
ボン酸類（コハク酸、アジピン酸等）、芳香族多価カル
ボン酸類（フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸
等）、脂肪族アミン類（ブチルアミン、シクロヘキシル
アミン、エチレンジアミン、ピペラジン、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等）、芳香族アミン類（アニリン等）、糖類等（ショ糖
等）］にエチレンオキシドを付加して得られる化合物が
挙げられる。これらのうち、水または多価アルコール類
のエチレンオキシド付加物が好ましい。As the ethylene oxide adduct (a) of the compound (a1) having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of less than 500 in (C1), the number average molecular weight having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of less than 500 is preferred. Compound (a1)
[Water, polyhydric alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexamethylene glycol, bishydroxymethylbenzene, glycerin,
Trimethylolpropane, etc.), polyhydric phenols (hydroquinone, catechol, etc.), bisphenols (bisphenol A, bisphenol S, etc.), aliphatic polycarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, etc.), aromatic polycarboxylic acids ( Phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, etc.), aliphatic amines (butylamine, cyclohexylamine, ethylenediamine, piperazine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.), aromatic amines (aniline, etc.), saccharides, etc. Sugar etc.)] and ethylene oxide. Of these, water or ethylene oxide adducts of polyhydric alcohols are preferred.

【００１８】（ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜
１００，０００、好ましくは５，０００〜２５，０００
である。The number average molecular weight of (a) is usually from 1,000 to
100,000, preferably 5,000 to 25,000
It is.

【００１９】活性水素を２個以上有する数平均分子量が
５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）としては、活
性水素を２個以上有する化合物のエチレンオキシド以外
のアルキレンオキシド（プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、α−オレフィ
ンオキシド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド
等）１種以上の重合体、活性水素を２個以上有する化合
物のエチレンオキシドとエチレンオキシド以外のアルキ
レンオキシドの共重合体のうち非水溶性のもの、ポリエ
ステルポリオール類、ポリアミドポリオール類、ポリウ
レタンポリオール類、未硬化エポキシ樹脂、ポリカーボ
ネートポリオール類、ポリオレフィングリコール類、シ
ロキサン基含有ポリオール類等のうち数平均分子量が５
００以上のものが挙げられる。（ｂ１）として、活性水
素を２個以上有する化合物のエチレンオキシド以外のア
ルキレンオキシド１種以上の重合体及び／または活性水
素を２個以上有する化合物のエチレンオキシドとエチレ
ンオキシド以外のアルキレンオキシドの共重合体のうち
非水溶性のもの、特に、プロピレンオキシドの単独重合
体を用いた場合に（Ｃ１）の感温増粘性がシャープにな
るため好ましい。また、（ｂ１）の数平均分子量は通常
５００〜５，０００、好ましくは１，０００〜３，００
０である。The water-insoluble polyol (b1) having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of 500 or more includes alkylene oxides other than ethylene oxide (propylene oxide, 1,2-
One or more polymers, such as butylene oxide, tetrahydrofuran, α-olefin oxide, epichlorohydrin, and styrene oxide, and a copolymer of ethylene oxide of a compound having two or more active hydrogens and an alkylene oxide other than ethylene oxide; , Polyester polyols, polyamide polyols, polyurethane polyols, uncured epoxy resins, polycarbonate polyols, polyolefin glycols, siloxane group-containing polyols, etc., having a number average molecular weight of 5
00 or more. As (b1), among polymers of one or more alkylene oxides other than ethylene oxide of a compound having two or more active hydrogens and / or copolymers of ethylene oxide and alkylene oxides other than ethylene oxide of a compound having two or more active hydrogens It is preferable to use a water-insoluble material, particularly a homopolymer of propylene oxide, because the temperature-sensitive viscosity increase of (C1) becomes sharp. The number average molecular weight of (b1) is usually from 500 to 5,000, preferably from 1,000 to 3,000.
0.

【００２０】非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
キシド付加物（ｂ）は、（ｂ１）にエチレンオキシドを
付加して得られる。（ｂ）中のオキシエチレン単位含有
量は、通常６０〜９５重量％、好ましくは７５〜８５重
量％である。（ｂ）の数平均分子量は通常１２５０〜１
００，０００である。The ethylene oxide adduct (b) of the water-insoluble polyol (b1) is obtained by adding ethylene oxide to (b1). The oxyethylene unit content in (b) is usually from 60 to 95% by weight, preferably from 75 to 85% by weight. The number average molecular weight of (b) is usually from 1250 to 1
00,000.

【００２１】また、上記（ａ）、（ｂ）とともに、分子
量調節の目的で１分子中に１個の水酸基を有する化合物
や、粘度調節の目的で他のポリオール類を併用すること
ができる。１分子中に１個の水酸基を有する化合物とし
ては、１価のアルコール類（メタノール、ブタノール、
２ーエチルヘキサノール、ベンジルアルコール等）、１
価フェノール類（フェノール等）、活性水素を１個有す
る化合物（１価のアルコール類、１価のフェノール類、
２級アミン、１価カルボン酸等）のアルキレンオキシド
付加物等が挙げられる。他のポリオール類としては、多
価アルコール類、多価フェノール類、ビスフェノール
類、ポリエステルポリオール類、ポリアミドポリオール
類、ポリウレタンポリオール類、未硬化エポキシ樹脂、
ポリカーボネートポリオール類、ポリオレフィングリコ
ール類及びシロキサン基含有ポリオール類等が挙げられ
る。In addition to the above (a) and (b), a compound having one hydroxyl group in one molecule for the purpose of controlling the molecular weight and other polyols for the purpose of controlling the viscosity can be used in combination. Compounds having one hydroxyl group in one molecule include monohydric alcohols (methanol, butanol,
2-ethylhexanol, benzyl alcohol, etc.), 1
Phenols (phenols, etc.), compounds having one active hydrogen (monohydric alcohols, monohydric phenols,
Alkylene oxide adducts of secondary amines, monovalent carboxylic acids and the like). Other polyols, polyhydric alcohols, polyhydric phenols, bisphenols, polyester polyols, polyamide polyols, polyurethane polyols, uncured epoxy resin,
Examples thereof include polycarbonate polyols, polyolefin glycols, and siloxane group-containing polyols.

【００２２】（ａ）と（ｂ）を併用する場合、（ａ）：
（ｂ）の重量比は、通常（１０〜９０）：（９０〜１
０）、好ましくは（２５〜６５）：（７５〜３５）であ
る。When (a) and (b) are used together, (a):
The weight ratio of (b) is usually (10-90) :( 90-1
0), preferably (25-65) :( 75-35).

【００２３】水酸基反応性官能基を有する化合物（ｃ）
の具体例としては、ポリイソシアネート類（ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソ
シアネート等及びこれらの多量体等）、ポリエポキシ化
合物（ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ヘキサメチレンジグリリジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル等及び（ａ
１）または（ｂ１）のポリグリシジルエーテル化物
等）、多価カルボン酸［コハク酸、アジピン酸、（無
水）マレイン酸、ベンゼンジカルボン酸等及び（ａ１）
または（ｂ１）のポリカルボキシメチル化物等］、メラ
ミン類（トリメチロールメラミン等）及びポリハロゲン
化アルカン（ジクロロメタン、ジブロモメタン、ビスク
ロロメチルベンゼン等）とアルカリ（土類）金属の水酸
化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等）の組合せ等が挙げられるこれらのうち、ポリ
イソシアネート類及びポリエポキシ化合物が好ましい。Compound (c) having a hydroxyl-reactive functional group
Specific examples of the polyisocyanates (diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like and multimers thereof), polyepoxy compounds (diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, hexamethylene diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether,
Diglycidyl ether of bisphenol A and (a)
1) or polyglycidyl ether (b1)), polycarboxylic acids [succinic acid, adipic acid, (anhydride) maleic acid, benzenedicarboxylic acid, etc. and (a1)
Or a polycarboxymethylated product of (b1) or the like), a melamine (such as trimethylolmelamine) or a polyhalogenated alkane (such as dichloromethane, dibromomethane or bischloromethylbenzene) and a hydroxide (water) of an alkali (earth) metal. Of these, a combination of sodium oxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, etc.) is preferable, and polyisocyanates and polyepoxy compounds are preferable.

【００２４】水溶性重合体（Ｃ１）の製造において、
（ｃ）の使用量は、（ａ）と（ｂ）における水酸基の合
計１００当量に対して、（ｃ）における水酸基との反応
性を有する官能基が通常６５〜１３５当量になる量、好
ましくは、８５〜１１５当量になる量である。In the production of the water-soluble polymer (C1),
The amount of (c) used is such that the functional group having reactivity with the hydroxyl group in (c) is usually 65 to 135 equivalents, preferably 100 equivalents of the total of the hydroxyl groups in (a) and (b), preferably , 85 to 115 equivalents.

【００２５】水溶性重合体（Ｃ１）の重量平均分子量
は、通常、１０，０００〜１，０００，０００である。The weight average molecular weight of the water-soluble polymer (C1) is usually from 10,000 to 1,000,000.

【００２６】水溶性重合体（Ｃ１）の製法については特
に制限されず、（ａ）または（ｂ）及び（ｃ）を３０〜
２００℃で０．１〜３０時間加熱することによって得ら
れる。反応は、溶媒の存在下または非存在下いずれでも
行われる。溶媒を使用する場合の溶剤としては、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に対して不活性なものであれ
ば特に制限はなく、アセトン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエ
ン、キシレン、ジオキサン等が挙げられる。また、必要
によって公知の触媒を使用してもよい。触媒としては、
有機チタネート化合物［（イソプロピルトリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルピロ
ホスフェート）チタネート、テトライソプロピルジ（ラ
ウリルホスファイト）チタネート等］、有機アルミニウ
ム系化合物（アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピネート等）、有機錫系化合物（ジオクチル酸錫、ジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート等、ジブチル
錫スルフィド、ジブチル錫オキシド等）、その他カルボ
ン酸塩（酢酸ナトリウム、カプロン酸亜鉛、オクチル酸
鉛、ナフテン酸コバルト等）、有機リン系化合物（トリ
フェニルホスフィン、モノメチル酸性リン酸エステル
等）等が挙げられる。該触媒の使用量は（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）との合計量１００重量部に対して通常０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。The method for producing the water-soluble polymer (C1) is not particularly limited, and (a) or (b) and (c) may be from 30 to 30%.
It is obtained by heating at 200 ° C. for 0.1 to 30 hours. The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. When using a solvent,
There is no particular limitation as long as it is inert to (a), (b) and (c), and examples include acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, toluene, xylene, dioxane and the like. Further, a known catalyst may be used if necessary. As a catalyst,
Organic titanate compounds [(isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (dioctyl pyrophosphate) titanate, etc.], tetraisopropyl di (lauryl phosphite) titanate, etc.], organic aluminum compounds (acetoalkoxy aluminum diisopropinate, etc.), organic tin compounds (Tin dioctylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, dibutyltin sulfide, dibutyltin oxide, etc.), other carboxylate (sodium acetate, zinc caproate, lead octylate, cobalt naphthenate, etc.), organic phosphorus compounds (Triphenylphosphine, monomethyl acid phosphate, etc.) The amount of the catalyst used is (a), (b)
And the amount of (c) is usually 0.0
It is 1 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.

【００２７】水溶性重合体（Ｃ２）を構成する（ｄ）に
おける環状アミンとしては、アルキレンオキシドが付加
するための活性水素を有する環状アミンであれば特に制
限はなく、従って、環の内外にアミン性窒素を有してい
ればよい。活性水素基は、アミノ基から由来してもよい
し、また水酸基、カルボキシル基など、アルキレンオキ
シドが付加し得る基であればいずれから由来していても
よい。The cyclic amine in (d) constituting the water-soluble polymer (C2) is not particularly limited as long as it is a cyclic amine having an active hydrogen for addition of an alkylene oxide. What is necessary is just to have basic nitrogen. The active hydrogen group may be derived from an amino group, or may be derived from any group to which an alkylene oxide can be added, such as a hydroxyl group or a carboxyl group.

【００２８】[0028]

【００２９】このような環状アミンとしては、例えば、
非芳香族性ヘテロサイクリックアミン［アジリジン環を
有するもの（アジリジン、２−メチルアジリジン、２−
エチルアジリジンなど）、ピロリジン環を有するもの
（ピロリジン、２−メチルピロリジン、２−エチルピロ
リジン、２−ピロリドン、スクシンイミド、１，２−シ
クロヘキサンジカルボキシイミドなど）、ピペリジン環
を有するもの（ピペリジン、２−メチルピペリジン、
３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、
４−ピペリジノピペリジン、２−メチル−４−ピロリジ
ノピペリジン、エチルピコリコネートなど）、ピペラジ
ン環を有するもの（１−メチルピペラジン、１−メチル
−３−エチルピペラジンなど）、モルフォリン環を有す
るもの（モルフォリン、２−メチルモルフォリン、３，
５−ジメチルモルフォリン、チオモルフォリンなど）、
ピロリン類（３−ピロリン、２，５−ジメチル−３−ピ
ロリン、２−フェニル−２−ピロリンなど）、ピラゾリ
ン類（ピラゾリンなど）、イミダゾール類（２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールなど）、ピラゾール類（ピラ
ゾール、ピラゾールカルボン酸など）、ピリドン類（α
−ピリドン、γ−ピリドンなど）、およびε−カプロラ
クタム、ピリダジノン、ピリダリン、ピリドインな
ど］；芳香族ヘテロサイクリックアミン［２−ヒドロキ
シピリジン、２−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリブ
チルピリジン、２−カルボキシルピリジン、４−ピリジ
ルカルビノール、２−ヒドロキシピリミジン、ピロー
ル、２−フェニルピロールなど］；芳香族アミン［アニ
リン、３−メチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
イソプロピルアニリンなど］などが挙げられる。Examples of such a cyclic amine include, for example,
Non-aromatic heterocyclic amine [having an aziridine ring (aziridine, 2-methylaziridine, 2-
Those having a pyrrolidine ring (e.g., pyrrolidine, 2-methylpyrrolidine, 2-ethylpyrrolidine, 2-pyrrolidone, succinimide, 1,2-cyclohexanedicarboximide), and those having a piperidine ring (piperidine, 2- Methylpiperidine,
3,5-dimethylpiperidine, 2-ethylpiperidine,
4-piperidinopiperidine, 2-methyl-4-pyrrolidinopiperidine, ethylpicoliconate, etc., those having a piperazine ring (1-methylpiperazine, 1-methyl-3-ethylpiperazine, etc.), and a morpholine ring (Morpholine, 2-methylmorpholine, 3,
5-dimethylmorpholine, thiomorpholine, etc.),
Pyrolines (such as 3-pyrroline, 2,5-dimethyl-3-pyrroline, 2-phenyl-2-pyrroline), pyrazolines (such as pyrazoline), imidazoles (2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole) ,
2-phenylimidazole, pyrazoles (pyrazole, pyrazolecarboxylic acid, etc.), pyridones (α
-Pyridone, [gamma] -pyridone, etc.) and [epsilon] -caprolactam, pyridazinone, pyridalin, pyridoin, etc.]; aromatic heterocyclic amines [2-hydroxypyridine, 2-hydroxy-3,5-ditert-butylpyridine, 2-carboxyl] Pyridine, 4-pyridylcarbinol, 2-hydroxypyrimidine, pyrrole, 2-phenylpyrrole, etc.]; aromatic amines [aniline, 3-methylaniline, N-methylaniline, N-
Isopropylaniline and the like].

【００３０】これらの環状アミンのうち、好ましいの
は、非芳香族性サイクリックアミンである。なかでも好
ましいのは、ピペリジン環を有するもの及びモルフォリ
ン環を有するもの、最も好ましいのは、モルフォリン環
を有するものである。Of these cyclic amines, preferred are non-aromatic cyclic amines. Of these, those having a piperidine ring and those having a morpholine ring are most preferable, and those having a morpholine ring are most preferable.

【００３１】（ｄ）における炭素数５以上の非環状アミ
ンは、アルキレンオキシドが付加するための活性水素を
有する炭素数５以上の非環状アミンであれば特に制限は
ない。例えば、炭素数５以上の１級の脂肪族非環状アミ
ン（ジメチルプロピルアミン、２−エチルブチルアミ
ン、ペンチルアミン、２，２−ジメチルブチルアミン、
ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、イソデシルアミン、ラ
ウリルアミンなど）、炭素数５以上の２級の脂肪族非環
状アミン［メチルブチルアミン、メチルイソブチルアミ
ン、メチルターシャリブチルアミン、メチルペンチルア
ミン、メチルヘキシルアミン、メチル（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルオクチルアミン、メチルノニルア
ミン、メチルイソデシルアミン、エチルプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン、エチルブチルアミン、
エチルイソブチルアミン、エチルターシャリブチルアミ
ン、エチルペンチルアミン、エチルヘキシルアミン、エ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、エチルオクチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、プロ
ピルブチルアミン、プロピルイソブチルアミン、プロピ
ルターシャリブチルアミン、プロピルペンチルアミン、
プロピルヘキシルアミン、プロピル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、プロピルオクチルアミン、イソプロピルブ
チルアミン、イソプロピルイソブチルアミン、イソプロ
ピルターシャリブチルアミン、イソプロピルペンチルア
ミン、イソプロピルヘキシルアミン、イソプロピル（２
−エチルヘキシル）アミン、イソプロピルオクチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジターシャ
リブチルアミン、ブチルペンチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミンなど］、が挙げられる。The non-cyclic amine having 5 or more carbon atoms in (d) is not particularly limited as long as it is a non-cyclic amine having 5 or more carbon atoms having an active hydrogen for adding an alkylene oxide. For example, primary aliphatic acyclic amines having 5 or more carbon atoms (dimethylpropylamine, 2-ethylbutylamine, pentylamine, 2,2-dimethylbutylamine,
Hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, isodecylamine, laurylamine, etc.), a secondary aliphatic acyclic amine having 5 or more carbon atoms [methylbutylamine, methylisobutylamine, methyl tert-butylamine, methyl Pentylamine, methylhexylamine, methyl (2-ethylhexyl) amine, methyloctylamine, methylnonylamine, methylisodecylamine, ethylpropylamine, ethylisopropylamine, ethylbutylamine,
Ethyl isobutylamine, ethyl tert-butylamine, ethylpentylamine, ethylhexylamine, ethyl (2-ethylhexyl) amine, ethyloctylamine, dipropylamine, diisopropylamine, propylbutylamine, propylisobutylamine, propyltertiarybutylamine, propylpentylamine ,
Propylhexylamine, propyl (2-ethylhexyl) amine, propyloctylamine, isopropylbutylamine, isopropylisobutylamine, isopropyltert-butylamine, isopropylpentylamine, isopropylhexylamine, isopropyl (2
-Ethylhexyl) amine, isopropyloctylamine, dibutylamine, diisobutylamine, ditertiarybutylamine, butylpentylamine, dipentylamine, dicyclohexylamine, etc.].

【００３２】炭素数５以上の非環状アミンのうち好まし
いのは、炭素数５〜８の１級の脂肪族非環状アミンであ
る。Preferred among the acyclic amines having 5 or more carbon atoms are primary aliphatic acyclic amines having 5 to 8 carbon atoms.

【００３３】アルキレンオキシドとしては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが
挙げられる。これらのうち好ましいものは、エチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシド、及びこの両者の組合
せである。Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like. Preferred among these are ethylene oxide or propylene oxide, and combinations of both.

【００３４】アルキレンオキシドの付加モル数は、通常
１〜５０モル、好ましくは１〜５モルである。The number of moles of the alkylene oxide added is generally 1 to 50 mol, preferably 1 to 5 mol.

【００３５】（ｄ）は、上記環状アミンまたは炭素数５
以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付加物とビニ
ルカルボン酸とのエステルである。このビニルカルボン
酸は、ビニル基とカルボキシル基が直結している必要は
なく、例えば、（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸などのラジカ
ル重合性不飽和脂肪族カルボン酸；ビニル安息香酸およ
び２−カルボキシ−４−イソプロペニル−３−ピロリジ
ン酢酸などのラジカル重合性芳香族カルボン酸；ならび
にこれらのエステル形成性誘導体（酸無水物、酸ハロゲ
ン化物あるいはエステル）が挙げられる。(D) is a cyclic amine or a compound having 5 carbon atoms.
An ester of the above alkylene oxide adduct of an acyclic amine with a vinyl carboxylic acid. The vinyl carboxylic acid does not need to have a vinyl group and a carboxyl group directly linked, and may be, for example, a radical polymerizable unsaturated fatty acid such as (meth) acrylic acid, (iso) crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Aromatic carboxylic acids; radically polymerizable aromatic carboxylic acids such as vinylbenzoic acid and 2-carboxy-4-isopropenyl-3-pyrrolidineacetic acid; and ester-forming derivatives (acid anhydrides, acid halides or esters) thereof. No.

【００３６】これらのうち、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、ビニル安息香酸、及びこれらのエステル形成性
誘導体が好ましく、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）
アクリル酸のエステル形成性誘導体が特に好ましい。Of these, (meth) acrylic acid, maleic acid, vinylbenzoic acid and ester-forming derivatives thereof are preferred, and (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid
Ester-forming derivatives of acrylic acid are particularly preferred.

【００３７】水溶性重合体（Ｃ２）は、エステル（ｄ）
の重合体でも、エステル（ｄ）と他のビニル系モノマー
（ｅ）との共重合体でもよいが、エステル（ｄ）を構成
単位として５０重量％以上含有する必要がある。The water-soluble polymer (C2) is an ester (d)
Or a copolymer of the ester (d) and another vinyl monomer (e), but it is necessary to contain the ester (d) as a constituent unit in an amount of 50% by weight or more.

【００３８】他のビニル系モノマー（ｅ）としては、
（ｅ−１）親水性のもの［（ｄ）を除く］、（ｅ−２）
親油性ビニルモノマーのものでもよい。Other vinyl monomers (e) include:
(E-1) hydrophilic (except for (d)), (e-2)
It may be of a lipophilic vinyl monomer.

【００３９】（ｅ−１）としては、ノニオン性の化合物
［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシポリグリセロール、ビニルアルコール、アリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチロール−ε−カプロラクタム、Ｎ−
メチロールマレイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ
−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニ
ルピリジン、２−シアノエチル（メタ）アクリレート
等］；アニオン性の化合物［（メタ）アクリル酸、（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホ
ン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホコハク酸、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステ
ル等の酸及びこれらの塩］；カチオン性の化合物［Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルアニリン及びこれらの酸塩］；アミンイミ
ド基を有する化合物［１，１，１−トリメチルアミン
（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチ
ルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミ
ン（メタ）アクリルイミド、１，１，１−トリメチルア
ミン（メタ）アクリルイミド等］が挙げられる。Examples of (e-1) include nonionic compounds [hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acryloyloxy polyglycerol, vinyl alcohol, allyl Alcohol, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylimidazole, N-methylol-ε-caprolactam, N-
Methylol maleimide, N-vinyl succinimide, p
-Aminostyrene, N-vinylcarbazole, 2-vinylpyridine, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, etc.]; anionic compound [(meth) acrylic acid, (anhydride) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, vinylsulfonic acid , (Meth) acrylic sulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinyl benzoic acid, alkyl allyl sulfosuccinic acid,
Acids such as (meth) acryloyl polyoxyalkylene sulfate and salts thereof]; cationic compounds [N,
N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N,
N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate,
N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, vinylaniline and acid salts thereof]; Compound having an amineimide group [1,1,1-trimethylamine (meth) acrylimide] , 1,1-dimethyl-1-ethylamine (meth) acrylimide, 1,1-dimethyl-
1- (2'-phenyl-2'-hydroxyethyl) amine (meth) acrylimide, 1,1,1-trimethylamine (meth) acrylimide, etc.].

【００４０】（ｅ−２）としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリレート誘導体、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリル
アミド誘導体、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、
１−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビ
ニル、イソプレン等が挙げられる。Examples of (e-2) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and glycidyl. (Meth) acrylate derivatives such as (meth) acrylate, N-alkyl (meth) acrylamide derivatives such as N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, styrene,
Examples include 1-methylstyrene, vinyl acetate, butadiene, vinyl chloride, isoprene and the like.

【００４１】水溶性重合体（Ｃ２）を構成するモノマー
のうち、エステル（ｄ）の割合は、好ましくは７０重量
％以上である。The proportion of the ester (d) in the monomers constituting the water-soluble polymer (C2) is preferably at least 70% by weight.

【００４２】ビニル重合体（Ｃ２）は、例えば、特開平
６−９８４８号公報に記載の方法によって得られる。The vinyl polymer (C2) can be obtained, for example, by the method described in JP-A-6-9848.

【００４３】Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メ
タ）アクリルアミドからなる水溶性重合体（Ｃ３）を構
成するモノマーの具体例としては、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリ
ジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルヘキサヒドロアゼン、（メタ）アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）−Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メトキシメチル
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−８−アクリロイル−１，４−ジオキサ−８−
アザ−スピロ［４，５］デカン、あるいはＮ−メトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミドが挙
げられる。Specific examples of the monomer constituting the water-soluble polymer (C3) comprising N-alkyl or N-alkylene (meth) acrylamide include N-ethyl (meth)
Acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-
n-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-cyclopropyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylhexahydroazene , (Meth) acryloylmorpholine, N-tetrahydrofurfuryl (meth) acrylamide, N-methoxypropyl (meth) acrylamide, N-ethoxypropyl (meth) acrylamide, N-isopropoxypropyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl ( Meth) acrylamide,
N- (2,2-dimethoxyethyl) -N-methyl (meth) acrylamide, N-1-methyl-2-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-1-methoxymethylpropyl (meth) acrylamide, N- (1 , 3-Dioxolan-2-yl) -N-methyl (meth) acrylamide, N-8-acryloyl-1,4-dioxa-8-
Aza-spiro [4,5] decane or N-methoxyethyl-Nn-propyl (meth) acrylamide is mentioned.

【００４４】水溶性重合体（Ｃ３）としては、上記モノ
マー１種以上の（共）重合体及び上記単量体と前記他の
ビニルモノマー（ｅ）との共重合体が挙げられる。Examples of the water-soluble polymer (C3) include (co) polymers of one or more of the above monomers and copolymers of the above monomers with the other vinyl monomers (e).

【００４５】水溶性重合体（Ｃ３）は、例えば、特開平
１−１４２７６号公報に記載の方法によって得られる。The water-soluble polymer (C3) can be obtained, for example, by the method described in JP-A-1-14276.

【００４６】水溶性重合体（Ｃ４）を構成するω−アル
コキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートまたはω−フェノキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートとしては、１価アルコールのエ
チレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステル
［ω−メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ω−エトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ω−プロポキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ω−ブトキシポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ω−シ
クロヘキシルポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ω−フェノキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレ
ンオキシド付加物のエチレンオキシド付加物［ω−メト
キシ（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのエチレン
オキシド付加物のプロピレンオキシド付加物［ω−メト
キシポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ
（メタ）アクリレート等］、１価アルコールのプロピレ
ンオキシド付加物のエチレンオキシド付加物のプロピレ
ンオキシド付加物［ω−メトキシ（ポリ）オキシプロピ
レンポリオキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ
（メタ）アクリレート等］、あるいは１価アルコールの
エチレンオキシド付加物のプロピレンオキシド付加物の
エチレンオキシド付加物［ω−メトキシポリオキシエチ
レン（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。前記ポリア
ルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート中のポリ
オキシアルキレン重合度は２〜５０である。水溶性重合
体（Ｃ３）としては、これらのモノ（メタ）アクリレー
ト１種以上の（共）重合体及びコモノマーとの共重合体
が挙げられる。コモノマーとしては、前記ビニルモノマ
ー（ｃ）と同一のものが使用できる。As the ω-alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate or ω-phenoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate constituting the water-soluble polymer (C4), (meth) of ethylene oxide adduct of monohydric alcohol is used. Acrylic ester [ω-methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ω-ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ω-propoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ω-butoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ω- Cyclohexyl polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ω-phenoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, etc.] Oxide adduct [ω-methoxy (poly) oxypropylene polyoxyethylene mono (meth) acrylate etc.] propylene oxide adduct of monohydric alcohol ethylene oxide adduct [ω-methoxypolyoxyethylene (poly) oxypropylene mono (meth A) acrylate etc.] or propylene oxide adduct of ethylene oxide adduct of monohydric alcohol [ω-methoxy (poly) oxypropylene polyoxyethylene (poly) oxypropylene mono (meth) acrylate etc.], or monovalent Ethylene oxide adducts of alcohol ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts [ω-methoxypolyoxyethylene (poly) oxypropylene polyoxyethylene mono (meth) acrylate and the like]. The polyoxyalkylene polymerization degree in the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate is 2 to 50. Examples of the water-soluble polymer (C3) include a copolymer of at least one of these mono (meth) acrylates and a copolymer with a comonomer. The same comonomer as the vinyl monomer (c) can be used.

【００４７】水溶性重合体（Ｃ４）は、例えば、特開平
６−２３３７５号公報に記載の方法によって得られる。The water-soluble polymer (C4) can be obtained, for example, by the method described in JP-A-6-23375.

【００４８】水溶性重合体（Ｃ５）における、ω−アル
コキシポリエチレングリコールモノビニルエーテルとし
ては、１価アルコールのエチレンオキシド付加物と塩化
ビニルとから得られるビニルエーテル（ω−エトキシポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、ω−プロポ
キシポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ω−
ブトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテル
等）、１価アルコールのプロピレンオキシド付加物のエ
チレンオキシド付加物と塩化ビニルとから得られるビニ
ルエーテル［ω−メトキシ（ポリ）オキシプロピレンポ
リオキシエチレンモノビニルエーテル等］、１価アルコ
ールのエチレンオキシド付加物のプロピレンオキシド付
加物のエチレンオキシド付加物と塩化ビニルとから得ら
れるビニルエーテル［ω−メトキシ（ポリ）オキシエチ
レン（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチレンモノ
ビニルエーテル等］等が挙げられる。ω−フェノキシポ
リエチレングリコールモノビニルエーテルとしては、フ
ェノール類のエチレンオキシド付加物と塩化ビニルとか
ら得られるビニルエーテル（ω−フェノキシポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテル等）が挙げられる。前
記ポリアルキレングリコールモノビニルエーテル中のポ
リオキシアルキレン重合度は２〜５０である。水溶性重
合体（Ｃ４）としては、これらのモノビニルエーテル１
種以上の（共）重合体及びコモノマーとの共重合体が挙
げられる。コモノマーとしては、前記ビニルモノマー
（ｅ）と同一のものが使用できる。The ω-alkoxy polyethylene glycol monovinyl ether in the water-soluble polymer (C5) includes vinyl ether obtained from ethylene oxide adduct of monohydric alcohol and vinyl chloride (ω-ethoxy polyethylene glycol monovinyl ether, ω-propoxy polyethylene). Glycol monovinyl ether, ω-
Vinyl ether obtained from ethylene oxide adduct of propylene oxide adduct of monohydric alcohol and vinyl chloride [ω-methoxy (poly) oxypropylene polyoxyethylene monovinyl ether etc.] ethylene oxide of monohydric alcohol Vinyl ethers [ω-methoxy (poly) oxyethylene (poly) oxypropylene polyoxyethylene monovinyl ether and the like] obtained from ethylene oxide adducts of adducts of propylene oxide adducts and vinyl chloride. Examples of the ω-phenoxy polyethylene glycol monovinyl ether include vinyl ethers (eg, ω-phenoxy polyethylene glycol monovinyl ether) obtained from ethylene oxide adducts of phenols and vinyl chloride. The polyoxyalkylene polymerization degree in the polyalkylene glycol monovinyl ether is 2 to 50. As the water-soluble polymer (C4), these monovinyl ethers 1
Copolymers with at least one or more (co) polymers and comonomers. As the comonomer, the same one as the vinyl monomer (e) can be used.

【００４９】水溶性重合体（Ｃ５）は、例えば、ジャー
ナルオブポリマーサイエンス：パートＡ：ポリマーケミ
ストリー、３０巻２４０７頁（１９９２年）に記載の方
法によって得られる。The water-soluble polymer (C5) can be obtained, for example, by the method described in Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 30, page 2407 (1992).

【００５０】水溶性重合体（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ
３）、（Ｃ４）、（Ｃ５）の重量平均分子量は通常１，
０００〜５，０００，０００、好ましくは、１０，００
０〜２，０００，０００、特に好ましくは１００，００
０〜１，０００，０００である。Water-soluble polymers (C1), (C2), (C
The weight average molecular weights of 3), (C4) and (C5) are usually 1,
000 to 5,000,000, preferably 10,000
0 to 2,000,000, particularly preferably 100,00
0 to 1,000,000.

【００５１】本発明のバインダー組成物には、必要に応
じて、活性剤（アルキルフェノールポリアルキレンオキ
シド等）、増粘剤（カルボキシメチルセルロース等）、
消泡剤（シリコン系等）、レベリング剤（フッ素系等）
等が配合される。The binder composition of the present invention may contain, if necessary, an activator (such as an alkylphenol polyalkylene oxide), a thickener (such as carboxymethylcellulose),
Antifoaming agent (silicone, etc.), leveling agent (fluorine, etc.)
Are blended.

【００５２】本発明のバインダー組成物を付与される布
帛を構成する基材としては、天然繊維、半合成繊維、合
成繊維等からなる繊維の綿、編布、織布、不織布等が挙
げられる。Examples of the base material constituting the fabric to which the binder composition of the present invention is applied include fibers made of natural fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers such as cotton, knitted fabric, woven fabric, and nonwoven fabric.

【００５３】また、本発明のバインダー組成物が適用さ
れるクッション体を構成する基材としては、天然繊維、
半合成繊維、合成繊維などからなるマット等が挙げられ
る。The base material constituting the cushion body to which the binder composition of the present invention is applied includes natural fibers,
Mats made of semi-synthetic fibers, synthetic fibers, and the like are included.

【００５４】該基材に付与する本発明のバインダー組成
物の量は、固形分重量として、基材に対して通常１０〜
１０００重量％である。The amount of the binder composition of the present invention to be applied to the substrate is usually from 10 to 10 wt.
1000% by weight.

【００５５】本発明のバインダー組成物を布帛またはク
ッション体に付与する方法（加工方法）としては、バイ
ンダー組成物を基材に含浸、コーティング、スプレー処
理等の方法で付着せしめた後、必要に応じて過剰分を搾
液後、室温〜１８０℃にて１０秒〜４時間乾燥する方法
が挙げられる。As a method (working method) of applying the binder composition of the present invention to a cloth or a cushion body, the binder composition is applied to a substrate by impregnation, coating, spraying, or the like, and then, if necessary. After squeezing the excess liquid, drying is performed at room temperature to 180 ° C. for 10 seconds to 4 hours.

【００５６】本発明のバインダー組成物を用いて得られ
る布帛またはクッション体は、カーペット、衣料、ろ過
材、壁紙、合成皮革用基布、包帯、オムツ、シーツ、カ
ーテン、寝具、座席シート等に使用される。The cloth or cushion obtained by using the binder composition of the present invention is used for carpets, clothing, filter media, wallpaper, base cloth for synthetic leather, bandages, diapers, sheets, curtains, bedding, seat sheets and the like. Is done.

【００５７】[0057]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部、％は重量％である。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts in Examples are parts by weight and% is% by weight.

【００５８】製造例１ 平均分子量４０００のグリセリンポリプロピレンオキシ
ド付加物４００部、ジメチロールプロピオン酸４０部お
よびトリレンジイソシアナート１２０部を８０℃にて４
時間反応させ、イソシアネート末端ウレタンプレポリマ
ーを得、これをトリエチルアミン３０部で中和した後、
攪拌下、徐々に水８８５部を加えてカルボキシル基を有
するウレタン樹脂エマルション（樹脂１）（固形分濃度
４０％）を得た。Production Example 1 400 parts of a glycerin polypropylene oxide adduct having an average molecular weight of 4000, 40 parts of dimethylolpropionic acid and 120 parts of tolylene diisocyanate were added at 80 ° C.
After reacting for an hour, an isocyanate-terminated urethane prepolymer was obtained, which was neutralized with 30 parts of triethylamine.
Under stirring, 885 parts of water was gradually added to obtain a urethane resin emulsion having a carboxyl group (resin 1) (solids concentration: 40%).

【００５９】製造例２ 攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器にラジカル重合性基を有する乳化剤として
メタクリロイルオキシポリオキシプロピレン（重合度＝
９）硫酸エステルＮａ塩５部、水１５０部、スチレン３
２部、メチルメタクリレート９部、メタクリル酸９部、
過硫酸ナトリウム１部およびラウリルメルカプタン０．
２部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、滴下
ボンベからブタジエン４５部を圧入し、５０℃に昇温
し、同温度で３０時間反応させた。水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ８．５に調整し、減圧下未反応モノマーをス
トリッピングすることによって、カルボキシル基を有す
るＳＢＲラテックス（樹脂２）（固形分４０％）を得
た。水相の乳化剤量は０．０００３ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）であった。Production Example 2 In a pressurized reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping cylinder, a nitrogen gas inlet tube, and a thermometer, methacryloyloxypolyoxypropylene (degree of polymerization =
9) Sulfate ester Na salt 5 parts, water 150 parts, styrene 3
2 parts, 9 parts of methyl methacrylate, 9 parts of methacrylic acid,
1 part of sodium persulfate and lauryl mercaptan
After 2 parts were charged and the system was replaced with nitrogen gas under stirring, 45 parts of butadiene were injected from a dropping cylinder, heated to 50 ° C., and reacted at the same temperature for 30 hours. The pH was adjusted to 8.5 with an aqueous sodium hydroxide solution, and the unreacted monomer was stripped under reduced pressure to obtain a carboxyl group-containing SBR latex (resin 2) (solid content: 40%). The amount of the emulsifier in the aqueous phase was 0.0003 mmol / g (resin).

【００６０】製造例３ 製造例２と同様にして、スチレン２０部、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド１０部、ブチルアクリレート３５部、
２−エチルヘキシルアクリレート２０部、メタクリル酸
９部、アクリロニトリル５部およびメタクリロイルオキ
シポリオキシプロピレン（重合度＝１２）硫酸エステル
Ｎａ塩５部を重合して、メチロール基を有するスチレン
／アクリル樹脂エマルション（樹脂３）（固形分４０
％）を得た。水相の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ
／ｇ（樹脂）であった。Production Example 3 In the same manner as in Production Example 2, 20 parts of styrene, 10 parts of N-methylolacrylamide, 35 parts of butyl acrylate,
20 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts of methacrylic acid, 5 parts of acrylonitrile and 5 parts of methacryloyloxypolyoxypropylene (degree of polymerization = 12) sulfate Na salt are polymerized to obtain a styrene / acryl resin emulsion having a methylol group (resin 3). ) (Solid content 40
%). The amount of emulsifier in the aqueous phase is 0.0005 mmol
/ G (resin).

【００６１】製造例４ 平均分子量１０００のグリセリンポリプロピレンオキシ
ド付加物４００部、ジメチロールプロピオン酸４０部お
よびトリレンジイソシアナート２５０部を８０℃にて４
時間反応させ、以下製造例１と同様にしてカルボキシル
基を有するウレタン樹脂エマルション（樹脂４）（固形
分濃度４０％）を得た。Production Example 4 400 parts of an adduct of glycerol polypropylene oxide having an average molecular weight of 1,000, 40 parts of dimethylolpropionic acid and 250 parts of tolylene diisocyanate were added at 80 ° C.
After reacting for an hour, a urethane resin emulsion having a carboxyl group (resin 4) (solid content: 40%) was obtained in the same manner as in Production Example 1.

【００６２】製造例５ ポリエチレングリコール（数平均分子量２００，００
０）９２部、ポリブチレンアジペートジオール（数平均
分子量２，０００）８部およびヘキサメチレンジイソシ
アネート１．３部を１７０℃で５時間反応させ水溶性重
合体１を得た。Production Example 5 Polyethylene glycol (number average molecular weight 200,00
0) 92 parts, polybutylene adipate diol (number average molecular weight 2,000) 8 parts and hexamethylene diisocyanate 1.3 parts were reacted at 170 ° C. for 5 hours to obtain a water-soluble polymer 1.

【００６３】製造例６ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１００部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．１部をアンプルに仕込み、凍
結脱気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、水溶性重
合体２を得た。Production Example 6 An ampoule of 100 parts of 2-morpholinoethyl methacrylate (an ester of 1 mol of ethylene oxide adduct of morpholine with methacrylic acid) and 0.1 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were used. , And the mixture was frozen, degassed, sealed, and polymerized at 50 ° C. for 8 hours to obtain a water-soluble polymer 2.

【００６４】 参考例１〜３、実施例１，２、比較例１，２ 各樹脂、各水溶性重合体および架橋剤を表１の処方で配
合し（水で固形分濃度を４０％に調整）、バインダー組
成物１〜７をそれぞれ得た。各樹脂から得られたフィル
ムの１００％モデュラス及び永久伸び率を測定し、表１
に示した。Reference Examples 1-3, Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 Each resin, each water-soluble polymer and a crosslinking agent were blended according to the formulation shown in Table 1 (the solid content was adjusted to 40% with water). ) And binder compositions 1 to 7, respectively. The 100% modulus and permanent elongation of the film obtained from each resin were measured.
It was shown to.

【００６５】[0065]

【表１】 [Table 1]

【００６６】100%モテ゛ュラス；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
測定した値 永久伸び率；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて、試験片の引
っ張り率を５０％、引っ張り保持時間を１０時間、収縮
後測定までの時間を２分間として測定した値 架橋剤Ａ ；メチロール化メラミン樹脂系架橋剤［住友
化学（株）製「スミテックスレジンＭ−３」］ 架橋剤Ｂ ；グリセリントリグリシジルエーテル100% modulus; value measured according to JIS K6301 Permanent elongation; test piece tensile rate: 50%, tensile retention time: 10 hours, measurement time after shrinkage: 2 minutes, according to JIS K6301 Crosslinking agent A: Methylolated melamine resin-based crosslinking agent [Sumitec Resin M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] Crosslinking agent B: Glycerin triglycidyl ether

【００６７】得られたバインダー組成物に、ポリエステ
ル繊維の綿（厚さ；５ｃｍ、かさ比重；０．０５）を含
浸し、ゴムロールでウェットでの付着量が繊維重量に対
し２００％となるように搾液した後、１００℃にて２０
分乾燥した。その後さらに１５０℃にて２０分熱処理
し、試験片を得た。試験片の反発弾性及び繰り返し永久
圧縮歪を測定した。その結果を表２に示す。The obtained binder composition is impregnated with polyester fiber cotton (thickness: 5 cm, bulk specific gravity: 0.05) so that the amount of the wet adhesion with a rubber roll is 200% based on the fiber weight. After squeezing, 20
And dried. Thereafter, heat treatment was further performed at 150 ° C. for 20 minutes to obtain a test piece. The rebound resilience and the permanent compression set of the test piece were measured. Table 2 shows the results.

【００６８】[0068]

【表２】 [Table 2]

【００６９】反発弾性；ＪＩＳ Ｋ６４０１に準じて測
定した。数値が大きい方が、クッション性が良好である
ことを示す。 永久圧縮歪率（繰り返し永久圧縮歪）；ＪＩＳ Ｋ ６４
０１に準じて測定した。数値が小さい方が、強度が高い
ことを示す。Rebound resilience was measured according to JIS K6401. Larger values indicate better cushioning properties. Permanent compression strain (repeated permanent compression strain); JIS K64
01 was measured. A smaller numerical value indicates a higher strength.

【００７０】[0070]

【発明の効果】本発明のバインダー組成物を用いること
により、従来技術では達し得なかった優れたクッション
性（反発弾性）と強度（永久圧縮歪）を兼ね備えた布帛
またはクッション体を得ることができる。By using the binder composition of the present invention, it is possible to obtain a fabric or a cushion body having both excellent cushioning properties (rebound resilience) and strength (permanent compression set) which cannot be achieved by the prior art. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−178940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−149973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−148265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−140152（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−299000（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−193901（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−308844（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−17315（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭54−11440（ＪＰ，Ｂ１) 特表 昭62−500384（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 201/00,201/02 C09J 161/20,163/00 A47C 7/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-5-178940 (JP, A) JP-A-51-149973 (JP, A) JP-A-55-148265 (JP, A) JP-A-56-148265 140152 (JP, A) JP-A-6-299000 (JP, A) JP-A-63-193901 (JP, A) JP-A-2-308844 (JP, A) JP-B-46-17315 (JP, B1) JP 54-11440 (JP, B1) JP 62-500384 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) C09J 201/00, 201/02 C09J 161/20, 163/00 A47C 7/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記（Ａ）および／または（Ｂ）からな
り、さらに下記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群から選ば
れる一定の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に
変化して加熱によりゲル化に至る重合体（Ｃ）を含んで
なる組成物であって、その形成皮膜の１００％モデュラ
スが５〜５０ｋｇ／ｃｍ^２であり、かつ永久伸び率が２
０％以下であることを特徴とする、布帛またはクッショ
ン体用水系バインダー組成物。 （Ａ）：自己架橋する官能基を有する自己架橋型樹脂エ
マルション； （Ｂ）：架橋剤と反応しうる反応性官能基を有する樹脂
エマルション（Ｂ１）と架橋剤（Ｂ２）との混合物； （Ｃ１）：活性水素を２個以上有する数平均分子量が５
００未満の化合物（ａ１）のエチレンオキシド付加物
（ａ）または活性水素を２個以上有する数平均分子量が
５００以上の非水溶性ポリオール（ｂ１）のエチレンオ
キシド付加物（ｂ）および水酸基反応性官能基を有する
化合物（ｃ）から誘導され、１０，０００〜１，００
０，０００の数平均分子量を有する水溶性重合体， （Ｃ２）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テル（ｄ）からなる水溶性重合体， （Ｃ３）：Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン（メタ）
アクリルアミドからなる水溶性重合体， （Ｃ４）：ω−アルコキシポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートまたはω−フェノキシポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレートからなる水
溶性重合体， （Ｃ５）：ω−アルコキシポリエチレングリコールモノ
ビニルエーテル及び／またはω−フェノキシポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテルからなる水溶性重合
体。1. A composition comprising the following (A) and / or (B), and reversibly changes hydrophilicity and hydrophobicity at a certain temperature selected from the group consisting of the following (C1) to (C5): A composition comprising a polymer (C) which is turned into a gel by heating and has a 100% modulus of 5 to 50 kg / cm ² and a permanent elongation of ² %.
An aqueous binder composition for a cloth or a cushion body, wherein the content is 0% or less. (A): a self-crosslinking resin emulsion having a self-crosslinking functional group; (B): a mixture of a resin emulsion (B1) having a reactive functional group capable of reacting with a crosslinking agent and a crosslinking agent (B2); ): Number average molecular weight having two or more active hydrogens is 5
An ethylene oxide adduct (a) of a compound (a1) of less than 00 or an ethylene oxide adduct (b) of a water-insoluble polyol (b1) having two or more active hydrogens and having a number average molecular weight of 500 or more, and a hydroxyl-reactive functional group. Derived from compound (c) having
(C2): a water-soluble polymer comprising a vinyl carboxylate (d) of an alkylene oxide adduct of a cyclic amine or an acyclic amine having 5 or more carbon atoms, (C2): C3): N-alkyl or N-alkylene (meth)
(C4): water-soluble polymer composed of ω-alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate or ω-phenoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate, (C5): ω-alkoxypolyethylene A water-soluble polymer comprising glycol monovinyl ether and / or ω-phenoxy polyethylene glycol monovinyl ether. 【請求項２】 自己架橋型樹脂エマルション（Ａ）が、
分子内にメチロール基および／または加水分解性シリル
基を有する樹脂エマルションである請求項１記載のバイ
ンダー組成物。2. A self-crosslinking resin emulsion (A)
The binder composition according to claim 1, which is a resin emulsion having a methylol group and / or a hydrolyzable silyl group in a molecule. 【請求項３】 架橋剤（Ｂ２）が、ポリエポキシ化合
物、アミノ樹脂およびポリアジリジン化合物から選ぱれ
る少なくとも一種である請求項１記載のバインダー組成
物。3. The binder composition according to claim 1, wherein the crosslinking agent (B2) is at least one selected from a polyepoxy compound, an amino resin and a polyaziridine compound. 【請求項４】 （Ａ）または（Ｂ１）として、水相の乳
化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の樹脂エマルジョン
を用いてなる、請求項１〜３のいずれか記載のバンダー
組成物。4. The bander composition according to claim 1, wherein as (A) or (B1), a resin emulsion having an emulsifier amount of an aqueous phase of 0.01 mmol / g or less is used. 【請求項５】 （Ｃ）が（Ｃ１）または（Ｃ２）である
請求項１〜４のいずれか記載のバンダー組成物。5. The bander composition according to claim 1, wherein (C) is (C1) or (C2). 【請求項６】 （Ｃ１）が（ａ）または（ｂ）および
（ｃ）にさらに他のポリオールおよび／または１個の水
酸基を有する化合物を併用して誘導されてなる水溶性重
合体である請求項１〜５のいずれか記載のバンダー組成
物。6. A water-soluble polymer wherein (C1) is derived from a combination of (a) or (b) and (c) with another polyol and / or a compound having one hydroxyl group. Item 6. The bander composition according to any one of Items 1 to 5.