JP2923784B1 - トリシラカリックスアレーン化合物、その製造方法、それからなる金属イオン捕捉剤及びそれを用いた金属イオン回収方法 - Google Patents
トリシラカリックスアレーン化合物、その製造方法、それからなる金属イオン捕捉剤及びそれを用いた金属イオン回収方法Info
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Abstract
【要約】
【課題】 新規なトリシラカリックス［３］アレーン化
合物、その製造方法及び上記アレーン化合物の用途を提
供する。 【解決手段】 ジハロゲノ芳香族化合物とジクロロシラ
ン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下に反応させ
ることにより製造しうる、一般式 【化１】 （Ｒ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子又はア
ルコキシル基）で表わされるトリシラカリックス［３］
アレーン化合物、このアレーン化合物からなる金属イオ
ン捕捉剤、及び金属イオン含有溶液に、上記アレーン化
合物を含有する溶液を加え、金属イオンを該アレーン化
合物に吸着させて回収する方法である。
合物、その製造方法及び上記アレーン化合物の用途を提
供する。 【解決手段】 ジハロゲノ芳香族化合物とジクロロシラ
ン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下に反応させ
ることにより製造しうる、一般式 【化１】 （Ｒ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子又はア
ルコキシル基）で表わされるトリシラカリックス［３］
アレーン化合物、このアレーン化合物からなる金属イオ
ン捕捉剤、及び金属イオン含有溶液に、上記アレーン化
合物を含有する溶液を加え、金属イオンを該アレーン化
合物に吸着させて回収する方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリシラカ
リックス［３］アレーン化合物、このものを効率よく製
造する方法、上記アレーン化合物からなる金属イオン捕
捉剤及びこの金属イオン捕捉剤を用いて金属イオンを回
収する方法に関するものである。
リックス［３］アレーン化合物、このものを効率よく製
造する方法、上記アレーン化合物からなる金属イオン捕
捉剤及びこの金属イオン捕捉剤を用いて金属イオンを回
収する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】クラウンエーテルなどの環状エーテル化
合物は、構造上興味深いものがあり、その特異的な構造
により金属イオンの捕捉剤などとして有用であることが
知られている。この環状化合物は、一般に製造方法が複
雑であり、工業的に利用しにくいため、製法が簡単で、
かつ優れた性能を有する新規な化合物を開発できれば、
工業的に価値のある用途の拡大が期待できることから、
これまで、種々の環状化合物の開発研究が行われてい
る。ところで、このような環状化合物の中で公知なもの
として、一般式
合物は、構造上興味深いものがあり、その特異的な構造
により金属イオンの捕捉剤などとして有用であることが
知られている。この環状化合物は、一般に製造方法が複
雑であり、工業的に利用しにくいため、製法が簡単で、
かつ優れた性能を有する新規な化合物を開発できれば、
工業的に価値のある用途の拡大が期待できることから、
これまで、種々の環状化合物の開発研究が行われてい
る。ところで、このような環状化合物の中で公知なもの
として、一般式
【化７】 （式中のＥはアルキリデン基又は硫黄原子である）で表
わされるカリックス［４］アレーン化合物、一般式
わされるカリックス［４］アレーン化合物、一般式
【化８】 （式中のＲ及びＲ′は、それぞれ水素原子又は有機基で
ある）で表わされるカリックス［３］アレーン化合物、
式
ある）で表わされるカリックス［３］アレーン化合物、
式
【化９】 で表わされるカリックス［３］アレーンなどがある。
【０００３】一般式（Ｉ）で表わされるカリックス
［４］アレーン化合物は、その構造式から明らかなよう
に、４個の芳香族化合物残基と、それらを結びつける４
個のアルキリデン基又は硫黄原子とから構成され、一般
式（ＩＩ）で表わされるカリックス［３］アレーン化合
物は、３個の芳香族化合物残基と、それらを結びつける
３個のアルキリデン基とから構成され、一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるカリックス［３］アレーンは、３個の
フェニレン基と、それらを結びつける３個の硫黄原子と
から構成されている。しかしながら、３個の芳香族化合
物残基を３個のケイ素原子で結びつけたトリシラカリッ
クス［３］アレーン（ｔｒｉｓｉｌａｃａｌｉｘ［３］
ａｒｅｎｅ）化合物は、これまで知られていない。
［４］アレーン化合物は、その構造式から明らかなよう
に、４個の芳香族化合物残基と、それらを結びつける４
個のアルキリデン基又は硫黄原子とから構成され、一般
式（ＩＩ）で表わされるカリックス［３］アレーン化合
物は、３個の芳香族化合物残基と、それらを結びつける
３個のアルキリデン基とから構成され、一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるカリックス［３］アレーンは、３個の
フェニレン基と、それらを結びつける３個の硫黄原子と
から構成されている。しかしながら、３個の芳香族化合
物残基を３個のケイ素原子で結びつけたトリシラカリッ
クス［３］アレーン（ｔｒｉｓｉｌａｃａｌｉｘ［３］
ａｒｅｎｅ）化合物は、これまで知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、新規なトリシラカリックス［３］アレー
ン化合物、その製造方法及び上記アレーン化合物の用途
を提供することを目的としてなされたものである。
事情のもとで、新規なトリシラカリックス［３］アレー
ン化合物、その製造方法及び上記アレーン化合物の用途
を提供することを目的としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ジハロゲノ芳香
族化合物とジクロロケイ素化合物とを、金属又は金属化
合物の存在下に反応させることにより、３個の芳香環基
を３個のケイ素原子で連結したアレーン化合物が得られ
ること、このアレーン化合物は、金属イオン捕捉能を有
し、それを用いることにより溶液中の金属イオンを効率
よく回収しうることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ジハロゲノ芳香
族化合物とジクロロケイ素化合物とを、金属又は金属化
合物の存在下に反応させることにより、３個の芳香環基
を３個のケイ素原子で連結したアレーン化合物が得られ
ること、このアレーン化合物は、金属イオン捕捉能を有
し、それを用いることにより溶液中の金属イオンを効率
よく回収しうることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式
【化１０】 （式中のＲ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子
又はアルコキシル基である）で表わされることを特徴と
するトリシラカリックス［３］アレーン化合物、このト
リシラカリックス［３］アレーン化合物からなる金属イ
オン捕捉剤、及び金属イオンを含有する溶液に、前記一
般式（ＩＶ）で表わされるトリシラカリックス［３］ア
レーン化合物を含有する溶液を加えて、該アレーン化合
物に金属イオンを吸着させることを特徴とする金属イオ
ン回収方法を提供するものである。また、前記一般式
（ＩＶ）で表わされるトリシラカリックス［３］アレー
ン化合物は、本発明に従えば、一般式
又はアルコキシル基である）で表わされることを特徴と
するトリシラカリックス［３］アレーン化合物、このト
リシラカリックス［３］アレーン化合物からなる金属イ
オン捕捉剤、及び金属イオンを含有する溶液に、前記一
般式（ＩＶ）で表わされるトリシラカリックス［３］ア
レーン化合物を含有する溶液を加えて、該アレーン化合
物に金属イオンを吸着させることを特徴とする金属イオ
ン回収方法を提供するものである。また、前記一般式
（ＩＶ）で表わされるトリシラカリックス［３］アレー
ン化合物は、本発明に従えば、一般式
【化１１】 （式中のＸはハロゲン原子であり、Ｒ2は前記と同じ意
味をもつ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物と、一
般式
味をもつ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物と、一
般式
【化１２】 （式中のＲ1は前記と同じ意味をもつ）で表わされるジ
クロロシラン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下
に反応させることにより製造することができる。
クロロシラン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下
に反応させることにより製造することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のトリシラカリックス
［３］アレーン化合物は、一般式
［３］アレーン化合物は、一般式
【化１３】 で表わされる構造を有する文献未載の新規化合物であ
る。前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ1は水素原子又は
アルキル基であり、このアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソプロピル
基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、
ｔｅｒｔ‐ブチル基、各種ペンチル基などの炭素数１〜
５のアルキル基を挙げることができる。また、１つのケ
イ素原子に結合している２つのＲ1は同一であってもよ
いし、たがいに異なっていてもよい。一方、Ｒ2は水素
原子又はアルコキシル基であり、このアルコキシル基と
しては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ‐プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ｎ‐ブトキシ基、イソブトキ
シ基、ｓｅｃ‐ブトキシ基、ｔｅｒｔ‐ブトキシ基、各
種ペントキシ基などの炭素数１〜５のアルコキシル基を
挙げることができる。
る。前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ1は水素原子又は
アルキル基であり、このアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、イソプロピル
基、ｎ‐ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、
ｔｅｒｔ‐ブチル基、各種ペンチル基などの炭素数１〜
５のアルキル基を挙げることができる。また、１つのケ
イ素原子に結合している２つのＲ1は同一であってもよ
いし、たがいに異なっていてもよい。一方、Ｒ2は水素
原子又はアルコキシル基であり、このアルコキシル基と
しては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ‐プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ｎ‐ブトキシ基、イソブトキ
シ基、ｓｅｃ‐ブトキシ基、ｔｅｒｔ‐ブトキシ基、各
種ペントキシ基などの炭素数１〜５のアルコキシル基を
挙げることができる。
【０００８】このトリシラカリックス［３］アレーン化
合物は、例えば一般式
合物は、例えば一般式
【化１４】 （式中のＸはハロゲン原子であり、Ｒ2は前記と同じ意
味をもつ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物と、一
般式
味をもつ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物と、一
般式
【化１５】 （式中のＲ1は前記と同じ意味をもつ）で表わされるジ
クロロシラン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下
に反応させることにより製造することができる。
クロロシラン化合物とを、金属又は金属化合物の存在下
に反応させることにより製造することができる。
【０００９】この際、原料として用いられる前記一般式
（Ｖ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物中のＸで示
されるハロゲン原子としては、塩素原子や臭素原子があ
り、これらのハロゲン原子は同一であってもよいし、た
がいに異なっていてもよい。このジハロゲノ芳香族化合
物は公知であり、容易に入手することができる。
（Ｖ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物中のＸで示
されるハロゲン原子としては、塩素原子や臭素原子があ
り、これらのハロゲン原子は同一であってもよいし、た
がいに異なっていてもよい。このジハロゲノ芳香族化合
物は公知であり、容易に入手することができる。
【００１０】もう一方の原料として用いられる前記一般
式（ＶＩ）で表わされるジクロロシラン化合物も公知の
化合物であり、例えばＲ1がアルキル基のものは、テト
ラクロロシランとアルキルリチウムとを反応させること
により製造することができる。
式（ＶＩ）で表わされるジクロロシラン化合物も公知の
化合物であり、例えばＲ1がアルキル基のものは、テト
ラクロロシランとアルキルリチウムとを反応させること
により製造することができる。
【００１１】この反応は、金属又は金属化合物、例えば
金属マグネシウムなどの存在下で行われるが、この際、
溶媒の不存在下で反応を行ってもよいし、必要に応じ、
溶媒中において反応を行ってもよい。溶媒としては、前
記原料の２成分を溶解しうるものであればよく、特に制
限されず、様々な溶媒の中から適宜選択することができ
るが、一般的にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類が好ましい。
金属マグネシウムなどの存在下で行われるが、この際、
溶媒の不存在下で反応を行ってもよいし、必要に応じ、
溶媒中において反応を行ってもよい。溶媒としては、前
記原料の２成分を溶解しうるものであればよく、特に制
限されず、様々な溶媒の中から適宜選択することができ
るが、一般的にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類が好ましい。
【００１２】反応温度は、反応系が液状を保持しうる温
度の中から適宜選択されるが、一般的には０〜７０℃の
範囲が好ましく、特に５０〜７０℃の範囲が好ましい。
この反応温度が０℃未満では反応速度が遅すぎて実用的
でないし、７０℃を超えると副生物が多くなり好ましく
ない。さらに、この反応は、不活性ガス雰囲気下で行う
のが有利であり、また、常圧、加圧下のいずれで行って
もよいが、一般的には常圧下で行われる。
度の中から適宜選択されるが、一般的には０〜７０℃の
範囲が好ましく、特に５０〜７０℃の範囲が好ましい。
この反応温度が０℃未満では反応速度が遅すぎて実用的
でないし、７０℃を超えると副生物が多くなり好ましく
ない。さらに、この反応は、不活性ガス雰囲気下で行う
のが有利であり、また、常圧、加圧下のいずれで行って
もよいが、一般的には常圧下で行われる。
【００１３】前記一般式（Ｖ）で表わされるジハロゲノ
芳香族化合物と一般式（ＶＩ）で表わされるジクロロシ
ラン化合物は、通常、化学量論的量で反応させるが、副
生物の生成を考慮して、どちらか一方を過剰に用いて反
応させてもよい。
芳香族化合物と一般式（ＶＩ）で表わされるジクロロシ
ラン化合物は、通常、化学量論的量で反応させるが、副
生物の生成を考慮して、どちらか一方を過剰に用いて反
応させてもよい。
【００１４】前記の金属又は金属化合物としては、反応
の進行に伴い生成してくるハロゲンと反応させるための
ものであり、例えば前記した金属マグネシウムやリチウ
ムなどを用いることができるが、特に金属マグネシウム
が好適である。この金属又は金属化合物は、前記一般式
（Ｖ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物に対し、化
学量論的量又はそれより若干多く用いるのが有利であ
る。また、この金属又は金属化合物は、通常粒状のもの
が用いられる。その粒径は小さい方が反応の進行に有利
であるが、一般的には１〜３ｍｍ程度のもので十分であ
る。
の進行に伴い生成してくるハロゲンと反応させるための
ものであり、例えば前記した金属マグネシウムやリチウ
ムなどを用いることができるが、特に金属マグネシウム
が好適である。この金属又は金属化合物は、前記一般式
（Ｖ）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物に対し、化
学量論的量又はそれより若干多く用いるのが有利であ
る。また、この金属又は金属化合物は、通常粒状のもの
が用いられる。その粒径は小さい方が反応の進行に有利
であるが、一般的には１〜３ｍｍ程度のもので十分であ
る。
【００１５】反応終了後、反応生成物は、減圧蒸留や晶
析などの従来公知の手段によって分離することができ
る。減圧蒸留により分離する場合には、０．１ｍｍＨｇ
以下で減圧蒸留するのが好ましく、また晶析で分離する
場合には、エタノールなどの低級アルコールを晶析溶媒
として用いることができる。
析などの従来公知の手段によって分離することができ
る。減圧蒸留により分離する場合には、０．１ｍｍＨｇ
以下で減圧蒸留するのが好ましく、また晶析で分離する
場合には、エタノールなどの低級アルコールを晶析溶媒
として用いることができる。
【００１６】このようにして得られた一般式（ＩＶ）で
表わされるトリシラカリックス［３］アレーン化合物の
同定は、マススペクトル、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）の測定、Ｘ線結晶構造解析などによって行うことが
できる。例えば、一般式（ＩＶ）において、Ｓｉに結合
している２個のＲ1の一方が水素原子、他方がメチル基
でＲ2が水素原子である化合物の同定は、マススペクト
ルの３６０の位置に分子イオンピークを見出すことによ
り行うことができるし、Ｒ1がメチル基でＲ2が水素原子
である化合物の同定は、同じく４０２の位置に分子イオ
ンピークを見出すことにより行うことができる。
表わされるトリシラカリックス［３］アレーン化合物の
同定は、マススペクトル、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）の測定、Ｘ線結晶構造解析などによって行うことが
できる。例えば、一般式（ＩＶ）において、Ｓｉに結合
している２個のＲ1の一方が水素原子、他方がメチル基
でＲ2が水素原子である化合物の同定は、マススペクト
ルの３６０の位置に分子イオンピークを見出すことによ
り行うことができるし、Ｒ1がメチル基でＲ2が水素原子
である化合物の同定は、同じく４０２の位置に分子イオ
ンピークを見出すことにより行うことができる。
【００１７】本発明の一般式（ＩＶ）で表わされるトリ
シラカリックス［３］アレーン化合物は、Ｓｉにより全
体が多座配位子となり、各種陽イオンを取り込むことが
できる。この陽イオンとしては、一価の陽イオン、具体
的には銅、銀、金などの一価の金属イオン、アンモニウ
ムイオンなどを挙げることができる。この性質を利用し
て、溶液中に含まれる陽イオンの分離や分析を行うこと
ができる。したがって、この一般式（ＩＶ）で表わされ
るトリシラカリックス［３］アレーン化合物は、金属イ
オン捕捉剤であり、これを用いれば各種金属イオンを回
収することができる。
シラカリックス［３］アレーン化合物は、Ｓｉにより全
体が多座配位子となり、各種陽イオンを取り込むことが
できる。この陽イオンとしては、一価の陽イオン、具体
的には銅、銀、金などの一価の金属イオン、アンモニウ
ムイオンなどを挙げることができる。この性質を利用し
て、溶液中に含まれる陽イオンの分離や分析を行うこと
ができる。したがって、この一般式（ＩＶ）で表わされ
るトリシラカリックス［３］アレーン化合物は、金属イ
オン捕捉剤であり、これを用いれば各種金属イオンを回
収することができる。
【００１８】本発明に従い、金属イオンを回収するに
は、金属イオンを含有する溶液に、前記一般式（ＩＶ）
で表わされるトリシラカリックス［３］アレーン化合物
を含有する溶液を加えて、該アレーン化合物に金属イオ
ンを吸着させる。この際、トリシラカリックス［３］ア
レーン化合物を含有する溶液の調製には、溶媒としてク
ロロホルムやテトラヒドロフランなどを用いる。このト
リシラカリックス［３］アレーン化合物を含有する溶液
と金属イオンを含有する溶液とを十分に接触させて、金
属イオンを該アレーン化合物に吸着させるが、この際の
接触処理温度としては、一般的には０〜１００℃、好ま
しくは２０〜４０℃の範囲で選ばれる。また、接触処理
は十分にかきまぜることにより行うことができる。例え
ば、銀イオンを含有する溶液に、トリシラカリックス
［３］アレーン化合物を含有する溶液を加え、十分にか
きまぜることにより、銀イオンは選択的に該アレーン化
合物に取り込まれる。銀イオンが取り込まれていること
の確認は、マススペクトルの測定により行うことができ
る。
は、金属イオンを含有する溶液に、前記一般式（ＩＶ）
で表わされるトリシラカリックス［３］アレーン化合物
を含有する溶液を加えて、該アレーン化合物に金属イオ
ンを吸着させる。この際、トリシラカリックス［３］ア
レーン化合物を含有する溶液の調製には、溶媒としてク
ロロホルムやテトラヒドロフランなどを用いる。このト
リシラカリックス［３］アレーン化合物を含有する溶液
と金属イオンを含有する溶液とを十分に接触させて、金
属イオンを該アレーン化合物に吸着させるが、この際の
接触処理温度としては、一般的には０〜１００℃、好ま
しくは２０〜４０℃の範囲で選ばれる。また、接触処理
は十分にかきまぜることにより行うことができる。例え
ば、銀イオンを含有する溶液に、トリシラカリックス
［３］アレーン化合物を含有する溶液を加え、十分にか
きまぜることにより、銀イオンは選択的に該アレーン化
合物に取り込まれる。銀イオンが取り込まれていること
の確認は、マススペクトルの測定により行うことができ
る。
【００１９】
【発明の効果】本発明のトリシラカリックス［３］アレ
ーン化合物は、文献未載の新規化合物であって、金属イ
オンやアンモニウムイオンなどの一価の陽イオン捕捉能
を有し、金属イオン分離剤として用いることができる。
そして、このトリシラカリックス［３］アレーン化合物
を金属イオン分離剤として使用することにより、溶液中
の銀イオンなどの一価の金属イオンを簡単に回収するこ
とができる。
ーン化合物は、文献未載の新規化合物であって、金属イ
オンやアンモニウムイオンなどの一価の陽イオン捕捉能
を有し、金属イオン分離剤として用いることができる。
そして、このトリシラカリックス［３］アレーン化合物
を金属イオン分離剤として使用することにより、溶液中
の銀イオンなどの一価の金属イオンを簡単に回収するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２１】実施例１ １，５，９‐トリシラ‐１，１，５，５，９，９‐ヘキ
サメチルカリックス［３］アレーンの製造 金属マグネシウム３．８６ｇ（１５９ｍｍｏｌ）及びジ
メチルジクロロシラン６．８４ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）
を含有するテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌに、メタ
ジブロモベンゼン１２．５ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）を含
有するテトラヒドロフラン溶液５０ｍｌを室温で滴下
し、滴下終了後、７０℃で３時間加熱還流した。これを
放冷後、生成したマグネシウム塩を加水分解し、ヘキサ
ンで有機相を抽出した。次いで、これを無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を留去し、減圧蒸留して、目的生成
物１．０１ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）を粗生成物として得
た。これをエタノールを用いて再結晶することにより、
目的生成物８５０ｍｇ（２．１１ｍｍｏｌ）を融点が１
２９〜１３０℃の無色針状結晶として得た。収率は４％
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ０．５０
（ｓ、１８Ｈ）、７．３７（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、３
Ｈ）、７．５９（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、６Ｈ）、７．７
３（ｓ、３Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ−２．６
７，１２７．３５，１３４．４２，１３７．２３，１４
２．２１；29Ｓｉ−ＮＭＲ（５９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
δ−８．２８； ＧＣ−ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）４０２（Ｍ＋、
１３）、３８７（１００）、２０７（２６）、１８６
（２６）； 高分解能ＭＳ：（Ｃ24Ｈ30Ｓｉ3として） 計算値：４０２．１６５５ 実測値：４０２．１６５４ 図１に、ＧＣ−ＭＳチャートを示す。また、この化合物
についてＸ線結晶構造解析を行った。図２にこのＸ線結
晶構造解析結果の模式図を示す。
サメチルカリックス［３］アレーンの製造 金属マグネシウム３．８６ｇ（１５９ｍｍｏｌ）及びジ
メチルジクロロシラン６．８４ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）
を含有するテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌに、メタ
ジブロモベンゼン１２．５ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）を含
有するテトラヒドロフラン溶液５０ｍｌを室温で滴下
し、滴下終了後、７０℃で３時間加熱還流した。これを
放冷後、生成したマグネシウム塩を加水分解し、ヘキサ
ンで有機相を抽出した。次いで、これを無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を留去し、減圧蒸留して、目的生成
物１．０１ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）を粗生成物として得
た。これをエタノールを用いて再結晶することにより、
目的生成物８５０ｍｇ（２．１１ｍｍｏｌ）を融点が１
２９〜１３０℃の無色針状結晶として得た。収率は４％
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ０．５０
（ｓ、１８Ｈ）、７．３７（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、３
Ｈ）、７．５９（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、６Ｈ）、７．７
３（ｓ、３Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ−２．６
７，１２７．３５，１３４．４２，１３７．２３，１４
２．２１；29Ｓｉ−ＮＭＲ（５９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
δ−８．２８； ＧＣ−ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）４０２（Ｍ＋、
１３）、３８７（１００）、２０７（２６）、１８６
（２６）； 高分解能ＭＳ：（Ｃ24Ｈ30Ｓｉ3として） 計算値：４０２．１６５５ 実測値：４０２．１６５４ 図１に、ＧＣ−ＭＳチャートを示す。また、この化合物
についてＸ線結晶構造解析を行った。図２にこのＸ線結
晶構造解析結果の模式図を示す。
【００２２】実施例２ 実施例１で得られた１，５，９‐トリシラ‐１，１，
５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス［３］アレー
ン３．７５ｍｇ（９．３１×１０-6ｍｏｌ）を溶解させ
たクロロホルム溶液１ｍｌに、５等量の銀トリフラート
（Ａｇ−Ｏ3ＳＣＦ3）１２．２ｍｇを加え、室温で撹拌
した。溶液の一部を取り、溶媒を減圧下で留去した後、
残渣のＦＡＢマススペクトルを測定した。図３に、ＦＡ
Ｂマススペクトルチャートを示す。なお、図３におい
て、（イ）は（ロ）の部分拡大図である。このＦＡＢマ
ススペクトルチャートより、銀イオンがトリシラカリッ
クス［３］アレーンに取り込まれていることが分かる。
５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス［３］アレー
ン３．７５ｍｇ（９．３１×１０-6ｍｏｌ）を溶解させ
たクロロホルム溶液１ｍｌに、５等量の銀トリフラート
（Ａｇ−Ｏ3ＳＣＦ3）１２．２ｍｇを加え、室温で撹拌
した。溶液の一部を取り、溶媒を減圧下で留去した後、
残渣のＦＡＢマススペクトルを測定した。図３に、ＦＡ
Ｂマススペクトルチャートを示す。なお、図３におい
て、（イ）は（ロ）の部分拡大図である。このＦＡＢマ
ススペクトルチャートより、銀イオンがトリシラカリッ
クス［３］アレーンに取り込まれていることが分かる。
【図１】 実施例１で得られた１，５，９‐トリシラ‐
１，１，５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス
［３］アレーンのＧＣ−ＭＳチャート。
１，１，５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス
［３］アレーンのＧＣ−ＭＳチャート。
【図２】 実施例１で得られた１，５，９‐トリシラ‐
１，１，５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス
［３］アレーンのＸ線結晶構造解析の結果を示す模式
図。
１，１，５，５，９，９‐ヘキサメチルカリックス
［３］アレーンのＸ線結晶構造解析の結果を示す模式
図。
【図３】 実施例２において、銀イオンを取り込んだ
１，５，９‐トリシラ‐１，１，５，５，９，９‐ヘキ
サメチルカリックス［３］アレーンのＦＡＢマススペク
トルチャート。
１，５，９‐トリシラ‐１，１，５，５，９，９‐ヘキ
サメチルカリックス［３］アレーンのＦＡＢマススペク
トルチャート。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子
又はアルコキシル基である）で表わされることを特徴と
するトリシラカリックス［３］アレーン化合物。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中のＸはハロゲン原子、Ｒ2は水素原子又はアルコ
キシル基である）で表わされるジハロゲノ芳香族化合物
と、一般式 【化３】 （式中のＲ1は水素原子又はアルキル基である）で表わ
されるジクロロシラン化合物とを、金属又は金属化合物
の存在下に反応させることを特徴とする、一般式 【化４】 （式中のＲ1及びＲ2は前記と同じ意味をもつ）で表わさ
れるトリシラカリックス［３］アレーン化合物の製造方
法。 - 【請求項３】 一般式 【化５】 （式中のＲ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子
又はアルコキシル基である）で表わされるトリシラカリ
ックス［３］アレーン化合物からなる金属イオン捕捉
剤。 - 【請求項４】 金属イオンを含有する溶液に、一般式 【化６】 （式中のＲ1は水素原子又はアルキル基、Ｒ2は水素原子
又はアルコキシル基である）で表わされるトリシラカリ
ックス［３］アレーン化合物を含有する溶液を加えて、
該アレーン化合物に金属イオンを吸着させることを特徴
とする金属イオン回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21871698A JP2923784B1 (ja) | 1998-08-03 | 1998-08-03 | トリシラカリックスアレーン化合物、その製造方法、それからなる金属イオン捕捉剤及びそれを用いた金属イオン回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21871698A JP2923784B1 (ja) | 1998-08-03 | 1998-08-03 | トリシラカリックスアレーン化合物、その製造方法、それからなる金属イオン捕捉剤及びそれを用いた金属イオン回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2923784B1 true JP2923784B1 (ja) | 1999-07-26 |
| JP2000044577A JP2000044577A (ja) | 2000-02-15 |
Family
ID=16724327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21871698A Expired - Lifetime JP2923784B1 (ja) | 1998-08-03 | 1998-08-03 | トリシラカリックスアレーン化合物、その製造方法、それからなる金属イオン捕捉剤及びそれを用いた金属イオン回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2923784B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008027005A1 (de) | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Merck Patent Gmbh | Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe |
| JP5473542B2 (ja) * | 2009-11-04 | 2014-04-16 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
| JP7401053B2 (ja) * | 2019-11-15 | 2023-12-19 | 学校法人 関西大学 | 金の回収方法、金の回収剤および金の回収装置 |
-
1998
- 1998-08-03 JP JP21871698A patent/JP2923784B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000044577A (ja) | 2000-02-15 |
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