JP2890710B2 - 二軸延伸ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸延伸ポリエステルフイルムInfo
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- JP2890710B2 JP2890710B2 JP17855190A JP17855190A JP2890710B2 JP 2890710 B2 JP2890710 B2 JP 2890710B2 JP 17855190 A JP17855190 A JP 17855190A JP 17855190 A JP17855190 A JP 17855190A JP 2890710 B2 JP2890710 B2 JP 2890710B2
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- biaxially stretched
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、二軸延伸ポリエステルフイルム、さらに詳
しくはF5値やヤング率（腰の強さ）に優れたフイルムに
おいて、耐摩耗性、熱寸法安定性に優れた磁気テープ，
プリンターリボン，包装材料，コンデンサー用途，その
他工業材料用として好適な二軸延伸ポリエステルフイル
ムに関するものである。
しくはF5値やヤング率（腰の強さ）に優れたフイルムに
おいて、耐摩耗性、熱寸法安定性に優れた磁気テープ，
プリンターリボン，包装材料，コンデンサー用途，その
他工業材料用として好適な二軸延伸ポリエステルフイル
ムに関するものである。
従来、二軸延伸ポリエステルフイルムは、加工時や製
品としたときの滑り性，走行性，ブロッキング防止性な
どを付与するため粒子を添加するが、耐摩耗性が悪化す
るため、特定の粒子を添加することなどが知られている
（例えば、特公昭59−29610号公報や特開昭63−230741
など）。
品としたときの滑り性，走行性，ブロッキング防止性な
どを付与するため粒子を添加するが、耐摩耗性が悪化す
るため、特定の粒子を添加することなどが知られている
（例えば、特公昭59−29610号公報や特開昭63−230741
など）。
また、二軸延伸ポリエステルフイルムで薄物化をする
ため、F5値やヤング率を増大させ、腰を強くする方法と
して、特開昭61−241128号公報や特開昭50−133276号公
報、などがあり長手方向に特定条件下で２段階に分けて
延伸した後横延伸する方法などが知られている。
ため、F5値やヤング率を増大させ、腰を強くする方法と
して、特開昭61−241128号公報や特開昭50−133276号公
報、などがあり長手方向に特定条件下で２段階に分けて
延伸した後横延伸する方法などが知られている。
しかし、上記手法では次のような問題点がある。
１）特定の粒子種に限定されるため、安価な粒子が利用
できない。
できない。
２）特定の粒子種に限定しても十分な耐摩耗性、耐削れ
性は得られない。
性は得られない。
３）粒子径が大きいものが滑り性や走行性に優れるが耐
摩耗性が悪化するため、粒子径も極端に限定される。
摩耗性が悪化するため、粒子径も極端に限定される。
４）F5値やヤング率を大きくする前述の手法では通常の
延伸法以上に耐摩耗性が悪化し、粒子面の配慮をしても
なお満足な耐摩耗性は得られない。
延伸法以上に耐摩耗性が悪化し、粒子面の配慮をしても
なお満足な耐摩耗性は得られない。
５）F5値やヤング率を大きくすると、熱寸法安定性が悪
くなる（熱収縮率も増大）。
くなる（熱収縮率も増大）。
本発明の目的は、上記従来の問題点を解決し、F5値や
ヤング率が大きく、かつ耐摩耗性、熱寸法安定性に優れ
た二軸延伸ポリエステルフイルムを提供せんとするもの
である。
ヤング率が大きく、かつ耐摩耗性、熱寸法安定性に優れ
た二軸延伸ポリエステルフイルムを提供せんとするもの
である。
本発明は、上記の目的を達成するために、次ぎの構
成、すなわち、粒子を含有し、F5値の長手方向と幅方向
の和（F5値和）が25kg/mm2以上である二軸延伸ポリエス
テルフイルムにおいて、該フイルム中のボイド体積とF5
値和との関係が下記式を満足することを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフイルムとするものである。
成、すなわち、粒子を含有し、F5値の長手方向と幅方向
の和（F5値和）が25kg/mm2以上である二軸延伸ポリエス
テルフイルムにおいて、該フイルム中のボイド体積とF5
値和との関係が下記式を満足することを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフイルムとするものである。
ボイド体積/F5値和≦300（μm3/kg） また、粒子を含有し、F5値和が25kg/mm2以上である二
軸延伸ポリエステルフイルムにおいて、上述した本発明
の特徴を満足するとともに、さらに、該フイルムの長手
方向熱収縮率と長手方向F5値との関係が下記式を満足す
ることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフイルムとす
るものである。
軸延伸ポリエステルフイルムにおいて、上述した本発明
の特徴を満足するとともに、さらに、該フイルムの長手
方向熱収縮率と長手方向F5値との関係が下記式を満足す
ることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフイルムとす
るものである。
長手方向熱収縮率／長手方向F5値≦0.1 （％V/kg/mm2） 本発明におけるポリエステルとは、ジオールとジカル
ボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
チン酸などで代表されるものであり、またジオールとし
ては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどで代表されるものである。具体的には例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ
−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートな
どがあげられる。
ボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
チン酸などで代表されるものであり、またジオールとし
ては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどで代表されるものである。具体的には例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ
−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートな
どがあげられる。
本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートが好ましい。
リエチレンナフタレートが好ましい。
もちろん、これらのポリエステルはホモポリエステル
であっても、コポリエステルであってもよく、共重合成
分としては例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオー
ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分があげられ
る。
であっても、コポリエステルであってもよく、共重合成
分としては例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオー
ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分があげられ
る。
本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは、上記ポリ
エステルからなる二軸延伸フイルムであって、F5値の長
手方向と幅方向の和（F5値和）が25kg/mm2以上である必
要がある。25kg/mm2未満では、前述した用途、例えば磁
気テープ用途などで薄膜化したとき強度不足となり使用
できないなどの問題を生じる。また、各方向のF5値は必
ずしもバランスしたものである必要はないが、長手方向
F5値≧幅方向F5値であるのが好ましく、幅方向F5値は12
kg/mm2以上であるのがより好ましい。
エステルからなる二軸延伸フイルムであって、F5値の長
手方向と幅方向の和（F5値和）が25kg/mm2以上である必
要がある。25kg/mm2未満では、前述した用途、例えば磁
気テープ用途などで薄膜化したとき強度不足となり使用
できないなどの問題を生じる。また、各方向のF5値は必
ずしもバランスしたものである必要はないが、長手方向
F5値≧幅方向F5値であるのが好ましく、幅方向F5値は12
kg/mm2以上であるのがより好ましい。
さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは粒
子を含有している必要がある。ここで、本発明の粒子と
は、内部析出粒子および不活性無機粒子および有機粒子
からなるものなどすべてをいう。
子を含有している必要がある。ここで、本発明の粒子と
は、内部析出粒子および不活性無機粒子および有機粒子
からなるものなどすべてをいう。
具体的粒子としては、内部析出粒子としてポリエステ
ル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネシウム化
合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくとも一
種の化合物とポリエステル構成成分とが結合して生成す
る粒子があげられる。
ル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネシウム化
合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくとも一
種の化合物とポリエステル構成成分とが結合して生成す
る粒子があげられる。
また、不活性無機粒子の具体例としては、コロイダル
シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、などがあげられるがこれに限定されるものではな
い。
シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、などがあげられるがこれに限定されるものではな
い。
有機粒子としては、例えばシリコン粒子、ポリイミド
粒子、架橋（スチレン−ジビニルベンゼン）共重合体粒
子、架橋（エチルスチレン−ジビニルベンゼン）共重合
体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などが挙
げられるが特に架橋（エチルスチレン−ジビニルベンゼ
ン）共重合体粒子が好ましい。架橋（エチルスチレン−
ジビニルベンゼン）共重合体粒子の中でもジビニルベン
ゼンが30％以上共重合されていると特に好ましい。
粒子、架橋（スチレン−ジビニルベンゼン）共重合体粒
子、架橋（エチルスチレン−ジビニルベンゼン）共重合
体粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子などが挙
げられるが特に架橋（エチルスチレン−ジビニルベンゼ
ン）共重合体粒子が好ましい。架橋（エチルスチレン−
ジビニルベンゼン）共重合体粒子の中でもジビニルベン
ゼンが30％以上共重合されていると特に好ましい。
これらの粒子の平均粒子径は、0.01〜4.0μｍ、好ま
しくは0.05〜2.0μｍが好ましい。0.01μｍ未満では滑
り性や走行性が悪くなる。4.0μｍを越えるものでは、
耐摩耗性が悪化する。
しくは0.05〜2.0μｍが好ましい。0.01μｍ未満では滑
り性や走行性が悪くなる。4.0μｍを越えるものでは、
耐摩耗性が悪化する。
また、この粒子の含有量は0.001〜1.0wt％、好ましく
は0.005〜0.8wt％が好ましい。0.001wt％未満では滑り
性や走行性が悪くなり、1.0wt％を越えると耐摩耗性が
悪化する。
は0.005〜0.8wt％が好ましい。0.001wt％未満では滑り
性や走行性が悪くなり、1.0wt％を越えると耐摩耗性が
悪化する。
本発明におけるボイド体積/F5値和が、30μm3/kg以下
である必要があり、好ましくは200μm3/kg以下、より好
ましくは150μm3/kg以下が良い。ボイド体積/F5値和
は、300μm3/kgを越えるものでは、耐摩耗性が悪化し、
磁気テープ用途では、ドロップアウトを引き起こし、プ
リンターリボン用では、削れによる印字ヘッドの汚染を
起こし、鮮明な印字が困難となる。また、包装用途では
水蒸気や酸素のバリヤ性悪化を招いたり、コンデンサー
用途では耐電圧の低下を招くなどの問題を生じる。
である必要があり、好ましくは200μm3/kg以下、より好
ましくは150μm3/kg以下が良い。ボイド体積/F5値和
は、300μm3/kgを越えるものでは、耐摩耗性が悪化し、
磁気テープ用途では、ドロップアウトを引き起こし、プ
リンターリボン用では、削れによる印字ヘッドの汚染を
起こし、鮮明な印字が困難となる。また、包装用途では
水蒸気や酸素のバリヤ性悪化を招いたり、コンデンサー
用途では耐電圧の低下を招くなどの問題を生じる。
また、本発明における長手方向熱収縮率／長手方向の
F5値の比が0.1％/kg/mm2以下である必要があり、好まし
くは0.08％/kg/mm2以下、より好ましくは0.05％/kg/mm2
以下が良い。0.1％/kg/mm2を越えるものでは、耐熱性が
悪く各用途共に使用できない。
F5値の比が0.1％/kg/mm2以下である必要があり、好まし
くは0.08％/kg/mm2以下、より好ましくは0.05％/kg/mm2
以下が良い。0.1％/kg/mm2を越えるものでは、耐熱性が
悪く各用途共に使用できない。
本発明のポリエステルフイルムの製造方法としては、
粒子を含有したポリエステルを真空乾燥機で十分乾燥し
た原料を押出機に供給し、ポリマーの融点以上〜（ポリ
マーの融点＋50℃）の範囲内の温度で押出、口金より吐
出させ、キャストする。
粒子を含有したポリエステルを真空乾燥機で十分乾燥し
た原料を押出機に供給し、ポリマーの融点以上〜（ポリ
マーの融点＋50℃）の範囲内の温度で押出、口金より吐
出させ、キャストする。
このキャストフイルム（またはシート）を（ガラス転
移温度（以下Tgと言う）＋30）〜（Tg＋60）℃、好まし
くは（Tg＋35）〜（Tg＋50）℃の温度範囲で長手方向に
2.5倍以下、好ましくは2.3〜1.2倍延伸を行ない、この
温度より低い温度でさらに長手方向に2.0〜5.5倍の範囲
で２段目の延伸を行なう。この際、重要なことは前述し
た延伸温度、倍率はもちろんのことであるが、さらに１
段目の延伸を終えたフイルムの温度が２段目の延伸温度
より下まわらないように保持しながら２段目の延伸温度
とする必要がある。この温度を２段目延伸温度以下に一
端冷却した後再昇温して２段目の延伸をするとボイド体
積が大幅に増大してしまう。さらにこの工程では、10％
以上の伸びや弛緩は与えないようにすることが好まし
い。この範囲を越えるとボイド体積が増加する。このボ
イド体積が大きくなることにより、耐摩耗性や耐削れ性
が悪化する。
移温度（以下Tgと言う）＋30）〜（Tg＋60）℃、好まし
くは（Tg＋35）〜（Tg＋50）℃の温度範囲で長手方向に
2.5倍以下、好ましくは2.3〜1.2倍延伸を行ない、この
温度より低い温度でさらに長手方向に2.0〜5.5倍の範囲
で２段目の延伸を行なう。この際、重要なことは前述し
た延伸温度、倍率はもちろんのことであるが、さらに１
段目の延伸を終えたフイルムの温度が２段目の延伸温度
より下まわらないように保持しながら２段目の延伸温度
とする必要がある。この温度を２段目延伸温度以下に一
端冷却した後再昇温して２段目の延伸をするとボイド体
積が大幅に増大してしまう。さらにこの工程では、10％
以上の伸びや弛緩は与えないようにすることが好まし
い。この範囲を越えるとボイド体積が増加する。このボ
イド体積が大きくなることにより、耐摩耗性や耐削れ性
が悪化する。
この長手方向の延伸方法は必ずしも２段階延伸に限定
されず２段階以上であればよく、その際重要なことは、
延伸温度をその前の延伸温度より低くし、かつ延伸後の
フイルム温度を次の延伸温度を下まわらないように保持
したままで次の延伸工程を行なうことである。また、こ
の間では10％以上の伸びや弛緩を与えないことが重要で
ある。
されず２段階以上であればよく、その際重要なことは、
延伸温度をその前の延伸温度より低くし、かつ延伸後の
フイルム温度を次の延伸温度を下まわらないように保持
したままで次の延伸工程を行なうことである。また、こ
の間では10％以上の伸びや弛緩を与えないことが重要で
ある。
さらに、この延伸は延伸速度も重要な因子であり１段
目の延伸速度は50,000％／分以下、２段目の延伸速度は
50,000％／分以上が好ましい。
目の延伸速度は50,000％／分以下、２段目の延伸速度は
50,000％／分以上が好ましい。
また、これらの各種延伸条件は、長手方向の熱寸法安
定性を付与するためにも重要である。
定性を付与するためにも重要である。
このようにして長手方向の延伸を行なった後、常法の
テンターにより幅方向に2.5〜5.0倍延伸し、引続いて熱
固定を行う（必要により幅方向の弛緩熱処理をしてもよ
い）ことにより、本発明のフイルムが得られる。
テンターにより幅方向に2.5〜5.0倍延伸し、引続いて熱
固定を行う（必要により幅方向の弛緩熱処理をしてもよ
い）ことにより、本発明のフイルムが得られる。
また、長手方向の熱寸法安定性を一段と良くするた
め、公知のテンター内やテンターを出た後などで弛緩熱
処理を行なってもかまわない。
め、公知のテンター内やテンターを出た後などで弛緩熱
処理を行なってもかまわない。
ボイド体積/F5値和、または長手方向熱収縮率／長手
方向F5値を特定の範囲とする粒子含有二軸延伸ポリエス
テルフィルムとしたことにより、以下のような優れた効
果を生じたものである。
方向F5値を特定の範囲とする粒子含有二軸延伸ポリエス
テルフィルムとしたことにより、以下のような優れた効
果を生じたものである。
F5値およびヤング率の大きいものであってもボイド
体積が小さくなることにより、耐摩耗性，耐削れ性，耐
スクラッチ性に優れた二軸延伸ポリエステルフイルムが
得られた。
体積が小さくなることにより、耐摩耗性，耐削れ性，耐
スクラッチ性に優れた二軸延伸ポリエステルフイルムが
得られた。
また、粒子種に限定されないため、フイルム表面設
計が自由にとれ、かつ、安価な粒子を用いることが可能
となった。
計が自由にとれ、かつ、安価な粒子を用いることが可能
となった。
さらに、粒子径の大きなものになってもボイド体積
が押さえられ、走行性，滑り性など一段と向上し、かつ
耐摩耗性，耐削れ性，耐スクラッチ性の優れたものが得
られた。
が押さえられ、走行性，滑り性など一段と向上し、かつ
耐摩耗性，耐削れ性，耐スクラッチ性の優れたものが得
られた。
また、F5値が大きなものであっても公知の延伸法に
比べ熱収縮率の小さなものが得られ、後加工や使用中の
熱による寸法変化が小さく有用な二軸延伸ポリエステル
フイルムが得られた。
比べ熱収縮率の小さなものが得られ、後加工や使用中の
熱による寸法変化が小さく有用な二軸延伸ポリエステル
フイルムが得られた。
（１）ヤング率 ASTM−Ｄ−882にしたがって、インストロン式の引張
試験機を用いて、25℃,65％RHにて測定した。
試験機を用いて、25℃,65％RHにて測定した。
（２）F5値 前記引っ張り試験法と同一に引っ張り、この時の５％
伸長時の強度（kg/mm2）で表わした。
伸長時の強度（kg/mm2）で表わした。
（３）ガラス転移点（Tg），融点（Tm） パーキンエルマー社製DSC−II型を用いて測定した。
（４）ボイド体積 スライドグラスの上に、長方形に切断したフイルムを
載せて、流動パラフィンをその上に数滴落下させた後、
その上にカバーグラスを置き、フイルムを流動パラフィ
ンでマウントしたかたちとする。これを光学顕微鏡（ラ
イツ製“メタロプラン”）にのせて、透過法で観察（対
物レンズ32倍，接眼レンズ８倍）すると、フイルム内部
に黒点状物が点在する。この黒点状物の数と面積を画像
処理機（ケンブリッジ・インストルメント社製。イメー
ジアナライジングコンピューター。コンテイメット72
0）を用いて求める。この面積はおのおの円相当径に換
算した後、この径による球形状としてボイド体積（μm3
／mm2）を求めた。
載せて、流動パラフィンをその上に数滴落下させた後、
その上にカバーグラスを置き、フイルムを流動パラフィ
ンでマウントしたかたちとする。これを光学顕微鏡（ラ
イツ製“メタロプラン”）にのせて、透過法で観察（対
物レンズ32倍，接眼レンズ８倍）すると、フイルム内部
に黒点状物が点在する。この黒点状物の数と面積を画像
処理機（ケンブリッジ・インストルメント社製。イメー
ジアナライジングコンピューター。コンテイメット72
0）を用いて求める。この面積はおのおの円相当径に換
算した後、この径による球形状としてボイド体積（μm3
／mm2）を求めた。
（５）粒子含有量 試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除
き、水洗して乾燥した300gのサンプルにｏ−クロロフェ
ノール2.7kgを加えて攪拌しつつ100℃まで昇温させ、昇
温後さらに１時間そのまま放置してポリエステル部分を
溶解させる。ただし、高度に結晶化している場合などで
ポリエステル部分が溶解しない場合には、一度溶解させ
て急冷した後に前記の溶解作業を行う。
き、水洗して乾燥した300gのサンプルにｏ−クロロフェ
ノール2.7kgを加えて攪拌しつつ100℃まで昇温させ、昇
温後さらに１時間そのまま放置してポリエステル部分を
溶解させる。ただし、高度に結晶化している場合などで
ポリエステル部分が溶解しない場合には、一度溶解させ
て急冷した後に前記の溶解作業を行う。
次いでポリエステル中に含有されているゴミなどの粗
大不溶物をＧ−１ガラスフィルターで炉別し、除去し、
この炉上物の試料重量から差し引く。
大不溶物をＧ−１ガラスフィルターで炉別し、除去し、
この炉上物の試料重量から差し引く。
日立製作所分離用超延伸機40P型にローターRP30を装
備し、セル１個あたりに前記ガラスフィルターで炉別後
の溶液30ccを注入後、ローターを4500rpmにて回転さ
せ、回転異常のないことを確認後、ローター中を真空に
して、30,000rpmに回転数を上げ、この回転数にて粒子
の遠心分離を行なう。分離の完了は、ほぼ40分後である
が、この確認は、必要あれば分離後の液の375mμにおけ
る光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値に
なることで行なう。分離後上澄液を傾斜法で除去し分離
粒子を得る。
備し、セル１個あたりに前記ガラスフィルターで炉別後
の溶液30ccを注入後、ローターを4500rpmにて回転さ
せ、回転異常のないことを確認後、ローター中を真空に
して、30,000rpmに回転数を上げ、この回転数にて粒子
の遠心分離を行なう。分離の完了は、ほぼ40分後である
が、この確認は、必要あれば分離後の液の375mμにおけ
る光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値に
なることで行なう。分離後上澄液を傾斜法で除去し分離
粒子を得る。
分離粒子には分離が不十分なことに起因するポリエス
テル分の混入が有り得るので、採取した該粒子に常温の
ｏ−クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁後、再び超
遠心分離機処理を行なう。この操作は後述の粒子を乾燥
後該粒子を走査型差動熱量分析を行なって、ポリマーに
相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰り返す必
要がある。
テル分の混入が有り得るので、採取した該粒子に常温の
ｏ−クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁後、再び超
遠心分離機処理を行なう。この操作は後述の粒子を乾燥
後該粒子を走査型差動熱量分析を行なって、ポリマーに
相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰り返す必
要がある。
最後に、このようにして得られた分離粒子を120℃、1
6時間真空乾燥して秤量する。
6時間真空乾燥して秤量する。
なお、前記操作で得られた分離粒子は内部析出粒子と
不活性無機粒子の両者を含んでいる。このため内部粒子
量と不活性無機粒子量を別個に求める必要があり、まず
前記分離粒子について金属分の定量分析を行ない、Ca,L
iの含有量，およびCa,Li以外の金属含有量を求めてお
く。
不活性無機粒子の両者を含んでいる。このため内部粒子
量と不活性無機粒子量を別個に求める必要があり、まず
前記分離粒子について金属分の定量分析を行ない、Ca,L
iの含有量，およびCa,Li以外の金属含有量を求めてお
く。
次いで該分離粒子を３倍モルのエチレングリコール中
で６時間以上還流加熱したのち、200℃以上になるよう
にエチレングリコールを留去して解重合すると内部粒子
だけが溶解する。残った粒子を遠心分離して得られた分
離粒子を乾燥秤量し、不活性無機粒子量とし、最初の合
計分離粒子量との差を内部粒子量とする。
で６時間以上還流加熱したのち、200℃以上になるよう
にエチレングリコールを留去して解重合すると内部粒子
だけが溶解する。残った粒子を遠心分離して得られた分
離粒子を乾燥秤量し、不活性無機粒子量とし、最初の合
計分離粒子量との差を内部粒子量とする。
（６）有機粒子の含有量 ポリエステルを溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、粒子が２種以上混合されている場合など必要に応
じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤外分光法や蛍光
Ｘ線分析法、ラマン散乱、SEM−XMAなどを利用して定量
することもできる。
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、粒子が２種以上混合されている場合など必要に応
じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤外分光法や蛍光
Ｘ線分析法、ラマン散乱、SEM−XMAなどを利用して定量
することもできる。
（７）走行性 フイルムを1/2インチにスリットし、テープ走行性試
験機TBT−300型（（株）横浜システム研究所製）を使用
し、20℃,60％RH雰囲気で走行させ、初期のμＫを下記
の式より求め、走行性を評価した。
験機TBT−300型（（株）横浜システム研究所製）を使用
し、20℃,60％RH雰囲気で走行させ、初期のμＫを下記
の式より求め、走行性を評価した。
μＫ＝0.733log（T1／T0） ここでT0は入側張力、T1は出側張力である。ガイド径
は6mmであり、ガイド材質はSUS27（表面粗度0.2S）、巻
き付け角度は180°、走行速度は3.3cm/秒である。
は6mmであり、ガイド材質はSUS27（表面粗度0.2S）、巻
き付け角度は180°、走行速度は3.3cm/秒である。
（８）耐摩耗性 フイルムを1/2インチにスリットし、前記テープ走行
性試験機を使用し、ガイドピンにプラスチックガイド
（ポリアセタール製）を用いて繰り返し走行を行なう。
走行速度3.3cm/秒で60分間走行させた後、プラスチック
ガイド表面を光学顕微鏡で観察し、表面にできるスリキ
ズを見る。
性試験機を使用し、ガイドピンにプラスチックガイド
（ポリアセタール製）を用いて繰り返し走行を行なう。
走行速度3.3cm/秒で60分間走行させた後、プラスチック
ガイド表面を光学顕微鏡で観察し、表面にできるスリキ
ズを見る。
スリキズがない場合は、耐摩耗性：良好、スリキズが
多数発生した場合は、耐摩耗性：不良とした。
多数発生した場合は、耐摩耗性：不良とした。
（９）耐削れ性 フイルムを幅1/2インチにテープ状にスリットしたも
のに片刃を垂直に押しあて、さらに0.5mm押し込んだ状
態で20cm走行させる（走行張力:500g,走行速度:6.7cm/
秒）。この時片刃の先に付着したフイルム表面の削れ物
の高さを顕微鏡で読み取り、削れた量とした（単位はμ
ｍ）。
のに片刃を垂直に押しあて、さらに0.5mm押し込んだ状
態で20cm走行させる（走行張力:500g,走行速度:6.7cm/
秒）。この時片刃の先に付着したフイルム表面の削れ物
の高さを顕微鏡で読み取り、削れた量とした（単位はμ
ｍ）。
この削れ量が８μｍ以下の場合は耐削れ性：良好、８
μｍを越える場合は耐削れ性：不良と判定した。この８
μｍという値は、フイルム加工時や製品としたときの走
行時にフイルム表面が摩耗して発生する摩耗粉が製品の
品質に影響を及ぼすか否かの臨界値である。
μｍを越える場合は耐削れ性：不良と判定した。この８
μｍという値は、フイルム加工時や製品としたときの走
行時にフイルム表面が摩耗して発生する摩耗粉が製品の
品質に影響を及ぼすか否かの臨界値である。
（10）固有粘度 ｏ−クロロフェノールを用いて、25℃にて測定した。
（11）熱収縮率 試料を幅10mmで30cmの長さに切り、その中央部20cmの
位置に線を入れ3gの荷重を掛け、150℃30分のオーブン
中で処理し、この時の線の長さ（Ｌ）を測定し、次ぎの
式で計算し表示した。
位置に線を入れ3gの荷重を掛け、150℃30分のオーブン
中で処理し、この時の線の長さ（Ｌ）を測定し、次ぎの
式で計算し表示した。
熱収縮率（％）＝（20−Ｌ）/20×100 （12）印字鮮明性 本発明のフイルムに下記の熱溶融インクをホットメル
ト法により塗布し、感熱転写材を作成した。なお、裏面
の耐熱滑剤層として0.8μｍのポリエーテル変性シリコ
ン層をコートして評価に供した。
ト法により塗布し、感熱転写材を作成した。なお、裏面
の耐熱滑剤層として0.8μｍのポリエーテル変性シリコ
ン層をコートして評価に供した。
［熱溶融インク組成］ ・カルナバワックス 100重量部 ・マイクロクリスタリンワックス 30重量部 ・酢酸ビニル・エチレン共重合体 15重量部 ・カーボンブラック 20重量部 評価は、オートニクス社製熱転写プリンターBC−8MKI
Iを用い、ヘッド抵抗500Ωのサーマルヘッドで印加電圧
13V、パルス幅0.8msecで印字走行させ、1000文字印字後
の100文字で次ぎの観点から評価した。
Iを用い、ヘッド抵抗500Ωのサーマルヘッドで印加電圧
13V、パルス幅0.8msecで印字走行させ、1000文字印字後
の100文字で次ぎの観点から評価した。
すべての印字が鮮明なものを良好として○印でしめ
し、明らかにゆがみや、欠落、太さむらのあるものを使
用不能として×印で示した。また太さのむらはあるが、
ゆがみや欠落のないものを△印で示した。
し、明らかにゆがみや、欠落、太さむらのあるものを使
用不能として×印で示した。また太さのむらはあるが、
ゆがみや欠落のないものを△印で示した。
（13）サーマルヘッドによる削れ性 （12）と同様に印字し、サーマルヘッドの汚れ状態を
100倍の光学顕微鏡で観察し評価した。
100倍の光学顕微鏡で観察し評価した。
ヘッド部の汚染面積が20％未満を良好として○印、20
〜30％を△印、30％を越えるものを不良として×印で示
した。
〜30％を△印、30％を越えるものを不良として×印で示
した。
以下本発明を実施例に基づき説明するが必ずしもこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１〜2,比較例１〜２ ポリエステルとして平均粒子径0.2μからなるSiO2粒
子を0.3wt％を含有したポリエチレンテレフタレート（I
V＝0.60）を用い、180℃で真空乾燥し、押出機に供給
し、290℃で溶融させたのちＴダイよりシートを吐出さ
せ、冷却ドラム上にキャストした。
子を0.3wt％を含有したポリエチレンテレフタレート（I
V＝0.60）を用い、180℃で真空乾燥し、押出機に供給
し、290℃で溶融させたのちＴダイよりシートを吐出さ
せ、冷却ドラム上にキャストした。
このシートを90℃に加熱したロール群でまず長手方向
に2.8倍延伸した後、幅方向に90℃で4.5倍延伸し、さら
に120℃に加熱したロール群で長手方向に1.8倍延伸し、
200℃のロールで熱処理を行なった（比較例１）。
に2.8倍延伸した後、幅方向に90℃で4.5倍延伸し、さら
に120℃に加熱したロール群で長手方向に1.8倍延伸し、
200℃のロールで熱処理を行なった（比較例１）。
また、実施例１〜２は、キャストしたシートを105℃
で長手方向に1.6倍（実施例１）,2.0倍（実施例２）そ
れぞれ１段目の延伸をし、引続き80℃の温度に保ったあ
と、２段階目の長手方向延伸を3.5倍延伸した。このフ
イルムを一旦Tg以下に冷却したあと、90℃に加熱された
テンター（横延伸機）で4.5倍延伸した後引続き200℃の
温度で５％幅方向に弛緩処理した。また、比較例２は実
施例１と同様の延伸であるが１段目の延伸終了後一旦45
℃まで冷却し、その後２段目の延伸温度である80℃まで
加熱した。フイルムの厚みは、いずれも延伸熱処理後で
６μｍになるよう吐出量で調整した。
で長手方向に1.6倍（実施例１）,2.0倍（実施例２）そ
れぞれ１段目の延伸をし、引続き80℃の温度に保ったあ
と、２段階目の長手方向延伸を3.5倍延伸した。このフ
イルムを一旦Tg以下に冷却したあと、90℃に加熱された
テンター（横延伸機）で4.5倍延伸した後引続き200℃の
温度で５％幅方向に弛緩処理した。また、比較例２は実
施例１と同様の延伸であるが１段目の延伸終了後一旦45
℃まで冷却し、その後２段目の延伸温度である80℃まで
加熱した。フイルムの厚みは、いずれも延伸熱処理後で
６μｍになるよう吐出量で調整した。
この結果を表１に表わしたが、この結果から明らかな
ように、ボイド体積/F5値の和が特定の範囲内の時に、
耐摩耗性や削れ性が優れたものが得られることが判る。
また、印字リボン用途においてもサーマルヘッドの熱に
よる変化がなく、印字の鮮明性に優れたものが得られ、
またサーマルヘッドによる摩耗汚れの無いものが得られ
ることが判る。
ように、ボイド体積/F5値の和が特定の範囲内の時に、
耐摩耗性や削れ性が優れたものが得られることが判る。
また、印字リボン用途においてもサーマルヘッドの熱に
よる変化がなく、印字の鮮明性に優れたものが得られ、
またサーマルヘッドによる摩耗汚れの無いものが得られ
ることが判る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−112631（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−235337（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−127730（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−63895（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−153232（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−246814（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 55/02 - 55/28 C08J 5/18
Claims (2)
- 【請求項１】粒子を含有し、F5値の長手方向と幅方向の
和（以下F5値和と言う）が25kg/mm2以上である二軸延伸
ポリエステルフィルムにおいて、該フィルム中のボイド
体積とF5値和との関係が下記式を満足することを特徴と
する二軸延伸ポリエステルフィルム。 ボイド体積/F5値和≦300（μm3/kg） - 【請求項２】粒子を含有し、F5値和が25kg/mm2以上であ
る二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、該フィルム
の長手方向熱収縮率と長手方向F5値との関係が下記式を
満足することを特徴とする請求項（１）記載の二軸延伸
ポリエステルフィルム。 長手方向熱収縮率／長手方向F5値≦0.1（％/kg/mm2）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17855190A JP2890710B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17855190A JP2890710B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0465223A JPH0465223A (ja) | 1992-03-02 |
| JP2890710B2 true JP2890710B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=16050461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17855190A Expired - Fee Related JP2890710B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2890710B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08132523A (ja) * | 1994-11-09 | 1996-05-28 | Toray Ind Inc | 低熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH08164558A (ja) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
| US6394651B2 (en) * | 1999-06-18 | 2002-05-28 | The Procter & Gamble Company | Flexible bags having enhanced capacity and enhanced stability in use |
| KR20030060966A (ko) | 2000-12-01 | 2003-07-16 | 데이진 가부시키가이샤 | 이축 배향 폴리에스테르 필름 |
-
1990
- 1990-07-05 JP JP17855190A patent/JP2890710B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0465223A (ja) | 1992-03-02 |
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