JP2967952B2 - 多孔性ポリマーの製造方法 - Google Patents
多孔性ポリマーの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、見かけ比重が小さく、
水やアルコ−ル等の吸収性や、通気性に富み、吸収速度
が速く、ゲル強度も強い多孔性ポリマーの製造方法に関
する。吸水性ポリマーは自重の数百倍の水を吸収し、尿
や血液やアルコールに対しても高度の吸収能を有するの
で、生理用ナプキン、紙オムツ、医療用パップ剤、消毒
綿、創傷治療用伴創膏等に用いられる。また、ゲル強度
の高いことから、農園芸用の保水剤、土木建築用の掘削
用滑剤、吸水剤、止水剤、建築用吸湿壁紙、並びに野
菜、果物等の鮮度保持用の保水、調湿剤に使われる。
水やアルコ−ル等の吸収性や、通気性に富み、吸収速度
が速く、ゲル強度も強い多孔性ポリマーの製造方法に関
する。吸水性ポリマーは自重の数百倍の水を吸収し、尿
や血液やアルコールに対しても高度の吸収能を有するの
で、生理用ナプキン、紙オムツ、医療用パップ剤、消毒
綿、創傷治療用伴創膏等に用いられる。また、ゲル強度
の高いことから、農園芸用の保水剤、土木建築用の掘削
用滑剤、吸水剤、止水剤、建築用吸湿壁紙、並びに野
菜、果物等の鮮度保持用の保水、調湿剤に使われる。
【０００２】
【従来の技術】吸水性ポリマーとして種々のタイプが知
られているが、通常、粉末、顆粒、球状、繊維状のもの
が知られている。
られているが、通常、粉末、顆粒、球状、繊維状のもの
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、吸水性
ポリマ−を紙オムツ、生理用ナプキン等に用いる場合に
は、綿状パルプと混ぜ合わせて使うため、見かけ比重が
低いこと、血液、尿等の吸収が速く、吸収した後のゲル
が弾力性があること、さらに通気性がすぐれる事などが
要求されるがこれらを全て満たすものはなかった。
ポリマ−を紙オムツ、生理用ナプキン等に用いる場合に
は、綿状パルプと混ぜ合わせて使うため、見かけ比重が
低いこと、血液、尿等の吸収が速く、吸収した後のゲル
が弾力性があること、さらに通気性がすぐれる事などが
要求されるがこれらを全て満たすものはなかった。
【０００４】さらに医療用の湿布剤、パップ剤、消毒綿
などに使う場合は、吸水能、アルコール吸収能、高ゲル
強度等が要求されるが、従来知られている形状の吸水性
ポリマ−は必ずしもこれらの要求を十分に満たすもので
はなかった。
などに使う場合は、吸水能、アルコール吸収能、高ゲル
強度等が要求されるが、従来知られている形状の吸水性
ポリマ−は必ずしもこれらの要求を十分に満たすもので
はなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、内部に空孔を
有する多孔性ポリマーを特定の方法により製造すること
により、上記問題点が解決されることを見出し本発明を
完成した。
有する多孔性ポリマーを特定の方法により製造すること
により、上記問題点が解決されることを見出し本発明を
完成した。
【０００６】即ち本発明は、多孔性ポリマーを製造する
にあたり、界面活性剤または高分子分散剤を用いて、分
散相が疎水性相であり、連続相が少なくとも一種の水溶
性重合性モノマーを含む水相であるＯ／Ｗエマルジョン
を形成させた後、重合し、乾燥させることを特徴とす
る、多孔水性ポリマーの製造方法、に関する。
にあたり、界面活性剤または高分子分散剤を用いて、分
散相が疎水性相であり、連続相が少なくとも一種の水溶
性重合性モノマーを含む水相であるＯ／Ｗエマルジョン
を形成させた後、重合し、乾燥させることを特徴とす
る、多孔水性ポリマーの製造方法、に関する。
【０００７】本発明で用いられる水溶性重合性モノマー
としては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不
飽和スルホン酸、エチレン性不飽和アミン及びこれらの
塩等の重合性不飽和基を有するビニルモノマーが挙げら
れる。このうち、エチレン性不飽和カルボン酸及びその
塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸または、それら
のＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩が挙げられる。
としては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不
飽和スルホン酸、エチレン性不飽和アミン及びこれらの
塩等の重合性不飽和基を有するビニルモノマーが挙げら
れる。このうち、エチレン性不飽和カルボン酸及びその
塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸または、それら
のＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩が挙げられる。
【０００８】エチレン性不飽和スルホン酸及びその塩と
しては、例えば、アクリルアミドメチルプロパンスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びその
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられ
る。エチレン性不飽和アミン及びその塩としては、例え
ば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、アリルアミン等の不飽和アミン、四級アン
モニウム塩が挙げられる。
しては、例えば、アクリルアミドメチルプロパンスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びその
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられ
る。エチレン性不飽和アミン及びその塩としては、例え
ば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、アリルアミン等の不飽和アミン、四級アン
モニウム塩が挙げられる。
【０００９】本発明において、上記水溶性重合性モノマ
−と共重合しうる他のモノマ−を、上記水溶性重合性モ
ノマ−と併用することができる。他のモノマ−として
は、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルエ−
テル等の水溶性モノマ−や、例えば（メタ）アクリル酸
等の炭素数１〜１８のアルキルエステル、（メタ）アク
リロニトリル、酢酸ビニル等の水不溶性のビニルモノマ
−等が挙げられ、これらの使用割合は、全モノマ−中０
〜５０重量％占めるような割合であることが好ましい。
−と共重合しうる他のモノマ−を、上記水溶性重合性モ
ノマ−と併用することができる。他のモノマ−として
は、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルエ−
テル等の水溶性モノマ−や、例えば（メタ）アクリル酸
等の炭素数１〜１８のアルキルエステル、（メタ）アク
リロニトリル、酢酸ビニル等の水不溶性のビニルモノマ
−等が挙げられ、これらの使用割合は、全モノマ−中０
〜５０重量％占めるような割合であることが好ましい。
【００１０】又、水やアルコ−ル等を吸収する吸収性の
多孔性ポリマ−とするために、架橋剤を用いることが出
来るが、架橋剤としては公知の種々のものが使用でき、
例えば重合前に添加するものとしては、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラエチレンオキサイドテ
トラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
多孔性ポリマ−とするために、架橋剤を用いることが出
来るが、架橋剤としては公知の種々のものが使用でき、
例えば重合前に添加するものとしては、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラエチレンオキサイドテ
トラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１１】又、重合前、重合中、重合後のいずれで添
加してもよい架橋剤としては、例えば、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、エ
ピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、αーメチルエ
ピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、グリシドー
ル、エチレングリコールモノグルシジルエーテル、プロ
ピレングリコールモノグリシジルエーテル、グリセリン
モノグリシジルエーテル等のモノエポキシアルコール類
が挙げられる。
加してもよい架橋剤としては、例えば、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、エ
ピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、αーメチルエ
ピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、グリシドー
ル、エチレングリコールモノグルシジルエーテル、プロ
ピレングリコールモノグリシジルエーテル、グリセリン
モノグリシジルエーテル等のモノエポキシアルコール類
が挙げられる。
【００１２】さらに、グルタールアルデヒド、グリオキ
ザール等のポリアルデヒド化合物、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリエタノールアミン、ペンタエリス
リトール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール等のポリオール、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、モノエタノールアミン等のポリアミン、
Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ等の多価金属イオンを生ずる無機塩、
または有機塩等も架橋剤として使用することが出来る。
ザール等のポリアルデヒド化合物、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリエタノールアミン、ペンタエリス
リトール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール等のポリオール、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、モノエタノールアミン等のポリアミン、
Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ等の多価金属イオンを生ずる無機塩、
または有機塩等も架橋剤として使用することが出来る。
【００１３】本発明では重合前にモノマー水溶液中に界
面活性剤または高分子分散剤を用いて疎水性相を分散さ
せＯ／Ｗエマルジョンを形成させるが、モノマ−水溶液
中のモノマ−濃度は３０重量％以上であることが好まし
く、特に３５〜６０重量％であることが好ましい。
面活性剤または高分子分散剤を用いて疎水性相を分散さ
せＯ／Ｗエマルジョンを形成させるが、モノマ−水溶液
中のモノマ−濃度は３０重量％以上であることが好まし
く、特に３５〜６０重量％であることが好ましい。
【００１４】界面活性剤としては、アニオン界面活性剤
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
等の炭素数１０〜１８の硫酸エステル塩や、ＨＬＢ７以
上のノニオン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル等のアルキルエーテル類、ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンポリオキシエチレンラウレート、ス
テアリン酸ポリオキシエチレングリセリンエステル、ポ
リエチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエ
チレンロジンエステル等の脂肪酸エステル類等が使用で
きる。
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
等の炭素数１０〜１８の硫酸エステル塩や、ＨＬＢ７以
上のノニオン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル等のアルキルエーテル類、ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンポリオキシエチレンラウレート、ス
テアリン酸ポリオキシエチレングリセリンエステル、ポ
リエチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエ
チレンロジンエステル等の脂肪酸エステル類等が使用で
きる。
【００１５】又、高分子分散剤としては、部分鹸化ポリ
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセ
ルロース等が使用できる。界面活性剤または高分子分散
剤は、モノマ−水溶液中の全モノマ−量に対して0.001
〜２０重量％用いるのが好ましく、特に0.1 〜１０重量
％用いるのが好ましい。
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセ
ルロース等が使用できる。界面活性剤または高分子分散
剤は、モノマ−水溶液中の全モノマ−量に対して0.001
〜２０重量％用いるのが好ましく、特に0.1 〜１０重量
％用いるのが好ましい。
【００１６】本発明においては、公知の重合開始剤を使
用することができ、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ−オキ
サイド、２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）の塩
酸塩等が挙げられる。又、重合開始剤の使用量は、モノ
マ−水溶液中の全モノマ−量に対して0.01〜１０重量％
が好ましい。
用することができ、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ−オキ
サイド、２，２′−アゾビス（アミジノプロパン）の塩
酸塩等が挙げられる。又、重合開始剤の使用量は、モノ
マ−水溶液中の全モノマ−量に対して0.01〜１０重量％
が好ましい。
【００１７】本発明において、Ｏ／Ｗエマルジョンはど
の様にして作っても良いが、例えば上記水溶性重合性モ
ノマー、必要によりその他のモノマ−、架橋剤及び界面
活性剤または高分子分散剤と重合開始剤を含んだ水溶液
を調製しこれに疎水性有機溶剤を添加して撹拌しＯ／Ｗ
エマルジョンを形成する。
の様にして作っても良いが、例えば上記水溶性重合性モ
ノマー、必要によりその他のモノマ−、架橋剤及び界面
活性剤または高分子分散剤と重合開始剤を含んだ水溶液
を調製しこれに疎水性有機溶剤を添加して撹拌しＯ／Ｗ
エマルジョンを形成する。
【００１８】ここで用いられる疎水性有機溶剤としては
特に限定されず、例えばｎ−ペンタン、シクロペンタ
ン、ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、メ
チルシクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ガソ
リン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコ
ール等の炭素数４〜６の脂肪族アルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、
酢酸エチル、プロピオン酸メチル等の脂肪酸エステル等
を挙げることが出来、これらは１種または２種以上の混
合物としても用いることができる。疎水性有機溶剤の添
加量はモノマー水溶液に対して好ましくは１〜２００重
量％特に好ましくは２〜５０重量％である。
特に限定されず、例えばｎ−ペンタン、シクロペンタ
ン、ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、メ
チルシクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ガソ
リン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコ
ール等の炭素数４〜６の脂肪族アルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、
酢酸エチル、プロピオン酸メチル等の脂肪酸エステル等
を挙げることが出来、これらは１種または２種以上の混
合物としても用いることができる。疎水性有機溶剤の添
加量はモノマー水溶液に対して好ましくは１〜２００重
量％特に好ましくは２〜５０重量％である。
【００１９】上記Ｏ／Ｗエマルジョンを好ましくは０〜
１３０℃で重合させる。以上のようにして重合したポリ
マーは重合後粉砕し、熱風乾燥機、減圧乾燥機等で乾燥
し、必要に応じて更に粉砕、造粒処理を施して使用する
ことが出来る。さらに、従来の吸水剤と同じように前記
架橋剤を用いて粒子表面をさらに架橋するなどの処理に
より、吸水速度の向上、ゲル強度の強化処理を行うこと
もできる。
１３０℃で重合させる。以上のようにして重合したポリ
マーは重合後粉砕し、熱風乾燥機、減圧乾燥機等で乾燥
し、必要に応じて更に粉砕、造粒処理を施して使用する
ことが出来る。さらに、従来の吸水剤と同じように前記
架橋剤を用いて粒子表面をさらに架橋するなどの処理に
より、吸水速度の向上、ゲル強度の強化処理を行うこと
もできる。
【００２０】本発明の方法を用いることにより、見かけ
比重が小さく、弾力性に富み、吸水能、通気性に富み、
しかも吸水速度も速く、ゲル強度の強い多孔性のポリマ
ーを得ることが出来る。従って、本発明の多孔性ポリマ
ーは生理用ナプキン、紙オムツ、衛生綿、湿布剤などに
使用できる。
比重が小さく、弾力性に富み、吸水能、通気性に富み、
しかも吸水速度も速く、ゲル強度の強い多孔性のポリマ
ーを得ることが出来る。従って、本発明の多孔性ポリマ
ーは生理用ナプキン、紙オムツ、衛生綿、湿布剤などに
使用できる。
【００２１】又、ゲル強度の高いことから、農園芸用の
保水剤、土木建築用の止水剤、軟泥固化剤、吸放湿性壁
紙などにも使用できる。さらに、形状、弾力性、通気性
の重要視される化粧品、結露防止剤にも用いることが出
来る。
保水剤、土木建築用の止水剤、軟泥固化剤、吸放湿性壁
紙などにも使用できる。さらに、形状、弾力性、通気性
の重要視される化粧品、結露防止剤にも用いることが出
来る。
【００２２】更に、従来のポリアクリル酸系吸水性樹脂
はアルコール類等の有機溶媒を吸うことはできないが、
本発明の多孔性ポリマーはメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールはもちろん、酢酸エチル、サリチル酸メ
チル、メントールなどを吸収することが出来、その吸収
能力に優れ、又、吸収速度も速く、パップ剤、湿布剤、
消毒綿などに使うことにより、従来の吸水性ポリマーに
ない性能を発揮でき、利用範囲を大幅に広げることが出
来る。
はアルコール類等の有機溶媒を吸うことはできないが、
本発明の多孔性ポリマーはメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールはもちろん、酢酸エチル、サリチル酸メ
チル、メントールなどを吸収することが出来、その吸収
能力に優れ、又、吸収速度も速く、パップ剤、湿布剤、
消毒綿などに使うことにより、従来の吸水性ポリマーに
ない性能を発揮でき、利用範囲を大幅に広げることが出
来る。
【００２３】
【実施例】以下、実施例において、本発明を更に具体的
に説明する。なお、実施例中の部は重量部を示す。
に説明する。なお、実施例中の部は重量部を示す。
【００２４】実施例１ 水酸化ナトリウム４３部を、水１３０部に溶解し、これ
にアクリル酸（ＡＡ）１００部を加えて得た水溶液に過
硫酸アンモニウム０．１６部，部分鹸化ポリビニルアル
コール（日本合成 ＧＨ−１７）４部，メチレンビスア
クリルアミド０．２部、更にシクロヘキサン５４部を加
えて撹拌し窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出して
モノマー水溶液のＯ／Ｗエマルジョンを調製した。これ
にＬ−アスコルビン酸０．０３部を加えて１０〜１００
℃で靜置重合し、ゲル状含水重合体を得た。このゲル状
含水重合体を粗砕した後、１７０℃の熱風乾燥機で乾燥
し、粉砕して１８メッシュの金網で篩分けし１８メッシ
ュ通過物を得た。
にアクリル酸（ＡＡ）１００部を加えて得た水溶液に過
硫酸アンモニウム０．１６部，部分鹸化ポリビニルアル
コール（日本合成 ＧＨ−１７）４部，メチレンビスア
クリルアミド０．２部、更にシクロヘキサン５４部を加
えて撹拌し窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出して
モノマー水溶液のＯ／Ｗエマルジョンを調製した。これ
にＬ−アスコルビン酸０．０３部を加えて１０〜１００
℃で靜置重合し、ゲル状含水重合体を得た。このゲル状
含水重合体を粗砕した後、１７０℃の熱風乾燥機で乾燥
し、粉砕して１８メッシュの金網で篩分けし１８メッシ
ュ通過物を得た。
【００２５】この粉体４０部に対し、コロイダルシリカ
（日産化学製スノーテックスＯ ２０％水溶液）２部及
び、メタノール４部の混合物を加えて分散しこれに、グ
リシドール０．２４部を水２．４部に溶かした溶液を加
え攪拌し、得られた混合物を、１８０℃の熱風乾燥機で
３０分間加熱乾燥して表面処理を行い、多孔性のポリマ
ーを得た。
（日産化学製スノーテックスＯ ２０％水溶液）２部及
び、メタノール４部の混合物を加えて分散しこれに、グ
リシドール０．２４部を水２．４部に溶かした溶液を加
え攪拌し、得られた混合物を、１８０℃の熱風乾燥機で
３０分間加熱乾燥して表面処理を行い、多孔性のポリマ
ーを得た。
【００２６】実施例２ 部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ０．１部、シクロヘキサンの代わ
りにヘキサン４０部をメチレンビスアクリルアミドの代
わりにグリシドール０．２部を用いた以外は実施例１と
同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔性のポリマー
を得た。
ゼンスルホン酸ソーダ０．１部、シクロヘキサンの代わ
りにヘキサン４０部をメチレンビスアクリルアミドの代
わりにグリシドール０．２部を用いた以外は実施例１と
同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔性のポリマー
を得た。
【００２７】実施例３ 部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにアクリル酸２
エチルヘキシルエステル−アクリル酸の７：３共重合体
のＮａ塩５部、メチレンビスアクリルアミドの代わりに
ポリエチレングリコール４００ジアクリレート０．４
部、シクロヘキサンの代わりに酢酸エチル３０部を用い
て実施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔
性のポリマーを得た。
エチルヘキシルエステル−アクリル酸の７：３共重合体
のＮａ塩５部、メチレンビスアクリルアミドの代わりに
ポリエチレングリコール４００ジアクリレート０．４
部、シクロヘキサンの代わりに酢酸エチル３０部を用い
て実施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔
性のポリマーを得た。
【００２８】実施例４ アクリル酸１００部の代わりに、アクリル酸８０部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）２０部を用
い、水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３０部用い、
部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレート０．２部を用いた以
外は実施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多
孔性のポリマーを得た。
メチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）２０部を用
い、水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３０部用い、
部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレート０．２部を用いた以
外は実施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多
孔性のポリマーを得た。
【００２９】実施例５ アクリル酸１００部の代わりに、アクリル酸８０部、ア
クリルアミドメチルプロパンスルホン酸２０部を用い、
水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３４部用いて、ま
た部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにポリエチレ
ングリコールモノラウレート０．３部を用いた以外は実
施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔性の
ポリマーを得た。
クリルアミドメチルプロパンスルホン酸２０部を用い、
水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３４部用いて、ま
た部分鹸化ポリビニルアルコールの代わりにポリエチレ
ングリコールモノラウレート０．３部を用いた以外は実
施例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、多孔性の
ポリマーを得た。
【００３０】比較例１ 水酸化ナトリウム４３部を水１３０部に溶解し、これに
アクリル酸（ＡＡ）１００部を加えて出来た水溶液に過
硫酸アンモニウム０．１６部、メチレンビスアクリルア
ミド０．２部を加えて撹拌し窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を追い出してこれにＬ−アスコルビン酸０．０３部
を加えて１０〜１００℃で靜置重合し、ゲル状含水重合
体を得た。
アクリル酸（ＡＡ）１００部を加えて出来た水溶液に過
硫酸アンモニウム０．１６部、メチレンビスアクリルア
ミド０．２部を加えて撹拌し窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を追い出してこれにＬ−アスコルビン酸０．０３部
を加えて１０〜１００℃で靜置重合し、ゲル状含水重合
体を得た。
【００３１】このゲル状含水重合体を粗砕した後、１７
０℃の熱風乾燥機で乾燥し、粉砕して１８メッシュの金
網で篩分けし１８メッシュ通過物を得た。この粉体４０
部に対し、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテック
スＯ ２０％水溶液）２部及び、メタノール４部の混合
物を加えて分散しこれに、グリシドール０．２４部を水
２．４部に溶かした溶液を加え攪拌した。得られた混合
物を、１８０℃の熱風乾燥機で３０分間加熱乾燥し吸水
性ポリマーを得た。
０℃の熱風乾燥機で乾燥し、粉砕して１８メッシュの金
網で篩分けし１８メッシュ通過物を得た。この粉体４０
部に対し、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテック
スＯ ２０％水溶液）２部及び、メタノール４部の混合
物を加えて分散しこれに、グリシドール０．２４部を水
２．４部に溶かした溶液を加え攪拌した。得られた混合
物を、１８０℃の熱風乾燥機で３０分間加熱乾燥し吸水
性ポリマーを得た。
【００３２】比較例２ アクリル酸１００部の代わりに、アクリル酸８０部、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）２０部を用
い、水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３０部用いた
以外は比較例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、
吸水性ポリマーを得た。
メチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）２０部を用
い、水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３０部用いた
以外は比較例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、
吸水性ポリマーを得た。
【００３３】比較例３ アクリル酸１００部の代わりに、アクリル酸８０部、ア
クリルアミドメチルプロパンスルホン酸２０部を用い、
水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３４部用いた以外
は比較例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、吸水
性ポリマーを得た。
クリルアミドメチルプロパンスルホン酸２０部を用い、
水酸化ナトリウムを４３部の代わりに３４部用いた以外
は比較例１と同様の方法で重合、表面処理を行い、吸水
性ポリマーを得た。
【００３４】応用例 実施例１〜５で得られた多孔性ポリマー、及び比較例１
〜３で得られた吸水性ポリマーの吸水倍率、吸水速度及
び、ゲル強度、メタノール吸収量を表１に示した。
〜３で得られた吸水性ポリマーの吸水倍率、吸水速度及
び、ゲル強度、メタノール吸収量を表１に示した。
【００３５】 表 １ 高比重 吸水倍率 吸水速度 ゲル強度 メタノール ポリマ− ２分 ２０分 吸収率 実施例１ ０．１ ３７ ７．１ ７．２ ５４２ ５６０ 〃 ２ ０．２５ ４８ ６．１ ７．０ ４６５ ４７０ 〃 ３ ０．２ ４４ ６．７ ８．３ ４５８ ６００ 〃 ４ ０．１５ ５３ ５．３ ６．５ ３７８ ９８０ 〃 ５ ０．３ ４７ ５．５ ６．０ ５８９ ３４０ 比較例１ ０．８ ４０ ３．６ ６．３ １３６ ０ 〃 ２ ０．７ ２２ １．５ ５．１ ２２４ ５０ 〃 ３ ０．９ ６４ ４．５ ７．５ １７４ ０
【００３６】なお、応用例において、吸水倍率、吸水速
度、ゲル強度は次のように測定した。 ○吸水倍率 ポリマー粉体０．５ｇに０．９％食塩水を２００ｇ加
え、１時間後２００メッシュの金網で濾過し吸水した樹
脂の重量を秤り、これを粉体の重量で割って、吸水倍率
を求める。
度、ゲル強度は次のように測定した。 ○吸水倍率 ポリマー粉体０．５ｇに０．９％食塩水を２００ｇ加
え、１時間後２００メッシュの金網で濾過し吸水した樹
脂の重量を秤り、これを粉体の重量で割って、吸水倍率
を求める。
【００３７】○吸水速度（ｇ／０．３ｇ） 測定装置として径７ｃｍのＧ１ガラスフィルターと径
１．４ｃｍの目盛つき試験管をガラス管でＵ字に繋いだ
ものを使用した。ポリマー粉体０．３ｇをガラスフィル
ター上に均一に広げ、等水位に人工尿を加え、２分、２
０分後の吸収した量（ｇ）を水位の下降を読取ることに
より測る。人工尿は尿素１．９４ｇ，食塩０．８０ｇ，
硫酸マグネシウム０．１１ｇ、塩化カルシウム０．０６
ｇを純水９７．０９ｇに溶かして１００ｇとする。
１．４ｃｍの目盛つき試験管をガラス管でＵ字に繋いだ
ものを使用した。ポリマー粉体０．３ｇをガラスフィル
ター上に均一に広げ、等水位に人工尿を加え、２分、２
０分後の吸収した量（ｇ）を水位の下降を読取ることに
より測る。人工尿は尿素１．９４ｇ，食塩０．８０ｇ，
硫酸マグネシウム０．１１ｇ、塩化カルシウム０．０６
ｇを純水９７．０９ｇに溶かして１００ｇとする。
【００３８】○ゲル強度（ｇ／ｃｍ2 ） ２００ｍｌのビーカーにポリマー粉体２ｇを秤り取り、
２ｇのメタノールを加えて浸漬させた後、４０ｇの純水
を一気に加えかき混ぜて、吸水ゲルを形成させる。その
後、ビーカー内の吸水ゲル上に径６ｃｍの円柱状のアダ
プターを乗せ、テンシロンで圧縮して、ゲルが流動し始
めるときの強度を測定する。ゲル強度は円柱の単位面積
当たりの応力（ｇ／ｃｍ2 ）で表す。
２ｇのメタノールを加えて浸漬させた後、４０ｇの純水
を一気に加えかき混ぜて、吸水ゲルを形成させる。その
後、ビーカー内の吸水ゲル上に径６ｃｍの円柱状のアダ
プターを乗せ、テンシロンで圧縮して、ゲルが流動し始
めるときの強度を測定する。ゲル強度は円柱の単位面積
当たりの応力（ｇ／ｃｍ2 ）で表す。
【００３９】○メタノール吸収率（％） ポリマー粉体１ｇにメタノール２０ｇを加えて、１時間
後２００メッシュの金網で濾過し吸収したメタノールの
重量を秤り、これを粉体の重量で割ってメタノール吸収
率（％）を求めた。
後２００メッシュの金網で濾過し吸収したメタノールの
重量を秤り、これを粉体の重量で割ってメタノール吸収
率（％）を求めた。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、吸水倍率、吸水速度及
びゲル強度とも良好な性能を示し、どの性質もバランス
のとれた、しかもポリアクリル酸系の吸水性ポリマーは
吸収しないメタノールをかなり吸収する、特異な樹脂を
得ることが出来る。
びゲル強度とも良好な性能を示し、どの性質もバランス
のとれた、しかもポリアクリル酸系の吸水性ポリマーは
吸収しないメタノールをかなり吸収する、特異な樹脂を
得ることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】多孔性ポリマーを製造するにあたり、界面
活性剤または高分子分散剤を用いて、分散相が疎水性相
であり、連続相が少なくとも一種の水溶性重合性モノマ
ーを含む水相であるＯ／Ｗエマルジョンを形成させた
後、重合し、乾燥させることを特徴とする、多孔性ポリ
マーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20560091A JP2967952B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 多孔性ポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20560091A JP2967952B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 多孔性ポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525208A JPH0525208A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2967952B2 true JP2967952B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=16509561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20560091A Expired - Fee Related JP2967952B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 多孔性ポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2967952B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048908A (en) * | 1997-06-27 | 2000-04-11 | Biopore Corporation | Hydrophilic polymeric material |
| JP4888821B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2012-02-29 | 日本エクスラン工業株式会社 | 両性高分子架橋体及び製造方法 |
| JP2006169385A (ja) * | 2004-12-16 | 2006-06-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 多孔性吸水性樹脂の製造方法 |
| JP5137227B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2013-02-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 中空状吸水性樹脂 |
| EP2016947A1 (en) * | 2007-07-17 | 2009-01-21 | Chemo Ibérica, S.A. | Novel one step process for preparing cross-linked poly(allylamine) polymers |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP20560091A patent/JP2967952B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525208A (ja) | 1993-02-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |