JP2918097B2 - 缶外面仕上げワニス用樹脂組成物 - Google Patents
缶外面仕上げワニス用樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、缶外面仕上げワニ
ス用樹脂組成物に関し、より詳しくは、加工性に優れ、
かつウエットインキ性にも優れるプレコートメタル (PC
M)用仕上げワニスに関する。
ス用樹脂組成物に関し、より詳しくは、加工性に優れ、
かつウエットインキ性にも優れるプレコートメタル (PC
M)用仕上げワニスに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶は、従来、飲料物、食品類、その
他、包装容器として広く用いられてきている。これらの
缶の外面は、金属防蝕性、美観、内容物表示の目的で印
刷および塗装がなされている。缶外面の一般的印刷、塗
装としては、表面処理された金属板にサイズコーティン
グと称するプライマーを施し、次いでホワイトコーティ
ングと称する（通常白色系）中塗りをもうけ、これに油
性インキ等で数色の印刷がなされる。さらにその上に表
面保護および仕上り外観向上のため、仕上げワニス塗装
がなされる。サイズ、ホワイトコーティングは適時、省
略されることも多い。仕上げワニスは油性インキを乾燥
しないウエット状態のまま塗装する方法が乾燥工程の省
略のため、近年用いられてきている。
他、包装容器として広く用いられてきている。これらの
缶の外面は、金属防蝕性、美観、内容物表示の目的で印
刷および塗装がなされている。缶外面の一般的印刷、塗
装としては、表面処理された金属板にサイズコーティン
グと称するプライマーを施し、次いでホワイトコーティ
ングと称する（通常白色系）中塗りをもうけ、これに油
性インキ等で数色の印刷がなされる。さらにその上に表
面保護および仕上り外観向上のため、仕上げワニス塗装
がなされる。サイズ、ホワイトコーティングは適時、省
略されることも多い。仕上げワニスは油性インキを乾燥
しないウエット状態のまま塗装する方法が乾燥工程の省
略のため、近年用いられてきている。
【０００３】仕上げワニスに対する要求性能の主なるも
のとしては、ウエットオンウエットで仕上げワニスをコ
ーティングした場合、インク層のにじみや凝集がなく、
かつ、仕上げワニス層のへこみ、ハジキ等が生じないこ
と（ウエットインキ性）、複雑な成型、加工に耐える十
分な加工性を有すること、下地との密着性が良いこと、
塗装板を重ねてもくっつかないこと（耐ブロッキング
性）、さらには食缶用途における缶内面殺菌のための耐
レトルト性（１３０℃×３０分）処理などがあげられ
る。
のとしては、ウエットオンウエットで仕上げワニスをコ
ーティングした場合、インク層のにじみや凝集がなく、
かつ、仕上げワニス層のへこみ、ハジキ等が生じないこ
と（ウエットインキ性）、複雑な成型、加工に耐える十
分な加工性を有すること、下地との密着性が良いこと、
塗装板を重ねてもくっつかないこと（耐ブロッキング
性）、さらには食缶用途における缶内面殺菌のための耐
レトルト性（１３０℃×３０分）処理などがあげられ
る。
【０００４】従来、仕上げワニスとしては、エポキシ、
エステル系が用いられてきているが、ウエットインキ性
は良い反面、加工性が不十分で、最近のビード加工、マ
ルチネックイン、スピンネッキング等の複雑加工及び深
絞り加工に耐えない欠点がある。上述の複雑加工に耐え
る様な樹脂系としては、エポキシーアクリル系、エポキ
シ−アミノ系、もしくはエポキシ−フェノール系の各種
の熱硬化性塗料にポリエステル樹脂を添加した金属缶用
塗料が知られている（特開昭５０−３２２３０号公報、
特開昭５５−５９３６号公報）。しかしながら、これら
の系においてもウエットインク性及び、耐レトルト性に
ついては未だ満足な性能を出すには至っていない。
エステル系が用いられてきているが、ウエットインキ性
は良い反面、加工性が不十分で、最近のビード加工、マ
ルチネックイン、スピンネッキング等の複雑加工及び深
絞り加工に耐えない欠点がある。上述の複雑加工に耐え
る様な樹脂系としては、エポキシーアクリル系、エポキ
シ−アミノ系、もしくはエポキシ−フェノール系の各種
の熱硬化性塗料にポリエステル樹脂を添加した金属缶用
塗料が知られている（特開昭５０−３２２３０号公報、
特開昭５５−５９３６号公報）。しかしながら、これら
の系においてもウエットインク性及び、耐レトルト性に
ついては未だ満足な性能を出すには至っていない。
【０００５】一方、耐ブロッキング性については、加工
性と相反する性質であり、一般に塗膜のガラス転移点Ｔ
ｇが高いと耐ブロッキング性は良いが加工性に劣り、又
逆にＴｇが低いと加工性は良いが耐ブロッキング性が悪
く、両者とも満足のいく塗膜は現在得られるには至って
いない。
性と相反する性質であり、一般に塗膜のガラス転移点Ｔ
ｇが高いと耐ブロッキング性は良いが加工性に劣り、又
逆にＴｇが低いと加工性は良いが耐ブロッキング性が悪
く、両者とも満足のいく塗膜は現在得られるには至って
いない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状を
踏まえてなされたものであり、その目的とすることは、
ウエットインキ性があり、複雑な加工にも十分耐え、又
５０〜６０℃の高温においても耐ブロッキング性を有す
る缶外面仕上げワニス用樹脂組成物を提供するものであ
る。
踏まえてなされたものであり、その目的とすることは、
ウエットインキ性があり、複雑な加工にも十分耐え、又
５０〜６０℃の高温においても耐ブロッキング性を有す
る缶外面仕上げワニス用樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特定の共
重合ポリエステル樹脂にアルキルエーテル化ホルムアル
デヒド樹脂を配合してなる、熱硬化性樹脂系において、
上述する問題を解決することを見い出した。即ち、本発
明はジカルボン酸成分がイソフタル酸２０〜８０モル
％、イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸２０〜８０
モル％、炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸０〜５０
モル％及び３価以上のポリカルボン酸が全酸成分に対し
て０〜１０モル％であり、グリコール成分がネオペンチ
ルグリコール７０〜１００モル％、その他のグリコール
成分０〜３０モル％及び３価以上のポリオールが全アル
コール成分に対して０〜１０モル％であるポリエステル
樹脂（Ａ）とアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂
（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９５〜６０／５〜４０（重
量部）の割合で配合してなる缶外面仕上げワニス用樹脂
組成物である。
重合ポリエステル樹脂にアルキルエーテル化ホルムアル
デヒド樹脂を配合してなる、熱硬化性樹脂系において、
上述する問題を解決することを見い出した。即ち、本発
明はジカルボン酸成分がイソフタル酸２０〜８０モル
％、イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸２０〜８０
モル％、炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸０〜５０
モル％及び３価以上のポリカルボン酸が全酸成分に対し
て０〜１０モル％であり、グリコール成分がネオペンチ
ルグリコール７０〜１００モル％、その他のグリコール
成分０〜３０モル％及び３価以上のポリオールが全アル
コール成分に対して０〜１０モル％であるポリエステル
樹脂（Ａ）とアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂
（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９５〜６０／５〜４０（重
量部）の割合で配合してなる缶外面仕上げワニス用樹脂
組成物である。
【０００８】本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン
酸成分がイソフタル酸３０〜７０モル％、イソフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸３０〜７０モル％、好ましく
は７０〜２５モル％及び炭素数２〜１２の脂肪族ジカル
ボン酸０〜４０モル％よりなる。イソフタル酸以外の芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸及びオルソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。又
炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸などが挙げられる。
酸成分がイソフタル酸３０〜７０モル％、イソフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸３０〜７０モル％、好ましく
は７０〜２５モル％及び炭素数２〜１２の脂肪族ジカル
ボン酸０〜４０モル％よりなる。イソフタル酸以外の芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸及びオルソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。又
炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸などが挙げられる。
【０００９】本発明のポリエステル樹脂において、イソ
フタル酸成分が３０モル％未満では、溶解性が悪く、加
工性に劣る様になる。又７０モル％を越えるとワニス安
定性が低下する。イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分が７０モル％を越えると溶解性、密着性が低下
し、２５モル％未満では、加工性に劣る傾向があり、炭
素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸が４０モル％を越え
ると、ブロッキング性が低下する傾向がある。
フタル酸成分が３０モル％未満では、溶解性が悪く、加
工性に劣る様になる。又７０モル％を越えるとワニス安
定性が低下する。イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分が７０モル％を越えると溶解性、密着性が低下
し、２５モル％未満では、加工性に劣る傾向があり、炭
素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸が４０モル％を越え
ると、ブロッキング性が低下する傾向がある。
【００１０】本発明のポリエステルはグリコール成分
が、ネオペンチルグリコール７０〜１００モル％、その
他のグリコール成分０〜３０モル％より成る。
が、ネオペンチルグリコール７０〜１００モル％、その
他のグリコール成分０〜３０モル％より成る。
【００１１】又ネオペンチルグリコール以外のその他の
グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを挙げることができる。
グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを挙げることができる。
【００１２】本発明のポリエステル樹脂において、ネオ
ペンチルグリコール成分が７０モル％未満では、ウエッ
トインキ性及び溶解性が劣る様になる。
ペンチルグリコール成分が７０モル％未満では、ウエッ
トインキ性及び溶解性が劣る様になる。
【００１３】本発明のポリエステル樹脂においては全酸
成分あるいは全アルコール成分に対して、０〜１０モル
％、好ましくは、０〜８モル％以上のポリカルボン酸あ
るいはポリオール成分を含有する。ポリカルボン酸及び
ポリオール成分が１０モル％を越えると、加工性に劣る
様になる。３価以上のポリカルボン酸としては、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族ポリカル酸等を挙げ
ることができ、３価以上のポリオール成分としては、グ
リセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
成分あるいは全アルコール成分に対して、０〜１０モル
％、好ましくは、０〜８モル％以上のポリカルボン酸あ
るいはポリオール成分を含有する。ポリカルボン酸及び
ポリオール成分が１０モル％を越えると、加工性に劣る
様になる。３価以上のポリカルボン酸としては、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族ポリカル酸等を挙げ
ることができ、３価以上のポリオール成分としては、グ
リセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００１４】本発明のポリエステル樹脂は還元粘度が
０．２〜０．８が好ましく、より好ましくは、０．３〜
０．７である。還元粘度が０．２未満になると加工性が
悪く、０．８を越えると溶解性とメラミン相溶性に劣る
様になる傾向が認められる。
０．２〜０．８が好ましく、より好ましくは、０．３〜
０．７である。還元粘度が０．２未満になると加工性が
悪く、０．８を越えると溶解性とメラミン相溶性に劣る
様になる傾向が認められる。
【００１５】本発明に用いるアルキルエーテル化アミノ
ホルムアルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールなどの炭素原子数１〜４のアルキルアルコール
によってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあ
るいはパラホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチ
レン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジンなどと
の縮合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロール
尿素、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、
メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メ
チロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナ
ミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチ
ロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミ
ン等があげられるが、加工性の面から望ましいのはメト
キシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラ
ミン及びベンゾグアナミン樹脂であり、それぞれ単独、
または併用して使用することができる。
ホルムアルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールなどの炭素原子数１〜４のアルキルアルコール
によってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあ
るいはパラホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチ
レン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジンなどと
の縮合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロール
尿素、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、
メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メ
チロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナ
ミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチ
ロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミ
ン等があげられるが、加工性の面から望ましいのはメト
キシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラ
ミン及びベンゾグアナミン樹脂であり、それぞれ単独、
または併用して使用することができる。
【００１６】本発明の塗料組成物は前記共重合ポリエス
テルとアルキルエーテル化アミノホルムアムデヒド樹脂
との割合が９５／５〜６０／４０（重量比）であり、好
ましくは９２／８〜７０／３０である。前記共重合ポリ
エステルの割合が９０重量％を越えると、目的とする耐
ブロッキング性、耐レトルト性、塗膜硬度が不足して好
ましくない。また、７０重量％未満であると加工性が劣
る傾向が認められる。
テルとアルキルエーテル化アミノホルムアムデヒド樹脂
との割合が９５／５〜６０／４０（重量比）であり、好
ましくは９２／８〜７０／３０である。前記共重合ポリ
エステルの割合が９０重量％を越えると、目的とする耐
ブロッキング性、耐レトルト性、塗膜硬度が不足して好
ましくない。また、７０重量％未満であると加工性が劣
る傾向が認められる。
【００１７】本発明の塗料組成物には硬化触媒としてｐ
−トルエンスルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、
ｐ−トルエンスルホン酸のアミン塩を添加してもよい。
触媒の使用量としては、前記ホルムアムデヒド樹脂に対
して０〜５重量％である。
−トルエンスルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、
ｐ−トルエンスルホン酸のアミン塩を添加してもよい。
触媒の使用量としては、前記ホルムアムデヒド樹脂に対
して０〜５重量％である。
【００１８】本発明の塗料組成物は一般には有機溶媒に
溶解した形で使用されるものである。有機溶媒としては
たとえば、トルエン、キシレン、ソルベッソ１５０、ソ
ルベッソ１００、スワゾール１５００、酢酸エチル、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、ブタノール、オクタノール、
ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、テトラヒ
ドロフランなどからその溶解性、蒸発速度によって任意
に選択することができる。
溶解した形で使用されるものである。有機溶媒としては
たとえば、トルエン、キシレン、ソルベッソ１５０、ソ
ルベッソ１００、スワゾール１５００、酢酸エチル、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、ブタノール、オクタノール、
ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、テトラヒ
ドロフランなどからその溶解性、蒸発速度によって任意
に選択することができる。
【００１９】仕上げワニスは、ウエットインキ性の点よ
り、インク層を侵さない様な貧溶媒系が用いられ、例え
ばソルベッソ１５０、スワゾール１５００、ソルベッソ
１００等及びブタノール、オクタノール等のアルコール
系溶媒が主体として好ましく用いられる。
り、インク層を侵さない様な貧溶媒系が用いられ、例え
ばソルベッソ１５０、スワゾール１５００、ソルベッソ
１００等及びブタノール、オクタノール等のアルコール
系溶媒が主体として好ましく用いられる。
【００２０】本発明の塗料組成物の製造には、ロール練
り機、ボールミル、ブレンダー等の混合機が用いられ
る。塗装にあたっては、ローラ塗り、ロールコーター、
カーテンフローコーター、スプレー塗装、静電塗装など
が適宜選択される。又、塗料組成物の焼付け温度は、鋼
板の大きさ、厚さ、また焼付け炉の能力、塗料の硬化性
などにより、任意に選択すればよい。
り機、ボールミル、ブレンダー等の混合機が用いられ
る。塗装にあたっては、ローラ塗り、ロールコーター、
カーテンフローコーター、スプレー塗装、静電塗装など
が適宜選択される。又、塗料組成物の焼付け温度は、鋼
板の大きさ、厚さ、また焼付け炉の能力、塗料の硬化性
などにより、任意に選択すればよい。
【００２１】本発明の塗料用樹脂組成物は加工性に優れ
るため、いわゆるホワイトコーディングにも使用でき
る。又目的、用途に応じて、必要により酸化チタン、酸
化鉄、カーボン、炭酸カルシウム、タルク、アルミ系な
どの顔料及びガラスファイバー、シリカ、ワックス等の
添加剤を用いることができる。
るため、いわゆるホワイトコーディングにも使用でき
る。又目的、用途に応じて、必要により酸化チタン、酸
化鉄、カーボン、炭酸カルシウム、タルク、アルミ系な
どの顔料及びガラスファイバー、シリカ、ワックス等の
添加剤を用いることができる。
【００２２】
【実施例】以下本発明を実施例を用いて説明する。実施
例中、単に部とあるのは、重量部を示し、％とあるのは
重量％を示す。各種測定項目は、以下の方法に従い行っ
た。 (1) 還元粘度 ηsp／Ｃ (dl／ｇ） ポリエステル樹脂の０．１０ｇをフェノール／テトラク
ロルエタン（容量比６／４）の混合溶媒２５ccに溶か
し、３０℃で測定した。 (2) 溶液安定性 ポリエステル樹脂をソルベッソ１００を用いて固形分５
０％に溶解したものを０℃に１ケ月保存して、溶液安定
性を判定した。判定基準は以下で行った。 ○：透明で安定、 △：半透明又は微白濁、 ×：白濁
又は不溶物発生
例中、単に部とあるのは、重量部を示し、％とあるのは
重量％を示す。各種測定項目は、以下の方法に従い行っ
た。 (1) 還元粘度 ηsp／Ｃ (dl／ｇ） ポリエステル樹脂の０．１０ｇをフェノール／テトラク
ロルエタン（容量比６／４）の混合溶媒２５ccに溶か
し、３０℃で測定した。 (2) 溶液安定性 ポリエステル樹脂をソルベッソ１００を用いて固形分５
０％に溶解したものを０℃に１ケ月保存して、溶液安定
性を判定した。判定基準は以下で行った。 ○：透明で安定、 △：半透明又は微白濁、 ×：白濁
又は不溶物発生
【００２３】(3) 加工性 塗装鋼板を１８０度に折り曲げ、屈曲部に発生する割れ
た１０倍のルーペで観察し判定した。３Ｔとは折り曲げ
部に同じ板厚のものを３枚挟んでた場合を示し、０Ｔは
板を挟まなくて１８０度折り曲げた場合を示す。 (4) 耐ブロッキング性 塗装鋼板を２枚重ね、５０kg／cm2 の荷重、７ｈｒ／６
０℃の条件でブロッキング性を判定した。判定基準は以
下で行った。 ○：痕跡なし、 △：痕跡有、 ×：ブロッキング有
た１０倍のルーペで観察し判定した。３Ｔとは折り曲げ
部に同じ板厚のものを３枚挟んでた場合を示し、０Ｔは
板を挟まなくて１８０度折り曲げた場合を示す。 (4) 耐ブロッキング性 塗装鋼板を２枚重ね、５０kg／cm2 の荷重、７ｈｒ／６
０℃の条件でブロッキング性を判定した。判定基準は以
下で行った。 ○：痕跡なし、 △：痕跡有、 ×：ブロッキング有
【００２４】(5) 耐レトルト性 塗装鋼板を加圧容器中で加湿下１３０℃で３０分間処理
し処理部のブリスターの発生および白化を目視判定し
た。判定基準は以下で行った。 ○：ブリスター白化無、 △：若干白化有、 ×：ブリ
スター及び白化有 (6) ウエットインキ性 塗装鋼板を１０倍ルーペで観察し、インク層のにじみ、
凝集及びワニス層のへこみ等の有無を判定した。判定基
準は以下で行った。 ○：異常なし、 △：若干インク層の仕上げワニス部異
常有、×：インク層の仕上げワニス異常部が多い。
し処理部のブリスターの発生および白化を目視判定し
た。判定基準は以下で行った。 ○：ブリスター白化無、 △：若干白化有、 ×：ブリ
スター及び白化有 (6) ウエットインキ性 塗装鋼板を１０倍ルーペで観察し、インク層のにじみ、
凝集及びワニス層のへこみ等の有無を判定した。判定基
準は以下で行った。 ○：異常なし、 △：若干インク層の仕上げワニス部異
常有、×：インク層の仕上げワニス異常部が多い。
【００２５】共重合ポリエステル樹脂製造例 イソフタル酸１６２．７部、オルソフタル酸７４．０
部、セバシン酸１０１．０部、無水トリメリット酸３．
８部、ネオペンチルグリコール４１６部、チタンブトキ
サイド０．２０部を１ フラスコに仕込み、４時間かけ
て２３０℃まで徐々に昇温し、エステル化反応を行っ
た。次いで、３０分間で２０〜２５mmＨｇの減圧にし、
さらに２６０℃で５０分間重縮合反応を行った。得られ
た共重合ポリエステル樹脂（ａ）はＮＭＲ等の組成分析
の結果、酸成分がモル％比でイソフタル酸／オルソフタ
ル酸／セバシン酸／トリメリット酸＝４９／２５／２５
／１、グリコール成分がネオペンチルグリコール１００
であり、還元粘度ηsp／Ｃ＝０．３５ｄｌ／ｇであっ
た。
部、セバシン酸１０１．０部、無水トリメリット酸３．
８部、ネオペンチルグリコール４１６部、チタンブトキ
サイド０．２０部を１ フラスコに仕込み、４時間かけ
て２３０℃まで徐々に昇温し、エステル化反応を行っ
た。次いで、３０分間で２０〜２５mmＨｇの減圧にし、
さらに２６０℃で５０分間重縮合反応を行った。得られ
た共重合ポリエステル樹脂（ａ）はＮＭＲ等の組成分析
の結果、酸成分がモル％比でイソフタル酸／オルソフタ
ル酸／セバシン酸／トリメリット酸＝４９／２５／２５
／１、グリコール成分がネオペンチルグリコール１００
であり、還元粘度ηsp／Ｃ＝０．３５ｄｌ／ｇであっ
た。
【００２６】以下、同様の製造方法によって、ただし、
原料の配合割合及び重縮合反応時間を変えて、表１に示
した共重合ポリエステル（ｂ）及び（ｃ）を製造した。
次いで共重合ポリエステル樹脂（ａ）〜（ｃ）を各々ソ
ルベッソ１００に溶解し、固形分５０％に調整した。
原料の配合割合及び重縮合反応時間を変えて、表１に示
した共重合ポリエステル（ｂ）及び（ｃ）を製造した。
次いで共重合ポリエステル樹脂（ａ）〜（ｃ）を各々ソ
ルベッソ１００に溶解し、固形分５０％に調整した。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例及び比較例 共重合ポリエステル樹脂(A) 溶液２００部にブチルエー
テル化メチロールメラミン（商品名：スーパーベッカミ
ンＬ−１１６−７０、大日本インキ化学工業（株）製）
３０部、キャタリスト２９６−９（三井サイアナミッド
（株）製）２部を加え均一に混合し、仕上げワニスを作
製した。次いでブリキ板（ＪＩＳ−Ｇ３３０３に準拠）
を化成処理した試験片を用意し、これにサイズ剤、ホワ
イトコーディングなしでインク層（ＡＶ−１４２：東洋
紡績（株）製）を設け、これにウエットオンウエットで
仕上げワニスをアプリケータを用いて塗膜厚が１５μに
なる様にコーデイングし、次いで１８０℃で１０分間焼
付けを行い、塗装板を得た。所定の各種評価を行った。
得られた結果は表２に示す。
テル化メチロールメラミン（商品名：スーパーベッカミ
ンＬ−１１６−７０、大日本インキ化学工業（株）製）
３０部、キャタリスト２９６−９（三井サイアナミッド
（株）製）２部を加え均一に混合し、仕上げワニスを作
製した。次いでブリキ板（ＪＩＳ−Ｇ３３０３に準拠）
を化成処理した試験片を用意し、これにサイズ剤、ホワ
イトコーディングなしでインク層（ＡＶ−１４２：東洋
紡績（株）製）を設け、これにウエットオンウエットで
仕上げワニスをアプリケータを用いて塗膜厚が１５μに
なる様にコーデイングし、次いで１８０℃で１０分間焼
付けを行い、塗装板を得た。所定の各種評価を行った。
得られた結果は表２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】以上の結果より、本発明における特定共重
合ポリエステル樹脂にアミノホルムアルデヒド樹脂を配
合した熱硬化性樹脂系において、本発明の目的とする加
工性、耐ブロッキング性のバランスに優れ、尚かつウエ
ットインク性にも優れた缶外面仕上げワニス用樹脂組成
物が得られることが見い出された。
合ポリエステル樹脂にアミノホルムアルデヒド樹脂を配
合した熱硬化性樹脂系において、本発明の目的とする加
工性、耐ブロッキング性のバランスに優れ、尚かつウエ
ットインク性にも優れた缶外面仕上げワニス用樹脂組成
物が得られることが見い出された。
【発明の効果】本発明による缶外面仕上げワニス用樹脂
組成物は美観、内容物表示の目的による印刷直後のウエ
ット状態での、印刷インキに対して、にじみ、ハジキ等
の塗装欠陥を発生せず、美麗な塗装外観を有するもので
あり、尚かつ複雑加工及び深絞りも十分耐え、最近の耐
レトルト性にも優れる缶外面仕上げワニスに適したもの
である。
組成物は美観、内容物表示の目的による印刷直後のウエ
ット状態での、印刷インキに対して、にじみ、ハジキ等
の塗装欠陥を発生せず、美麗な塗装外観を有するもので
あり、尚かつ複雑加工及び深絞りも十分耐え、最近の耐
レトルト性にも優れる缶外面仕上げワニスに適したもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−57746（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−929（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−90327（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−90268（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−38687（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 5/00,167/02
Claims (1)
- 【請求項１】 ジカルボン酸成分がイソフタル酸３０〜
７０モル％、イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸３
０〜７０モル％、炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸
０〜４０モル％及び３価以上のポリカルボン酸が全酸成
分に対して０〜１０モル％であり、グリコール成分がネ
オペンチルグリコール７０〜１００モル％、その他のグ
リコール成分０〜３０モル％及び３価以上のポリオール
が全アルコール成分に対して０〜１０モル％であるポリ
エステル樹脂（Ａ）とアルキルエーテル化ホルムアルデ
ヒド樹脂（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９５〜６０／５〜
４０（重量部）の割合で配合してなる缶外面仕上げワニ
ス用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34337395A JP2918097B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | 缶外面仕上げワニス用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34337395A JP2918097B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | 缶外面仕上げワニス用樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63146055A Division JP2569731B2 (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | 缶外面塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225755A JPH08225755A (ja) | 1996-09-03 |
| JP2918097B2 true JP2918097B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=18361019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34337395A Expired - Fee Related JP2918097B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | 缶外面仕上げワニス用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2918097B2 (ja) |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP34337395A patent/JP2918097B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08225755A (ja) | 1996-09-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |