JP2896192B2 - プライマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明はプライマー組成物に関する。さらに詳しく
は、本発明は生体硬組織、特に天然歯牙のエナメル質や
象牙質またはグラスアイオノマーセメント等の基体にレ
ジンセメント、ポンディング材、コンポジットレジンま
たはPMMAレジン等歯科接着修復材を接着する場合、両者
間に強固な接着性およびその耐久性を付与するのに好適
なプライマー組成物に関する。

従来の技術 歯科用修復レジンは一般に歯質との接着性が不十分な
ために、修復物が脱落したり、修復物辺縁部でのバクテ
リア等の侵入漏洩に起因する二次カリエス、歯髄刺激、
辺縁破折および辺縁着色等が発生し、歯科臨床上問題と
なっている。

このような臨床上の問題点を解決するために、以下に
詳述するように、修復物と歯質との接着性を向上させる
方法が従来から提案されている。

エナメル質に対する接着は、いわゆる酸エッチング法
の提案［ジャーナル・オブ・デンタル・リサーチ（Jour
nal of Dental Research）、第34巻（６）、第849頁〜
第853頁（1955）参照］により臨床的に評価されつつあ
る。この方法による接着は歯質と結合樹脂との化学的結
合によるものではなく、主としてエナメル質小柱の脱灰
によって形成された微細構造内に侵入したレジンが硬化
して係留されることにより機械的嵌合に基づいている。
しかしながら、酸エッチング処理なしでのエナメル質表
面にはこのような微細構造もなく、この場合の接着性は
未だ不十分のままである。

最近、象牙質接着について強い関心が持たれ、多くの
提案が為されるようになり、それなりの進歩が見られ
る。しかしながら、これらは無機酸、有機酸、有機酸と
ある種の金属塩化物、EDTAまたはその塩などにより象牙
質を予め処理、場合によっては改質強化する方法であ
り、エナメル質の場合はともかくとして、象牙質に対し
ては、臨床上問題が指摘されている。特にりん酸による
象牙質のエッチング処理は日本をはじめ欧米で論議さ
れ、米国歯科医師会等は象牙質のりん酸処理に反対の勧
告をしている。それでも、りん酸よりエッチング作用が
少ないとされるくえん酸やしゅう酸等は象牙質酸処理材
として検討されている（AIDR/AADR Abstracts No.915、
276頁、1985または米国特許第4,521,550号および同第4,
538,990号各明細書参照）。またEDTAによる処理法（米
国特許第4,553,941号および同第4,593,054号各明細書参
照）も提案されている。しかしながら、歯科界または歯
科医の根強い願望は象牙質に対する酸処理なしの強固な
接着力およびその耐久性にある。

一方、象牙質接着力に関しては、最近著しい進歩が見
られる。ジャーナル・オブ・デンタル・リサーチ（Jour
nal of Dental Research）第63巻（８）第1087頁〜1089
頁（1984）、スカンジナビア・ジャーナル・オブ・デン
タル・リサーチ（Scand.J.Dent.Res.）第93巻、第463頁
〜第466頁（1985）およびインターナショナル・デンタ
ル・ジャーナル（International Dental Journal）第35
巻、第160頁〜第165頁（1985）には象牙質をEDTA・Na塩
溶液で予備処理後、グルタルアルデヒド、水、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートの混合溶液［グルーマ（Gl
uma）という］でさらに処理し、通常のボンディング材
＋コンポジットレジンにより、100kgf/cm²以上に達した
ことが記載されている。しかしながら、実際にはEDTA・
Na処理なしでは、約50.8kgf/cm²を示し、未だ低いまま
であることが判明している。

さらに、第７回日本接着歯学会公演集第121頁〜122頁
および第123頁〜第124頁（1989）、または第１回国際歯
科材料学会（＝インターナショナル・コングレス・オン
・デンタル・マテリアルズ：（International Congress
on Dental Materials）第236頁〜第237頁（1989）およ
びデンタル・エンジニアリング（Dental Engineering）
第31頁〜第38頁（1987）には象牙質を酸処理後、いわゆ
る上記グルーマ型の処理液としてＡ液［70％２−HEMA＋
６％ O−メタクリロキシチロシンアミド（MTYA）］とＢ
液（２％グルタルアルデヒド水溶液）の混合液によって
プライマー処理し、MMA/TBBO系レジンにより冷水（４
℃）と熱水（55℃）による2000回サーマルサイクル後も
高い接着力を有していることが記載されている。例え
ば、40％りん酸処理後、上記Ａ液とＢ液の混合プライマ
ー処理で164kgf/cm²を示すことが記載されている。とこ
ろが、酸処理なしの象牙質接着力は０サイクルでは48kg
f/cm²を示し、本質的な接着力という意味では不十分で
あるばかりか、酸処理無し象牙質に対する接着耐久性は
とうてい得られていない。即ち、この方法は、接着力の
点では進歩はあるが、厳密には酸処理なし象牙質への接
着力は低いものであり、その意味で象牙質に対する本質
的な接着力には未だ到達していない。これに関しては上
記技術の提案者自身、開示報文中で認めている。

さらにまた、比較的最近になって、酸処理等の前処理
を必要としないプライマー組成物、即ち、水、水溶性フ
ィルム形成剤および酸の塩を含有する硬質組織用プライ
マー組成物が提案されている（特開平１−113057号公報
参照）。

しかしながら、該プライマー組成物を歯の象牙質とコ
ンポジットレンジとの接着に利用した場合、酸の塩の種
類や配合量等によって接着力が大きく左右され、場合に
よっては該プライマー組成物を使用しないときよりも接
着力が劣るだけでなく、接着耐久性が得られていない等
の難点がある。

発明が解決しようとする課題 この発明は、従来の上記諸問題を解決し、生体硬組織
の特に天然歯牙のエナメル質や象牙質またはグラスアイ
オノマーセメント等の基体にレジンセメント、ボンディ
ング材、コンポジットレジン、PMMAレジン等の歯科接着
修復材を接着する場合、酸処理等の処理をおこなうこと
なく、両者間に強固な接着性とその耐久性を付与し得る
プライマー組成物を提供するためになされたものであ
る。

課題は解決するための手段 本発明者らは接着性およびその耐久性を付与するプラ
イマーに関して鋭意研究を重ねた結果、次の成分、
（ｉ）水0.5〜90重量％、（ii）水酸基を有する重合性
化合物５〜90重量％、（iii）酸基を有する重合性化合
物0.1〜90重量％、および（iv）酸基を有するアミノ化
合物0.01〜30重量％を含有するプライマー組成物が、従
来技術の問題を解決し、生体硬組織の特にエナメル質や
象牙質またはグラスアイオノマーセメント等の基体に、
レジンセメント、ボンディング材、コンポジットレジ
ン、PMMAレジン等の歯科接着修復材を接着する場合、酸
処理等の処理をおこなうことなく、両者間に強固な接着
性とその耐久性を付与しうることを見出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至った。

本発明において使用する水は貯蔵安定性および医療用
成分として臨床上受容され、当該組成物の成分並びに接
着効果に有害な不純物を本質的に含まないものが好まし
い。蒸留水（または精製水）またはイオン交換水（また
は脱イオン水）が好適である。水の配合量は通常0.5〜9
0重量％、好ましくは５〜80重量％、さらに好ましく
は、10〜50重量％であり、0.5重量％以下および90重量
％以上では接着性が低下する。

本発明において使用する水酸基を有する重合性化合物
は、水酸基と共に重合可能な不飽和基、例えばアクリロ
イル基、メタアクリロイル基、ビニル基またはアリル基
等を有する重合性のモノマー、オリゴマーまたはポリマ
ーであるが、モノマーが特に好ましい。

この種の化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート［この略記法は２−ヒドロキシエチル
アクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ートを意味し、以下、これに準じた表記法を採用す
る］、２−または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６
−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、10−ヒド
ロキシデシル（メタ）アクリレート、ジアルキレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート類例えば、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、さらに1,2−または1,3
−および2,3−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル−1,3−ジ（メタ）アク
リレート、３−ヒドロキシプロピル−1,2−ジ（メタ）
アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−1,2−ジヒドロキシプ
ロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−1,3−ジヒ
ドロキシプロピルアミン、フェノール類とグリシジル
（メタ）アクリレートの付加生成物例えば、１−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１−ナフトキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アク
リレート等が例示されるが、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートが特に好適である。

なお、これらの水酸基を有する化合物は所望により２
種以上適宜併用してもよい。

上記の水酸基を有する化合物の配合量は通常５〜90重
量％、好ましくは10〜70重量％、さらに好ましくは20〜
60重量％であり、５重量％以下および90重量％以上では
接着性が低下する。

本発明において使用する酸基を有する重合性化合物は
酸基、例えばカルボキシル基、リン酸基、酸無水物残
基、酸アミド基等と共に重合可能な不飽和基、例えばア
クリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはアリ
ル基等を有する重合性のモノマー、オリゴマーまたはポ
リマーであるが、モノマーが特に好ましい。

カルボキシル基を有する重合性モノマーとしてはモノ
カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびテト
ラカルボン酸またはこれらの誘導体、例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、1,4−ジ（メタ）アクリロキシエ
チルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチル
ナフタレン1,2,6−トリカルボン酸、N,O−ジ（メタ）ア
クリロキシチロシン、Ｏ−（メタ）アクリロキシチロシ
ン、Ｎ−（メタ）アクリロキシチロシン、Ｎ−（メタ）
アクリロキシフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロ
イル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５
−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−
アミノサリチル酸、４−（メタ）アクリロイルエチルト
リメリット酸、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメ
リット酸、４−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメリ
ット酸、４−（メタ）アクリロキシデシルトリメリット
酸、４−アクリロキシブチルトリメリット酸、２−（メ
タ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリ
ロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキ
シ安息香酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トと無水マレイン酸の付加生成物、ｐ−ビニル安息香
酸、Ｏ−メタクリロキシチロシンアミド、Ｎ−フェニル
グリシン−グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｐ
−メチルフェニル）グリシン−グリシジル（メタ）アク
リレート、11−メタクリロキシ−1,1−ウンデカンジカ
ルボン酸、４−［（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイ
ルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、５−［（２−ヒ
ドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）アミ
ノ］イソフタル酸、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロイルオシキプロピル）アミノ］
フタル酸、４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−
３−メタクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル
酸、マレイン酸等が例示されるが、特に４−アクリロキ
シエチルトリメリット酸および４−メタクリロキシエチ
ルトリメリット酸が好ましい。

なお、酸基、特にカルボキシル基を含む重合性モノマ
ーとしては上記例示のように、１分子中に水酸基とカル
ボキシル基を含むラジカル重合性モノマーも含まれる。

りん酸基を含む重合性モノマーとしてはホスホリック
酸およびホスホニック酸基を含む重合性モノマーが好適
であり、例えば、（２−（メタ）アクリロキシ）エチル
−３−ホスホノプロピオネート、（３−（メタ）アクリ
ロキシ）プロピル−３−ホスホノプロピオネート、（４
−（メタ）アクリロキシ）ブチル−３−ホスホノプロピ
オネート、（５−（メタ）アクリロキシ）ペンチル−３
−ホスホノプロピオネート、（６−（メタ）アクリロキ
シ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネート、（10−
（メタ）アクリロキシ）デシル−３−ホスホノプロピオ
ネート、（４−（メタ）アクリロキシ）ブチル−ホスホ
ノアセテート、（５−（メタ）アクリロキシ）ペンチル
−ホスホノアセテート、（６−（メタ）アクリロキシ）
ヘキシル−ホスホノアセテート、（10−（メタ）アクリ
ロキシ）デシル−ホスホノアセテート、ビス（２−（メ
タ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、（２−（メ
タ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリック酸、
（10−（メタ）アクリロキシデシル）ホスホリック酸、
ビニルホスホリック酸、パラ−ビニルベンジルホスホニ
ック酸等が好ましい。その他チオりん酸基を含む重合性
モノマー類も含まれる。

酸無水物酸基を含む重合性モノマーとしては、次のも
のが例示される:4−（メタ）アクリロキシエチルトリメ
リット酸無水物、６−（メタ）アクリロキシエチルナフ
タレン1,2,6−トリカルボン酸無水物、６−（メタ）ア
クリロキシエチルナフタレン2,3,6−トリカルボン酸無
水物、４−（メタ）アクリロキシエチルカルボニルプロ
ピオノイル1,8−ナフタル酸無水物、４−（メタ）アク
リロキシエチルナフタレン1,8−トリカルボン酸無水物
等が好ましい。

上記の酸基を有する重合性化合物は所望により２種以
上適宜併用してもよい。

酸基を有する重合性化合物の配合量は通常0.1〜90重
量％、好ましくは0.5〜60重量％であり、0.1重量％以下
では接着性が低下し、また、90重量％以上になると、溶
解性に難点が生じたり、接着性が低下する。

酸基を有するアミノ化合物は、酸基、例えばカルボキ
シル基、スルホン酸基、酸アミド基およびカルボアルデ
ヒド基等を有するアミノ化合物を意味する。また、酸基
を有するアミノ化合物は脂肪酸、芳香族、複素環アミン
類の第一、第二、第三アミノ化合物であって、それぞれ
水酸基、脂環基、ニトロ基、ハロゲン、チオール基等を
置換基を有していてもよく、さらにエステル結合、ペプ
チド結合、ウレタン結合、尿素結合、チオ尿素結合、エ
ーテル結合、チオエーテル結合、シッフ結合等を有して
いてもよい。また、酸基を有するアミノ化合物がアミノ
酸類の場合、それらの全てが含まれる。例えば、塩基
性、中性、酸性のアミノ酸類、または双性イオン化しう
る化合物および双性イオン化しない化合物またはＤ−
体、Ｌ−体、DL−体を含む光学異性体類全てが含まれ
る。また、従来からペプチド合成の手法として用いられ
る中間体としての各種保護基を結合させた、酸基を有す
るアミノ化合物も含まれる。保護基の例としては、ベン
ジルオキシカルボニル基、置換ベンジルオキシカルボニ
ル基、第三ブトキシカルボニル基、ジイソプロピルメチ
ロキシカルボニル基、ホルミル基、ニトロフルオロアセ
チル基、フタリル基、トシル基、ジフェニルホスフィノ
チオイル基、Ｏ−ニトロフェニルスルフェニル基、ベン
ゾイル基、クロロアセチル基、トリチル基、ベンジリデ
ン基、トリメチルシリル基等が挙げられる。また、酸基
の水素原子がアルカリ金属またはアルカリ土金属に置換
されたアミノ化合物およびアミノ基の水素原子がハロゲ
ン化水素に置換された化合物、さらに、分子内に酸基を
有するペプチド、ポリペプチド、蛋白質類または酵素類
も含まれる。

以上のような酸基を有するアミノ化合物としては次の
化合物が例示される：アミノ安息香酸誘導体、例えばｐ
−,m−,o−アミノ安息香酸、ｐ−,m−,o−モノメチルア
ミノ安息香酸、ｐ−,m−,o−ジメチルアミノ安息香酸、
ｐ−,m−,o−，（Ｎ−フェニル）アミノ安息香酸、４−
ニトロアントラニル酸、３−ヒドロキシアントラニル
酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、３−アミノ−４
−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、
２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−５−ク
ロロ安息香酸、２−アミノ−４−クロロ安息香酸、3,4
−ジアミノ安息香酸、3,5−ジアミノ安息香酸、ｐ−,m
−,o−ジエチルアミノ安息香酸、ｐ−,m−,o−アセトア
ミド安息香酸等、またはアミノフタル酸誘導体、例えば
４−アミノフタル酸、３−アミノフタル酸、５−アミノ
イソフタル酸、４−（Ｎ−メチル）アミノフタル酸、３
−（Ｎ−メチル）アミノフタル酸等、またはアミノサリ
チル酸誘導体、例えばｐ−アミノサリチル酸、ｐ−ジメ
チルアミノサリチル酸、Ｎ−ベンゾイル−ｐ−アミノサ
リチル酸、ｐ−ジエチルアミノサリチル酸、５−ヨード
アセトアミドサリチル酸等、またはアミノ酸およびアミ
ノ酸誘導体（ただし、光学異性体としてＬ−体、Ｄ−
体、DL−体全てが含まれるが、これらの光学異性体表記
を略す。）例えば、グリシン、グリシル・グリシン、Ｎ
−メチル・グリシン、Ｎ−フェニル・グリシン、アラニ
ン、フェニル・アラニン、アラニル・アラニン、グリシ
ル・アラニン、アラニル・フェニルアラニン、グルタミ
ン、リシン、シルトリン、プロリン、ヒドロキシプロリ
ン、トリプトファン、チロシン、3,5−ジヨードチロシ
ン・チロキシン、イソロイシン、バリン、アルギニン、
セリン、システィン、グルタミン酸、アスパラギン酸、
アスパラギン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、メチオ
ニン、トレオニン、Ｎ−アセチル・システィン、アセチ
ル・メチオニン、キヌレニン、ロイシル・グリシン、ロ
イシル・グリシル・グリシン、メチル・アラニン、３−
メチルシスティン、１−メチル・ヒスチジン、ｐ−アミ
ノ馬尿酸、４−アミノ−ｎ−酪酸、２−アミノイソ酪
酸、ω−アミノカプリル酸、２−アミノ−イソカプロン
酸、２−アミノ−３−ヒドロキシ酪酸、２−アミノ−ｎ
−カプリル酸、12−アミノ−ドデカン酸、５−アミノ吉
草酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、アラニル・セリン、２
−アミノ−ｎ−酪酸、２−アミノ−４−メチル吉草酸
（＝ロイシン）、Ｎ−ベンゾイルグリシン（＝馬尿
酸）、Ｓ−ベンジル・システィン、Ｓ−ベンジル−Ｎ−
カルボベンジルオキシ・システィン、β−（3,4−ジヒ
ドロキシ）フェニルアラニン、ホモシスティン、ホモシ
スチン、ホモセリン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
グリシン、Ｓ−メチル・システィン、Ｓ−カルキボキシ
メチル・システィン、３−メチル・ヒスチジン、５−メ
チル・トリプトファン、Ｎ−メチルトリプトファン、α
−メチルチロシン、ニトロ・アルギニン、２−フェニル
グリシン、ｐ−オキシフェニルグリシン、スレオニン、
Ｌ−カナバリン、ジュンコール酸、trans−４−（アミ
ノメチル）シクロヘキサンカルボン酸（＝トラネキサム
酸）、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボ
ン酸、ピリジン−４−カルボン酸、2,5−,2,6−,3,4−,
3,5−ピリジンカルボン酸、３−インドール酢酸、３−
インドールアクリル酸、４−（３−インドリル）酪酸
（＝３−インドール酪酸）、インドール−３−カルボキ
シアルデヒド、インドール−２−カルボン酸（＝プロリ
ン）、インドール−５−カルボン酸、３−インドールプ
ロピオン酸、４−イミダゾールアクリル酸、インダゾロ
ン−４−カルボン酸、3,4−ジオキシフェニルアラニ
ン、トロピオン酸、Ｌ−オキシグルタミン酸、Ｎ−（４
−アミノベンゾイル）・グルタミン酸、インドール−３
−ピルビン酸、３−ヨード・チロシン、カルボベンゾキ
シ・アスパラギン酸、カルボベンゾキシ・アルギニン、
カルボベンゾキシ・アスパラギン、カルボベンゾキシ・
セリン、カルボベンゾキシ・イソロイシン、カルボベン
ゾキシ・フェニルアラニン、カルボベンゾキシ・プロリ
ン、カルボベンゾキシ・トリプトファン、カルボベンゾ
キシ・バリン、Ｎ−ｔ−Boc・バリン、Ｎ−ｔ−Boc・ア
ラニン、Ｎ−ｔ−Boc.プロリン、Ppt・アラニン、Ppt・
バリン、Ppt・グリシン、Ppt・トリプトファン、Ppt・
グルタミン、Ppt・アスパラギン、Ppt・ロイシン、Ppt
・ヒスチジン、Ppt・プロリン、一塩酸リシン、二塩酸
リシン、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、アミノメタン
スルホン酸、４−アミノ−２−メチルベンゼン−１−ス
ルホン酸、７−アミノ−1,3−ナフタレンジスルホン
酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１−スルホン
酸、４−アミノ−３−メチルベンゼン−１−スルホン
酸、４−メチルアニリン−２−スルホン酸、４−ピリジ
ンエタンスルホン酸、３−ピリジンスルホン酸、ベンジ
リデン−ｐ−アミノ安息香酸、ベンジリデン・リシン、
ベンジリデン−ｐ−アミノサリチル酸、アントラニルア
ミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、ｐ−アミ
ノベンズアミド、Ｎ−ベンジルスルファニルアミド、ｐ
−アミノ安息香酸ナトリウム、β−インドール酢酸カリ
ウム、の他、酸基を有するポリペプチド酸としてトリプ
シン、ペプシン、ウレアーゼ等の酵素類等が例示される
が、特に好適なものはｐ−アミノ安息香酸、アントラニ
ル酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−メチルアミノ
安息香酸、Ｎ−メチル−ｏ−アミノ安息香酸、４−ニト
ロアントラニル酸、２−アミノ−４−クロロ安息香酸、
ｐ−アミノサリチル酸、４−ジメチルアミノサリチル
酸、４−ジエチルアミノサリチル酸、Ｌ−グリシン、DL
−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−リシン、Ｌ
−グルタミン、Ｌ−プロリン、Ｌ−ヒドロキシプロリ
ン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−チロシン、メチルチロシ
ン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−バリン、Ｌ−アルギニン、
Ｌ−セリン、Ｌ−アラニン、Ｌ−フェニルアラニン、DL
−アラニル−DL−アラニン、Ｌ−フェニルグリシン、Ｎ
−フェニルグリシン、グリシルグリシン、Ｌ−ロイシ
ン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−スレオニン、Ｌ−アスパラ
ギン、Ｌ−システィン、グリシル−Ｌ−アラニン、Ｌ−
ホモセリン、Ｓ−ベンジル−Ｌ−システィン、Ｌ−シト
ルリン、Ｌ−システィン、Ｌ−メチオニン、ω−アミノ
カプリル酸、12−アミノドデカン酸、ｐ−アミノ馬尿
酸、４−アミノ−ｎ−酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−
インドール酪酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、３−アミノ
−４−メチルベンズアミド、Ｓ−ベンジル−Ｌ−システ
ィン、Ｓ−２−ピロリデイン−５−カルボン酸、ピロー
ル−２−カルボン酸、Ｓ−２−ピロリドン−５−カルボ
ン酸、インダゾロン−４−カルボン酸、ニトリロ三プロ
ピオン酸、trans−４−アミノメチル−１−シクロヘキ
サンカルボン酸（トラネキサム酸）、Ｓ−カルボキシメ
チル−Ｌ−システィン、カルボベンゾキシ−Ｌ−アスパ
ラギン酸、カルボベンゾキシ−Ｌ−トリプトファン、ｐ
−アミノ安息香酸ナトリウム、Ｎ−（４−アミノベンゾ
イル）−Ｌ−グルタミン酸、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、アントラニルアミド、ｐ−アミノベンゼン
スルホン酸、二塩酸リシン、エチレンジアミン四酢酸、
インドール−３−カルボキシアルデヒド、トリプシン、
ペプシン等である。

酸基を有するアミノ化合物の配合量は通常0.01〜30重
量％、好ましくは0.05〜10重量％、さらに好ましくは0.
1〜５重量％であり、0.01重量％以下の場合には、接着
性が低下し、また、30重量％を超えると溶解性に難点が
生じたり、接着性が低下する。

本発明において、所望により硬化剤を入れてよい。硬
化剤としては重合の開始剤、促進剤、または光重合開始
剤と光重合促進剤として従来から使用されている硬化剤
が好適である。

重合開始剤としては有機過酸化物、重合促進剤として
アミン類、その他の硬化剤としてはバルビツール酸誘導
体が挙げられる。

また、トリアルキルほう素またはその酸化物も挙げら
れる。

光重合開始剤としては紫外線重合または可視光線重合
開始剤が挙げられ、光重合促進剤としては有機窒素化合
物、特にアミン類が挙げられる。

有機過酸化物としては次の化合物が例示される：ベン
ゾイルパーオキサイド、4,4′−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ジラウリルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッ
ド、サクシニックアシッドパーオキサイド等が例示され
るが、特に好適なものはｔ−ブチルパーオキシマレイッ
クアシッド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、4,4′−ジクロロベンゾイル
パーオキサイドである。

アミン類としては次の一般式： ［式中、R₁〜R₃は相互に独立して水素原子、置換基（例
えば水素基、（メタ）アクリロイル基等）を有していて
もよい炭素原子数１〜10のアルキル基もしくは炭素原子
数６〜12のシクロアルキル基または置換基（例えばハロ
ゲン、炭素原子数１〜10のアルキル基、水酸基、（メ
タ）アクリロイル基等）を有していてもよいフェニル基
を示す。但し、R₁〜R₃は同時に水素原子を示さない。］
で表される化合物が挙げられる。

その他、環状アミンまたは２価以上のアミン類例えば
ジアミン類も挙げられる。

この種のアミン類としては、ｎ−ブチルアミン、プロ
ピルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジペンチルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルア
ミン、フェニルエチルアミン、エチレンアミン、テトラ
メチレンアミン、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、アニリン、メチルアニリ
ン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、トルイジ
ン、アニシジン、N,N−ジメチル−ｍ−アニシジン、N,N
−ジメチル−ｐ−アニシジン、N,N−ジメチル−ｍ−ア
ミノフェノール、N,N−ジエチルｍ−アミノフェノー
ル、N,N−ジエチル−ｐ−アニシジン、ｐ−プロポキシ
−N,N−ジメチルアニリン、ｐ−ヘキシロキシ−N,N−ジ
メチルアニリン、ｐ−ブトキシ−N,N−ジメチルアニリ
ン、クロルアニリン、ブロムアニリン、ジメチル−ｐ−
トルイジン、N,N−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−
トルイジン、ｐ−アミノフェニルメタクリレート、N,N
−ジメチルアミノフェニルメタクリレート、N,N−ジ
（２−ヒドロキシエチル）フェニルメタクリレート、ｐ
−（β−ヒドロキシ−γ−メタクリロキシプロポキシ）
フェニルアミン、N,N−ジ（２−ヒドロキシエチル）フ
ェニル−グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル
モルホリン、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−メチルイミ
ダゾール、エチレンジアミン、メチレンジアニリン、フ
ェニレンジアミン、N,N−ビス（ヒドロキシエチル）ジ
エチレントリアミン、N,N−ビス（ヒドロキシエチル）
ジエチレントリアミン、N,N−ビス（ヒドロキシエチ
ル）トリエチレンテトラミン、３−アミノ−1,2−プロ
パンジオール、D,L−１−アミノ−２−プロパノール、
２−アミノ−４−フェニルフェノール、２−アミノ−２
−フェニルエタノール、Ｌ−２−アミノ−１−プロパノ
ール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アニリノ−
エタノール、N,N−ジヒドロキシエチルアニリン、ｏ−
またはｐ−アミノフェニチルアルコール、５−アミノ−
１−ペンタノール、５−アミノ−２−メチルフェノー
ル、２−アミノ−５−メチルフェノール、アミノ安息香
酸エステル類、例えばｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−
アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ
−アミノ安息香酸プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプ
ロピル、ｐ−N,N（ジメチル）安息香酸エチル、ｐ−N,N
（ジメチル）安息香酸イソプロピル等が例示されるが、
特に好適なものは、N,N−ジ（２−ヒドロキシエチル）
−ｐ−トルイジン、N,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ｐ−アミノフェニルメタクリレート、ｐ−
（β−ヒドロキシ−γ−メタクリロキシプロポキシ）フ
ェニルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノール
アミン、ｐ−N,N（ジメチル）安息香酸イソプロピル、
ｐ−アミノ安息香酸エチル等である。

バルビツール酸誘導体としては、次式： （R₁、R₂およびR₃は同一もしくは異なっていてもよく、
各々ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基またはシクロヘキシル基等の置換基を有していても
よい脂肪族、芳香族、脂環式もしくは複素環式残基また
は水素原子を示す）で表わされるものが挙げられる。

このようなバルビツール酸誘導体としては次の化合物
が例示される：バルビツール酸、1,3−ジメチルバルビ
ツール酸、１−メチルバルビツール酸、1,3−ジフェニ
ルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、1,5−
ジメチルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、
５−イソプロピルバルビツール酸、５−シクロヘキシル
バルビツール酸、1,3,5−トリメチルバルビツール酸、
1,3−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、1,3−ジメ
チル−５−ｎ−ブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル
−５−sec−ブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５
−イソブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−ter
t−ブチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−シクロ
ペンチルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−シクロ
ヘキシルバルビツール酸、1,3−ジメチル−５−フェニ
ルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビ
ツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツー
ル酸、これらの塩（特にアルカリ金属塩またはアルカリ
土金属塩）等。

その他のバルビツール酸誘導体としては５−アミノバ
ルビツール酸、２−クロロバルビツール酸およびこれら
の塩（特にアルカリ金属塩またはアルカリ土金属塩）等
が例示される。

特に好適なバルビツール酸誘導体は５−ブチルバルビ
ツール酸、1,3,5−トリメチルバルビツール酸、1,3−ジ
メチル−５−イソブチルバルビツール酸、１−ベンジル
−５−フェニルバルビツール酸および１−シクロヘキシ
ル−５−エチルバルビツール酸である。

トリアルキルほう素またはその酸化物としては、トリ
−ｎ−ブチルほう素、トリ−ｎ−アミルほう素、トリイ
ソアミルほう素、トリ−sec−アミルほう素、トリエチ
ルほう素、トリプロピルほう素、トリイソプロピルほう
素またはこれらの一部酸化物が例示される。

光重合開始剤としてはベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、２−クロロチオキ
サントン、9,10−アントラキノン、カンファーキノン、
ベンジル、4,4′−ジシクロベンジル、ジアセチル等の
紫外線増感剤または可視光線増感剤が例示される。

光重合促進剤としてはN,N−ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、N,N−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジ
ン、トリエチルアミン、トリヘキシルアミン、２−ジメ
チルアミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエ
チルアミノメタアクリレート等が例示される。

上記の硬化剤は所望により２種以上適宜配合してもよ
い。

硬化剤の配合量は通常0.01〜30重量％、好ましくは0.
05〜10重量％、さらに好ましくは0.1〜５重量％であ
り、0.01重量％以下の場合には、接着性が低下し、ま
た、30重量％以上になると接着性が低下する。

本発明によるプライマー組成物には所望により上記成
分以外に、有機溶剤、例えばエチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
類またはアセトン等のケトン類、グルタルアルデヒド、
ホルムアルデヒド等のアルデヒド類およびテトラヒドロ
フラン等を適宜配合して該組成物の粘度または配合成分
の溶解度も調整してもよい。これらの有機溶剤は本発明
組成物中０〜90重量％で配合する。また、棚寿命用安定
剤としてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンまたはブチ
ル化ヒドロキシトルエン等を適宜配合してもよい。

本発明における組成物はその構成部分を必要に応じて
２以上に分割して使用することができる。例えば、硬化
剤成分を開始剤と促進剤等で構成する場合、混合して使
用するように２以上に分割してもよいまた、硬化剤成分
が１種の場合でも必要に応じて２以上に分割して使用で
きる。混合使用の方法として、歯科医が使用に際して小
皿等の別容器中で混合使用する場合、あるいは患者の歯
の接着窩洞内で混合使用する場合等、その方法は適宜選
択できる。この分割方法による態様はその組合わせの中
から適宜選択できる。即ち、（ｉ）水、（ii）水酸基を
有する重合性化合物、（iii）酸基を有する重合性化合
物および（iv）酸基を有するアミノ化合物において、例
えばＡ液として（ｉ）と（ii）、Ｂ液として（iii）と
（iv）またはＡ液として（ｉ）と（ii）、Ｂ液として
（ii）と（iii）と（iv）またはＡ液として（）と（i
i）と（iv）、Ｂ液として（ii）と（iii）またはＡ液と
して（ｉ）、Ｂ液として（ii）と（iii）と（iv）また
はＡ液として（ｉ）と（iii）、Ｂ液として（ii）と（i
v）またはＡ液として（ｉ）と（ii）と（iii）、Ｂ液と
して（iv）またはＡ液として（ｉ）と（ii）と（iv）、
Ｂ液として（ii）と（iii）と（iv）等が例示できる。

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１〜３および比較例１〜９ プライマーとして、イオン交換水、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート（２−HEMA）、４−アクリロキシエ
チルトリメリット酸（４−AET）、４−アクリロキシエ
チルトリメリット酸無水物（４−AETA）、ビス（２−メ
タアクリロキシエチル）ホスホリック酸（BMEPA）、４
−アミノ−ｎ−酪酸、グルタルアルデヒドおよび塩化ナ
トリウムにより表１に示す配合にて混合調整した。

一方、一液性光重合型ボンディング組成物として、1,
3,5−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２
−ヒドロキシエチルメタクリレートの1:2（モル）反応
生成物50重量部、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート35重量部、エチレングリコールジメタクリレート10
重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５重量
部、dl−カンファーキノン0.8重量部、N,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート1.0重量部、ブチル化ヒドロ
キシトルエン0.05重量部により混合調製した。

接着強度は牛歯象牙質と光重合型コンポジットレジ
ン、松風ライトフィル−Ｐ［（株）松風製］の圧縮剪断
接着試験により求めた。その方法として、先ず新鮮抜去
牛前歯を蒸留水中冷凍保存し、使用の際、解凍して用い
た。牛歯をエポキシ樹脂包埋し、耐水研磨紙600番で象
牙質面を平滑に研磨した。研磨象牙質面を水洗、乾燥し
た後、表１の各プライマーで１分間処理し（小スポンジ
にてコスリながら処理する）、乾燥後上記一液性光重合
型ボンディング組成物を小筆にて塗布し、松風デーライ
トランプII［（株）松風製］にて30秒間可視光線を照射
した。さらに、樹脂モールド（内径4mm、高さ2mm）を置
き、松風ライトフィル−Ｐを填入し、上面より30秒間可
視光線照射した。樹脂モールドをはずした接着試験体は
37℃水中24時間静置後、島津オートグラフAG−5000Bに
てクロスヘッドスピード1mm/minにより圧縮剪断接着力
を測定した。なお、上記試験および後述する試験は全て
23±２℃の室温にて実施した。

表１の結果から明らかなように、本発明の構成成分で
あるイオン交換水、２−HEMA、４−AETおよび４−アミ
ノ−ｎ−酪酸から成るプライマーを用いた実施例１の場
合、酸エッチング処理無しの牛歯象牙質（以下、酸処理
無し象牙質と略す。）と松風ライトフィル−Ｐ（光重合
型コンポジットレジン）との圧縮剪断接着力は240.8kgf
/cm²を示し、比較例１〜９の０〜93.2kgf/cm²に対し、
格段に高い接着力を示している。また、実施例１では、
測定試料によっては最高値446.6kgf/cm²（象牙質凝集破
壊）を示し、天然象牙質の引張強度［420kgf/cm²：デン
タルエンジニアリング第70巻、第42頁（1984年）］を上
回る驚異的な接着強度も実測されたのに対し、比較例１
〜９は全て界面破壊を呈した。さらに、実施例１〜３は
従来技術である比較例６〜８に対し有意に高いプライマ
ー効果を示した。また、本発明の構成成分のうちいずれ
の成分が欠けても接着力が著しく低下していることが比
較例１〜５から明らかとなった。以上の結果から、本発
明を基本的に構成する水、２−HEMA、酸基を有する重合
性化合物（４−AET等）および４−アミノ−ｎ−酪酸の
相互作用により酸処理無し象牙質に対して優れた接着力
が得られることが明らかとなった。

実施例４〜７ プライマーとして、４−アクリロキシエチルトリメリ
ット酸７重量部およびｐ−ジメチルアミノ安息香酸0.51
重量部に対し、イオン交換水/2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（２−HEMA）を表２の配合量にて混合調製し
た。表２のプライマーを使用し、一液性光重合型ボンデ
ィング組成物（実施例１〜３で使用したものをそのまま
使用）と併用により、実施例１〜３と同様に酸処理無し
象牙質と松風ライトフィル−Ｐの剪断接着力を求め表２
に示した。

実施例８〜15 プライマーとして、イオン交換水40重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート60重量部、DL−アスパラギ
ン酸0.21重量部に対し、表３に示す配合量で４−アクリ
ロキシエチルトリメリット酸（４−AET）を配合調製し
た。表３のプライマーを使用し、一液性光重合型ボンデ
ィング組成物（実施例１〜３で使用したものをそのまま
使用）と併用により、実施例１〜３と同様に酸処理無し
象牙質と松風ライトフィル−Ｐの剪断接着力を求め表３
に示した。

実施例16〜20 プライマーとして、イオン交換水40重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート60重量部、４−アクリロキ
シエチルトリメリット酸７重量部に対し、Ｌ−ヒドロキ
シプロリンを表４に示す配合量で混合調製した。表４の
プライマーを使用し、実施例１〜３で使用した一液性光
重合型ボンディング組成物と併用により、実施例１〜３
と同様に酸処理無し象牙質と光重合性コンポジットレジ
ン、松風ライトフィル−Ｐの剪断接着力を求め表４に示
した。

実施例21〜78 本発明の組成物をプライマーとして用い実施例１〜３
に使用した一液性光重合型ボンディング組成物および松
風ライトフィル−Ｐをそのまま使用して、酸処理無し象
牙質に対する剪断接着力を実施例１〜３の方法に準じて
求めた。プライマーとしては、イオン交換水40重量部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート60重量部、４−ア
クリロキシエチルトリメリット酸７重量部に対し、酸基
を有するアミノ化合物類を表５に示す量（但し、この量
は水:40重量部/2−HEMA:60重量部に対する0.307モル％
で配合）にて混合調製した。各プライマー使用時の剪断
接着力を表５に示す。表中、剪断接着力（kgf/cm²）は
平均値±標準偏差（最高値）で示し、＊Ｄ印は象牙質被
着体破壊が観察されたことを示す。なお、試験体数はＮ
＝６〜７で実施した。

実施例79および80 プライマーとして表６に示す組成により、配合調製し
て用い、実施例１〜３に使用した一液性光重合型ボンデ
ィング材組成物および松風ライトフィル−Ｐをそのまま
使用して、酸処理無し象牙質に対する剪断接着力を実施
例１〜３の方法に準じて求めた。結果を表６に示す。

実施例81 本発明の組成物をプライマーとして用い、さらに、実
施例１〜３の一液性光重合型ボンディング組成物をその
まま用い、歯科用コンポジットレジン、松風ライトフィ
ル−Ｐ［（株）松風製］と酸処理無しの象牙質またはグ
ラスアイオノマーセメントに対する接着力およびその耐
久性を評価した。

酸処理無し（＃600研磨のみ）の牛歯象牙質に対し、
実施例39の液（水/2−HEMA/4−AET/L−アラニン系プラ
イマー）をそのまま用い、実施例１〜３の方法に準じて
接着試験体を作製した。同様に酸処理無しグラスアイオ
ノマーセメントに対しても作製した。

これらの試験体を37℃水中１日（０サイクル）後、サ
ーマルサイクル（４℃水中１分60℃水中１分）試験を
2000および5000サイクルで実施し、剪断接着力を求め
た。結果を表７に示す。

実施例82 プライマーとして、蒸留水40重量部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート60重量部、（６−メタクリロキ
シ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネート７重量部、
４−ジエチルアミノサリチル酸0.64重量部を配合調製し
た。このプライマーを使用し、実施例１〜３で使用した
一液性光重合型ボンディング組成物と併用により、酸処
理無し象牙質と光重合型コンポジットレジン、松風ライ
トフィル−Ｐの剪断接着力を実施例１〜３の方法に準じ
て求めた結果、225.3kgf/cm²を示した。

実施例83 PMMAタイプ歯科修復レジン「アドファ」［（株）松風
製］およびMMAタイプ歯科用接着剤「アクリルボンド」
［（株）松風製］を用い、これらの使用書に従って象牙
質接着力を評価するにあたり、プライマーとして、蒸留
水40重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート50重
量部、1,2−ジヒドロキシプロピルメタクリレート10重
量部、４−メタクリロキシエチルトリメリット酸５重量
部、Ｌ−システィン0.37重量部を混合調製して使用し
て、実施例１〜３の方法（ただし、光照射は行わない）
に準じて剪断接着力を求めた。

その結果、「アクリルボンド」＋「アドファ」の場合
23.6kgf/cm²を示したのに対し、本発明プライマー＋
「アクリルボンド」＋「アドファ」の場合132.5kgf/cm²
を示した。

実施例84 プライマーとしてイオン交換水40重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート40重量部、４−アクリロキシ
エチルトリメリット酸７重量部、Ｌ−バリン0.4重量部
を混合して調製した。

一方、レジンセメントの粉剤として、シラン処理シリ
カ75重量部、シラン処理硫酸バリウム25重量部、N,N−
ジ−（２−ヒドロキシエチル）パラ−トルイジン0.1重
量部および１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸
1.0重量部により混合調製した。液剤として、1,1,3−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの1:2（モル）反応生成物60
重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート28重
量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７重量部、
４−アクリロキシエチルトリメリット酸５重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド0.3重量部およびブチル化ヒドロ
キシトルエン0.05重量部により調製し、粉／液＝3.5/1.
0の比で混合して用いた。

なお、フィラーのシラン処理は、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランを用い、シリカもしくは硫
酸バリウムに対し通常の酢酸法にておこなった。即ち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを0.1
％酢酸水溶液に濃度2.0重量％になるように溶解した溶
液100重量部に対しフィラー100重量部を加えて混合して
スラリーを風乾後、80℃にて２時間、さらに120℃にて3
0分間熱処理することにより表面処理をおこなった。

接着強度は牛歯象牙質とレジンセメントの剪断接着試
験により求めた。その方法は実施例１〜３に準じて実施
した。ただし、光照射は無しでおこなった。その結果、
レジンセメントのみの場合（プライマー無しの場合）、
3.35kgf/cm²を示したのに対し、本発明プライマーを併
用した場合は134.4kgf/cm²を示した。

さらに、当該プライマーを用い、酸エッチング処理な
し牛歯エナメル質と試作レジンセメントの剪断接着力を
37℃水中１日で求めた。その結果、実施例１の組成物を
用いた場合、191.6kgf/cm²を示した。本発明プライマー
処理に換えて牛歯エナメル質をりん酸エッチング処理を
した場合では208.0kgf/cm²を示し、本発明プライマーに
よりりん酸エッチング処理と同等な接着力が得られるこ
とが明らかとなった。なお、プライマー処理または酸処
理なしエナメル質接着力は56kgf/cm²を示した。以上の
結果より本発明の組成物が酸エナメル質処理無しのエナ
メル質に対しても接着性も促進する有効なプライマーで
あることが判明した。

実施例85 プライマーとして、イオン交換水40重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート60重量部、４−アクリロキ
シエチルトリメリット酸７重量部、Ｌ−イソロイシン0.
40重量部、dl−カンファーキノン0.7重量部、N,N−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート0.6重量部を混合調製
した。このプライマーと併用して、実施例１〜３で使用
した一液性光重合型ボンディング組成物および松風ライ
トフィル−Ｐをそのまま使用して、酸処理無し象牙質に
対する剪断接着力を実施例１〜３の方法に準じて求め
た。その結果、208.6kgf/cm²を示した。

発明の効果 本発明によるプライマー組成物は一般的に接着修復材
等を接着する際の下塗りとして好適な組成物であり、例
えば生体の硬組織、特に天然歯牙のエナメル質や象牙質
またはグラスアイオノマーセメント等の基体にレジンセ
メント、ボンディング材、コンポジットレジンまたはPM
MAレジン等の歯科接着修復材を接着する場合に両者間に
強固な接着性とその耐久性を付与する。

本発明は主として歯科の分野を対象としてなされたも
のであるが、本発明によるプライマー組成物は他の分
野、例えば外科、整形外科、形成外科等の分野において
も利用可能な汎用性の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−240712（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−144487（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−45510（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−279851（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−223289（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 6/00 A61K 25/00 C09J 5/02

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ｉ）水0.5〜90重量％、（ii）水酸基を
   有する重合性化合物５〜90重量％、（iii）酸基を有す
   る重合性化合物0.1〜90重量％、および（iv）酸基を有
   するアミノ化合物0.01〜30重量％を含有するプライマー
   組成物。
2. 【請求項２】成分（ｉ）〜（iv）を任意の２以上に分割
   して成る請求項１記載のプライマー組成物。
3. 【請求項３】有機溶媒および／または棚寿命用安定剤を
   さらに含有する請求項１または２記載のプライマー組成
   物。