JP2878789B2 - Adhesive sheet for transfer - Google Patents
Adhesive sheet for transferInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、転写用粘着シート（テープを含む）に関
し、さらに詳しくは、常温で粘着性または付着性のない
粉体の転写用として好適な転写用粘着シートに関する。
また、本発明は、転写用粘着シートに有用な粘着剤に関
する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive sheet for transfer (including a tape), and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive sheet having no tackiness or adhesion at room temperature. The present invention relates to a transfer adhesive sheet.
The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive useful for a pressure-sensitive adhesive sheet for transfer.
従来、導電性粉体や金属粉末等を絵柄模様などにする
場合には、主としてスクリーン印刷機が用いられてき
た。ところで、これらの粉体をスクリーン印刷機に適用
するためには、適度のチキソトロピー性や粘度、糸ひき
性がないことなど印刷インキとしての適用特性が求めら
れる。そこで、一般に、バインダー、チキソトロープ
剤、溶剤、分散安定剤などが必要となる。Conventionally, when a conductive powder, a metal powder, or the like is formed into a picture pattern, a screen printing machine has been mainly used. By the way, in order to apply these powders to a screen printing machine, application properties as printing ink, such as lack of appropriate thixotropic properties, viscosity, and stringiness, are required. Therefore, in general, a binder, a thixotropic agent, a solvent, a dispersion stabilizer and the like are required.
ところが、これらの配合剤は、複写に当たって望まし
くない影響をもたらすことがある。例えば、溶媒として
水を用いたスクリーン印刷用インキは、紙に対し、ま
た、有機溶剤を用いたスクリーン印刷用インキは、耐溶
剤性に劣るフィルムやプラスチック板に対し、それぞれ
適用できない場合がある。さらに、粒径の大きい金属粉
末やガラスビーズ等は、スクリーン印刷の適用が困難で
ある。However, these ingredients can have undesirable effects on copying. For example, a screen printing ink using water as a solvent may not be applied to paper, and a screen printing ink using an organic solvent may not be applied to a film or a plastic plate having poor solvent resistance. Further, it is difficult to apply screen printing to metal powders and glass beads having a large particle size.
また、粘着性感光層を有する複写用感光シートが提案
されているが（特開平１−217340号公報）、このような
従来の粘着剤層を有する粘着テープを導電性粉体や金属
粉末等の転写用に適用すると、粉残りが発生し、転写性
や繰り返し使用性に劣る。Further, a photosensitive sheet for copying having an adhesive photosensitive layer has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-217340). However, such a conventional adhesive tape having an adhesive layer can be made of conductive powder, metal powder, or the like. When applied for transfer, powder residue is generated, resulting in poor transferability and repeatability.
本発明の目的は、従来のスクリーン印刷とは全く別の
方法により、常温で粘着性あるいは付着性のない粉体を
転写することができ、さらに簡易印刷も可能な転写用粘
着シート（テープを含む）を提供することにある。An object of the present invention is to transfer an adhesive or non-adhesive powder at room temperature by a method completely different from conventional screen printing, and furthermore, a transfer adhesive sheet (including tape) capable of simple printing. ).
また、本発明の目的は、これらの転写用粘着シートの
粘着剤層に使用できる粘着剤を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive that can be used for the pressure-sensitive adhesive layer of these pressure-sensitive adhesive sheets for transfer.
本発明者らは、先ず、アクリル系粘着剤などの通常の
粘着剤を塗布した粘着シートを用いて、導電性粉体や金
属粉末等の転写実験を行なった。すなわち、粘着シート
の粘着剤層表面に、これらの粉体で模様を形成し、プラ
スチック板等の被転写体へ加熱・加圧して転写させたと
ころ、粉体が完全に被転写体表面に移行せずに残留し、
良好な転写性を得ることができなかった。また、粘着シ
ート面への粉残りのために、その部分の粘着性が損なわ
れ、再使用のできないものであった。The present inventors first performed a transfer experiment of a conductive powder, a metal powder, and the like using a pressure-sensitive adhesive sheet coated with a normal pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive. That is, a pattern is formed with these powders on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the powder is completely transferred to the surface of the transfer-receiving material when transferred to the transfer-receiving material such as a plastic plate by heating and pressing. Remains without
Good transferability could not be obtained. Further, since the powder remains on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, the tackiness of the portion is impaired, and the powder cannot be reused.
そこで、さらに研究を進めた結果、粘着剤用のポリマ
ーとして、アクリルゴムまたは飽和ポリエステル樹脂を
用い、これに未硬化のウレタン（メタ）アクリル樹脂等
のオリゴマーやモノマーを配合して適度の粘着性を付与
するとともに、フッ素系界面活性剤などの粘着剤層中を
物質移動可能な物質を添加して粘着剤とし、この粘着剤
を用いて粘着シートを作成したところ、粉残りのない良
好な転写性を有することを見出した。Therefore, as a result of further research, acrylic rubber or a saturated polyester resin was used as the polymer for the adhesive, and uncured oligomers and monomers such as urethane (meth) acrylic resin were blended with the polymer to provide appropriate adhesiveness. When a pressure-sensitive adhesive such as a fluorosurfactant is added to the pressure-sensitive adhesive layer to form a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet is created using this pressure-sensitive adhesive. Was found to have.
また、この粘着シートは、転写用として繰り返し使用
が可能であった。This pressure-sensitive adhesive sheet could be used repeatedly for transfer.
この転写用粘着シートを用いる方法によれば、粉体そ
のものを用いて転写することができ、スクリーン印刷用
インキのように、溶剤やバインダー、その他の配合剤を
加える必要がない。According to the method using the transfer pressure-sensitive adhesive sheet, the transfer can be performed using the powder itself, and there is no need to add a solvent, a binder, or other compounding agents unlike the ink for screen printing.
優れた転写性を発揮する理由は、現段階では必ずしも
明らかではないが、粘着剤層表面には、未硬化のオリゴ
マーやモノマーとともに、粘着剤層中を移動できる物質
が存在し、その結果、凝集力や粘着力が転写用に適した
ものとなっているためと推定される。しかしながら、本
発明は、この推定に拘束されるものではない。実際、こ
の粘着シートは、凝集力と投錨力とのバランスが良好で
あり、ガラス板に貼り付け、剥離しても、ガラス板表面
への粘着剤の残留は認められなかった。Although the reason for the excellent transferability is not clear at this stage, there are substances on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that can move in the pressure-sensitive adhesive layer together with uncured oligomers and monomers. It is presumed that the force and adhesive strength were suitable for transfer. However, the present invention is not bound by this presumption. In fact, the pressure-sensitive adhesive sheet had a good balance between the cohesive force and the anchoring force, and no adhesive was left on the surface of the glass plate even when the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to and peeled from the glass plate.
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至った
ものである。The present invention has been completed based on these findings.
本発明によれば、（Ａ）アクリルゴムおよび飽和ポリ
エステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ポリマー５〜50重量％、（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリ
ルオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリルモノマー、
（メタ）アクリルモノマーからなる群より選ばれる少な
くとも一種50〜95重量％、並びに（Ｃ）界面活性剤およ
び表面改質剤からなる群より選ばれる少なくとも一種
を、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量100重量
部に対して、0.1〜７重量部の割合で含有する粘着剤を
用いて形成された転写用粘着シートが提供される。According to the present invention, (A) 5 to 50% by weight of at least one polymer selected from the group consisting of acrylic rubber and saturated polyester resin, (B) urethane (meth) acrylic oligomer, urethane (meth) acrylic monomer,
50 to 95% by weight of at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic monomers, and at least one selected from the group consisting of (C) surfactants and surface modifiers, An adhesive sheet for transfer formed using an adhesive containing 0.1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components is provided.
また、本発明によれば、上記転写用粘着シート用の粘
着剤が提供される。Further, according to the present invention, there is provided an adhesive for the transfer adhesive sheet.
以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（粘着剤、粘着シート） 本発明で使用する粘着剤のポリマー成分は、アクリル
ゴムおよび／または飽和ポリエステル樹脂である。(Adhesive, Adhesive Sheet) The polymer component of the adhesive used in the present invention is an acrylic rubber and / or a saturated polyester resin.
アクリルゴムは、アクリル酸アルキルエステル系ゴム
であって、通常、エチルアクリレートまたはブチルアク
リレートを主成分とし、乳化重合あるいは懸濁重合によ
り製造される。市販品が使用でき、例えば、日本メクト
ロン社製商品名ノックスタイトや東亜ペイント社製商品
名トアアクロンなどを挙げることができる。Acrylic rubber is an acrylic acid alkyl ester rubber and usually contains ethyl acrylate or butyl acrylate as a main component and is produced by emulsion polymerization or suspension polymerization. Commercial products can be used, and examples thereof include Noxtite (trade name, manufactured by Nippon Mektron Co., Ltd.) and Toa Akron (trade name, manufactured by Toa Paint Co., Ltd.).
飽和ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどに代表される飽和
ポリエステルであり、市販品を用いることができる。The saturated polyester resin is a saturated polyester represented by polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like, and a commercially available product can be used.
これらのアクリルゴムおよび飽和ポリエステル樹脂
は、通常、それ自体では非粘着性である。These acrylic rubbers and saturated polyester resins are usually non-tacky by themselves.
本発明では、紫外線や電離性放射線（電子線、γ線
等）などの活性エネルギー線照射により硬化可能な特定
のオリゴマーまたはモノマーを粘着剤中に含有させる。In the present invention, a specific oligomer or monomer curable by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or ionizing radiation (electron beam, γ ray, etc.) is contained in the pressure-sensitive adhesive.
本発明で使用する未硬化のウレタン（メタ）アクリル
オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリルモノマー、（メ
タ）アクリルモノマーとしては、例えば、両末端アクリ
ロイルポリブタジエンオリゴマー、エポキシアクリルオ
リゴマー、ウレタンアクリオリゴマー、ウレタン（メ
タ）アクリロイルオリゴマー、ポリエステルアクリルオ
リゴマー、シリコーンアクリルオリゴマー、（メタ）ア
クリルモノマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エポキ
シアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ウレタンアクリレート、ジアクリロ
アセチルフォスフェート等を挙げることができる。これ
らは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て用いることができる。The uncured urethane (meth) acrylic oligomer, urethane (meth) acrylic monomer, and (meth) acrylic monomer used in the present invention include, for example, acryloyl polybutadiene oligomer at both ends, epoxy acrylic oligomer, urethane acrylic oligomer, urethane (meth) Acryloyl oligomer, polyester acrylic oligomer, silicone acrylic oligomer, (meth) acrylic monomer, trimethylolpropane tri (meth)
Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, epoxy acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include urethane acrylate and diacryloacetyl phosphate. These can be used alone or in combination of two or more.
これらのオリゴマーまたはモノマー成分（Ｂ）は、通
常、ポリマー成分（Ａ）５〜50重量％に対して、合計で
50〜95重量％の割合で使用する。好ましい使用割合は、
ポリマー成分（Ａ）５〜35重量％、ウレタン（メタ）ア
クリルオリゴマーおよび／またはウレタン（メタ）アク
リルモノマー50〜80重量％、および（メタ）アクリルモ
ノマー０〜15重量％である。These oligomer or monomer components (B) are usually used in a total amount of 5 to 50% by weight of the polymer component (A).
Used in a proportion of 50-95% by weight. The preferred use rate is
The polymer component (A) is 5 to 35% by weight, the urethane (meth) acrylic oligomer and / or the urethane (meth) acrylic monomer is 50 to 80% by weight, and the (meth) acrylic monomer is 0 to 15% by weight.
界面活性剤には、汎用の各種界面活性剤およびフッ素
系界面活性剤がある。Surfactants include various general-purpose surfactants and fluorine-based surfactants.
汎用の界面活性剤としては、例えば、高分子量不飽和
ポリカルボン酸、長鎖アミンで中和されたポリカルボン
酸、アクリル系共重合物のアンモニウム塩、長鎖アミン
で中和された不飽和ポリカルボン酸などの陰イオン性界
面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長
鎖ポリアミノアマイド燐酸塩、ポリアマイドなどの陽イ
オン性界面活性剤；ポリマーのアルキロールアミン塩な
どの非イオン性界面活性剤；両性界面活性剤などを挙げ
ることができる。General-purpose surfactants include, for example, high-molecular-weight unsaturated polycarboxylic acids, polycarboxylic acids neutralized with long-chain amines, ammonium salts of acrylic copolymers, and unsaturated poly-carbonates neutralized with long-chain amines. Anionic surfactants such as carboxylic acid; cationic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, long-chain polyaminoamide phosphate and polyamide; nonionic surfactants such as polymer alkylolamine salt; amphoteric Surfactants and the like can be mentioned.
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル
スルホン酸のアンモニウム塩、パーフルオロアルキルス
ルホン酸のカリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン
酸のカリウム塩などの陰イオン性界面活性剤；パーフル
オロアルキル第４級アンモニウムヨウ素化物などの陽イ
オン性界面活性剤；パーフルオロアルキルポリオキシエ
チレンエタノール、フッ素化アルキルエステルなどの非
イオン性界面活性剤などを例示することができる。Examples of the fluorinated surfactant include anionic surfactants such as ammonium salts of perfluoroalkylsulfonic acid, potassium salts of perfluoroalkylsulfonic acid and potassium salts of perfluoroalkylcarboxylic acid; perfluoroalkyl quaternary ammonium Examples thereof include cationic surfactants such as iodides; and nonionic surfactants such as perfluoroalkylpolyoxyethylene ethanol and fluorinated alkyl esters.
表面改質剤としては、例えば、樹脂表面の撥水撥油等
の改質剤として使用されているフッ素含有ビニルモノマ
ーからなる単位を含むビニルモノマーのＡ−Ｂ型ブロッ
クポリマー、あるいはパーフルオロアルキルエチル（メ
タ）アクリレートなどの含フッ素モノマーまたはオリゴ
マーを挙げることができる。As the surface modifier, for example, an AB block polymer of a vinyl monomer containing a unit composed of a fluorine-containing vinyl monomer used as a modifier for water / oil repellency of a resin surface, or perfluoroalkylethyl A fluorinated monomer or oligomer such as (meth) acrylate can be used.
なお、これらのフッ素系界面活性剤や含フッ素表面改
質剤は、通常、平均分子量が１万以下のフッ素含有化合
物である。These fluorine-containing surfactants and fluorine-containing surface modifiers are usually fluorine-containing compounds having an average molecular weight of 10,000 or less.
これらの低分子量物の中でも、特に、フッ素系界面活
性剤および含フッ素化合物が好ましい。Among these low molecular weight compounds, a fluorinated surfactant and a fluorinated compound are particularly preferred.
このような低分子量物（Ｃ）は、ポリマー成分（Ａ）
とオリゴマーまたはモノマー成分（Ｂ）との合計量100
重量部に対して、通常、0.1〜７重量部、好ましくは0.5
〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部の割合で添
加する。この割合が過小であると、粉残りを生じて転写
性が低下し、逆に、過大であると、粘着剤層の凝集力や
粘着力が不十分となる。Such a low molecular weight product (C) is a polymer component (A)
And the total amount of oligomer and monomer component (B) 100
0.1 to 7 parts by weight, preferably 0.5 to 7 parts by weight,
To 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight. If this ratio is too small, powder residue is generated and transferability is reduced. Conversely, if this ratio is too large, the cohesive force and adhesive force of the adhesive layer become insufficient.
粘着剤には、使用目的に応じて、多官能イソシアネー
ト、多官能エポキシ化合物、エピクロルヒドリンなどの
架橋剤；ロジン、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、石油樹
脂などの粘着付与剤；軟化剤、充填剤、老化防止剤、増
量剤、増粘剤などを適宜添加してもよい。Depending on the purpose of use, adhesives include crosslinking agents such as polyfunctional isocyanates, polyfunctional epoxy compounds, and epichlorohydrin; tackifiers such as rosin, terpene resins, hydrocarbon resins, and petroleum resins; softeners, fillers, and aging Inhibitors, extenders, thickeners and the like may be added as appropriate.
また、活性エネルギー線照射により硬化型とする場合
には、光反応開始剤として、例えば、２−ヒドロキシメ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトンなどを添加することができる。同様に、
ジアセチル−ベンジル−ベンゾフェノン、ベンゾイン−
ベンジルジメチルケタールベンゾキノン、クロロアセト
ン、アラントラキノン等の光増感剤を添加することがで
きる。In the case of curing by irradiation with active energy rays, as a photoreaction initiator, for example, 2-hydroxymethyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy (-2-propyl) ketone and the like can be added. Similarly,
Diacetyl-benzyl-benzophenone, benzoin-
Photosensitizers such as benzyldimethyl ketal benzoquinone, chloroacetone, and allantraquinone can be added.
本発明の粘着剤は、通常、トルエンなどの有機溶媒に
溶解ないし分散させて、基材フィルムまたはシート上に
塗布し、加熱乾燥することにより粘着シートまたはテー
プとする。基材としては、ポリエチレンテレフタレート
やポリ塩化ビニル樹脂などのフィルム（シート）を例示
することができる。また、粘着剤層の厚み（乾燥厚）
は、一般に、５〜20μｍ程度である。さらに、使用目的
によっては、基材フィルムのない粘着剤層のみのシート
としても使用できる。The pressure-sensitive adhesive of the present invention is usually dissolved or dispersed in an organic solvent such as toluene, applied to a substrate film or sheet, and dried by heating to form a pressure-sensitive adhesive sheet or tape. Examples of the substrate include films (sheets) such as polyethylene terephthalate and polyvinyl chloride resin. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (dry thickness)
Is generally about 5 to 20 μm. Further, depending on the purpose of use, it can be used as a sheet having only a pressure-sensitive adhesive layer without a base film.
（粉体） 絵柄模様等を形成する粉体は、常温で粘着性あるいは
付着性のないものであって、加熱時に全く付着性を示さ
ないもの、例えば、金属粉、無機顔料、無機充填剤等、
あるいは結着樹脂を有し、加熱により粘着性を生じる導
電性粉体等がある。(Powder) The powder which forms a picture pattern or the like has no tackiness or adhesion at room temperature and has no adhesion at the time of heating, for example, metal powder, inorganic pigment, inorganic filler, etc. ,
Alternatively, there is a conductive powder or the like that has a binder resin and generates tackiness when heated.
（転写方法） 本発明の転写用粘着シート（またはテープ）を用いて
転写を行なうには、次のような方法が例示される。(Transfer Method) In order to perform transfer using the transfer adhesive sheet (or tape) of the present invention, the following method is exemplified.
粘着シートの粘着剤層表面に、金粉や銀粉を用いて、
筆などで直接図柄模様を描き、それを紙、プラスチック
板、フィルム、織物等の被転写体に転写する。粉体とし
て金属粉などの加熱によっても付着性を示さないものを
用いる場合には、被転写体の表面を熱可塑性樹脂などの
熱時接着性のあるプライマー等で処理しておき、該表面
に、図柄模様を描いた粘着剤層を加圧・加熱すれば、図
柄模様が被転写体表面に転写、固着される。Using gold powder or silver powder on the adhesive layer surface of the adhesive sheet,
Draw a pattern directly with a brush or the like and transfer it to a transfer target such as paper, plastic plate, film, or fabric. When using a powder that does not show adhesion even when heated, such as metal powder, as a powder, the surface of the transferred body is treated with a hot-adhesive primer such as a thermoplastic resin and the like, and If the pressure-sensitive adhesive layer on which the pattern is drawn is pressed and heated, the pattern is transferred and fixed to the surface of the transfer-receiving body.
また、回路パターンや図柄模様、文字等を描いた透明
フィルムを粘着シートに当接し、紫外線などの活性エネ
ルギー線を照射して、照射部分を硬化させると、硬化部
分の粘着性が喪失ないしは著しく低下するので、透明フ
ィルムを除去した後、未硬化部分に導電性粉体を付着さ
せることによりパターン等を形成させることができる。
これを被転写体に転写すれば、回路パターン等が転写さ
れた被転写体を得ることができる。この場合、結着樹脂
を有する導電性粉体を使用すれば、被転写体に特別の表
面処理を施さなくても、加圧・加熱により容易に転写、
定着させることができる。In addition, when a transparent film on which a circuit pattern, a pattern, or a character is drawn is brought into contact with an adhesive sheet and irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays to cure the irradiated portion, the adhesiveness of the cured portion is lost or significantly reduced. Therefore, after removing the transparent film, a pattern or the like can be formed by attaching a conductive powder to the uncured portion.
When this is transferred to a transfer target, a transfer target on which a circuit pattern or the like has been transferred can be obtained. In this case, if a conductive powder having a binder resin is used, the transfer can be easily performed by applying pressure and heat without performing a special surface treatment on the transfer target body.
Can be fixed.
また、紫外線を照射する場合には、高圧水銀灯等によ
って、紫外線を１〜５秒程度照射する方法がある。未硬
化部分に導電性粉体を付着させるには、粘着シート表面
に導電性粉体を吹き付け等によって施用し、硬化部分に
ある導電性粉体を空気、刷毛などで除去する方法があ
る。When irradiating ultraviolet rays, there is a method of irradiating ultraviolet rays for about 1 to 5 seconds using a high-pressure mercury lamp or the like. In order to adhere the conductive powder to the uncured portion, there is a method in which the conductive powder is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet by spraying or the like, and the conductive powder in the cured portion is removed by air, a brush, or the like.
本発明の転写用シートの転写方法は、上記方法に限定
されるものではない。また、本発明の粘着シートを用い
ると、付着した粉体の転写性が良好で、粉残りがほとん
どないため、繰り返し使用が可能である。したがって、
光硬化により回路パターン等を描いた粘着シートは、簡
易印刷に使用することが可能である。さらに、用途によ
っては、粘着シート上に付着した粉体を加熱定着させ
て、粘着シート自体を複写物としてもよい。The transfer method of the transfer sheet of the present invention is not limited to the above method. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used, the transferability of the adhered powder is good, and there is almost no powder residue, so that it can be used repeatedly. Therefore,
An adhesive sheet on which a circuit pattern or the like is drawn by light curing can be used for simple printing. Further, depending on the application, the powder adhered to the pressure-sensitive adhesive sheet may be heated and fixed, and the pressure-sensitive adhesive sheet itself may be used as a copy.
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明について
さらに具体的に説明する。なお、以下の実施例等におい
て、部は重量部である。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the following examples and the like, parts are parts by weight.
［実施例１］ アクリルゴム 25部 （東亜ペイント（株）社製；トアアクロンPS−210） ウレタンアクリル樹脂 75部 （日本合成化学工業社製；ゴーセラックUV−4200B） ポリイソシアネート化合物 １部 （日本ポリウレタン工業社製；コロネート2030） 光反応開始剤 ３部 （メルク社製；ダロキュア1173） 陰イオン性界面活性剤 １部 （マリンクロット社製;P−104S） トルエン 140部 上記配合物を厚さ25μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、加熱・乾燥後の厚さが10μｍになるよ
うに塗工し、80℃で５分間乾燥して粘着シートを得た。[Example 1] Acrylic rubber 25 parts (Toa Paint Co., Ltd .; TOA ACRON PS-210) Urethane acrylic resin 75 parts (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; Gothrac UV-4200B) Polyisocyanate compound 1 part (Nippon Polyurethane Industry) Coronate 2030) Photoinitiator 3 parts (Merck; Darocure 1173) Anionic surfactant 1 part (Mallinklot; P-104S) Toluene 140 parts Toluene having a thickness of 25 μm The composition was coated on a terephthalate film so that the thickness after heating and drying was 10 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to obtain an adhesive sheet.
この粘着シートの粘着剤層面上に、回路を描いた紫外
線透過性のフィルムを当て、高圧水銀灯（80W/cm/1灯）
で10cmの距離から約３秒間照射した後、フィルムを剥し
た。そして、カーボンおよび結着樹脂を含む導電性粉末
を結着シート上に吹きつけると、未硬化の部分に導電性
粉末が付着した。これを、ガラス繊維強化エポキシ樹脂
板上に押し当て、150℃のアイロンで約１秒間加熱した
ところ、導電性粉末はエポキシ樹脂板上に移行し、定着
した。このようにして、エポキシ樹脂板上に通電性回路
を得た。A high-pressure mercury lamp (80 W / cm / 1 lamp) is applied on the adhesive layer surface of this adhesive sheet with an ultraviolet-permeable film depicting a circuit.
After irradiation for about 3 seconds from a distance of 10 cm with, the film was peeled off. Then, when a conductive powder containing carbon and a binder resin was sprayed on the binder sheet, the conductive powder adhered to the uncured portion. This was pressed against a glass fiber reinforced epoxy resin plate and heated with an iron at 150 ° C. for about 1 second. As a result, the conductive powder was transferred onto the epoxy resin plate and fixed. Thus, a conductive circuit was obtained on the epoxy resin plate.
また、上記で一度使用した粘着シートに再度導電性粉
末を吹きつけて、同様の操作を行なったところ、１回目
と殆んど変らない結果が得られ、繰り返し使用が可能で
あった。When the same operation was performed by spraying the conductive powder again on the pressure-sensitive adhesive sheet used above, the result was almost the same as that of the first time, and the sheet could be used repeatedly.
［実施例２］ アクリルゴム 15部 （日本メクトロン社製；ノックスタイト7885−NL） ウレタンアクリル樹脂 80部 （共栄社油脂化学社製;UA−3061） エポキシ樹脂 ５部 （シエル化学社製；エポン 1007） フッ素系界面活性剤 ３部 （大日本インキ社製；メガファックＦ−183） トルエン 140部 上記配合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て粘着シートを得た。[Example 2] Acrylic rubber 15 parts (Nippon Mektron Co., Ltd .; Knoxtite 7885-NL) Urethane acrylic resin 80 parts (Kyoeisha Yushi Kagaku Co., Ltd .; UA-3061) Epoxy resin 5 parts (Ciel Chemical Co .; EPON 1007) Fluorinated surfactant 3 parts (Dai Nippon Ink Co., Ltd .; Megafac F-183) Toluene 140 parts An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned compound was used.
この粘着シートの粘着剤層面上に、筆で金粉、銀粉を
用いて図柄を描き、次いで、黒に染色され、熱可塑性樹
脂で表面処理された絹織物の上に当て、150℃のアイロ
ンで約５秒間押圧したところ、金粉、銀粉で描いた図柄
は、ほぼ100％織物の上に転写、固着された。On the pressure-sensitive adhesive layer surface of this pressure-sensitive adhesive sheet, draw a pattern using gold powder and silver powder with a brush, then apply it on a silk fabric that has been dyed black and surface-treated with a thermoplastic resin, and ironed at 150 ° C. When pressed for 5 seconds, the pattern drawn with gold powder and silver powder was transferred and fixed on almost 100% of the woven fabric.
同じ粘着シートでくり返し同様の実験を行なったが、
繰り返し使用することができた。The same experiment was repeated with the same adhesive sheet.
Could be used repeatedly.
［実施例３］ 飽和ポリエステル樹脂 20部 （東洋紡（株）社製；バイロン300） ウレタンアクリル樹脂 56部 （日本合成化学（株）社製；ゴーセラックUV−3000B） ウレタンアクリル樹脂 24部 （日本合成化学（株）社製；ゴーセラックXP−10） 光反応開始剤 ３部 （チバガイギー社製；イルガキュア651） フッ素系界面活性剤 ３部 （旭硝子（株）社製；サーフロンＳ−145） トルエン 140部 上記配合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て粘着シートを得た。[Example 3] Saturated polyester resin 20 parts (Toyobo Co., Ltd .; Byron 300) Urethane acrylic resin 56 parts (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .; Gothrac UV-3000B) Urethane acrylic resin 24 parts (Nippon Synthetic Chemical Company) (Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .; Surflon S-145) Toluene 140 parts Photoreaction initiator 3 parts (Ciba-Geigy; Irgacure 651) Fluorosurfactant 3 parts (Asahi Glass Co., Ltd .; Surflon S-145) An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product was used.
この粘着シートの粘着剤層面上に、図柄を描いたネガ
フィルムを当て、高圧水銀灯（80W/cm/1灯）で距離約10
cmから紫外線を約３秒間照射した後、ネガフィルムを剥
がした。そして、未硬化部分にカーボン粉末を刷毛で付
着させた。これを、熱可塑性樹脂で表面処理した上質紙
に押し当て、180℃の熱ロールの間を通したところ、図
柄はほぼ完全に上質紙側に転写された。A negative film on which a pattern is drawn is applied to the surface of the adhesive layer of this adhesive sheet, and a distance of about 10 is applied with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm / 1 light).
After irradiating ultraviolet light from the cm for about 3 seconds, the negative film was peeled off. Then, carbon powder was attached to the uncured portion with a brush. This was pressed against high-quality paper surface-treated with a thermoplastic resin, and passed through a hot roll at 180 ° C., whereby the design was almost completely transferred to the high-quality paper side.
同じ操作を３回繰返したが、転写用粘着シートには、
殆んどカーボン粉末は残らなかった。The same operation was repeated three times.
Almost no carbon powder remained.
［実施例４］ 飽和ポリエステル樹脂 40部 （日本合成化学工業（株）社製；ポリエスターLP−03
3） ウレタンメタクリル樹脂 60部 （根上工業（株）社製；アートレジン SH−380G） 石油系樹脂 10部 （エクソン社製；エスコレッツ 1305） フッ素系添加剤 ３部 （日本油脂（株）社製；サーフロン Ｆ−100;樹脂表面
改質剤） トルエン 140部 上記配合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て粘着シートを得た。[Example 4] 40 parts of a saturated polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; Polyester LP-03)
3) Urethane methacrylic resin 60 parts (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Resin SH-380G) Petroleum resin 10 parts (manufactured by Exxon; Escolets 1305) Fluorine additive 3 parts (manufactured by NOF Corporation) Surflon F-100; resin surface modifier) Toluene 140 parts A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned compound was used.
この粘着シートの粘着剤層面上に、赤、黄、青、白、
黒の着色顔料を用いて、筆で図柄を描いて付着させ、次
いで、熱可塑性樹脂で表面処理した塩化ビニルシート上
に押し当て、150℃の熱ロールの間を通したところ、図
柄はほぼ完全に塩化ビニルシート側に転写された。On the adhesive layer surface of this adhesive sheet, red, yellow, blue, white,
Using a black coloring pigment, draw a pattern with a brush and attach it, then press it onto a vinyl chloride sheet surface-treated with thermoplastic resin and pass it through a 150 ° C hot roll, the pattern is almost complete Was transferred to the vinyl chloride sheet side.
［比較例１］ ２−エチルヘキシルアクリレート98部、アクリル酸２
部を通常の方法で重合させて得た粘着剤を、厚さ25μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の粘
着剤層厚が10μｍになるように塗布、乾燥して、粘着シ
ートを得た。[Comparative Example 1] 98 parts of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid 2
The pressure-sensitive adhesive obtained by polymerizing the part by the usual method, thickness 25μm
Was applied so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 10 μm, and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
この粘着シートの粘着剤層面上に、実施例１で使用し
た導電性粉末を用い、筆で図柄を描くようにして付着さ
せた。次いで、実施例１で使用したガラス繊維強化エポ
キシ樹脂板に押し当て、150℃のアイロンで約１秒間加
熱したところ、導電性粉末はエポキシ樹脂板上に移行は
するが、粘着シート上に残留するものが、明確に目視に
より認められた。The conductive powder used in Example 1 was adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet so as to draw a pattern with a brush. Then, when pressed against the glass fiber reinforced epoxy resin plate used in Example 1 and heated for about 1 second with an iron at 150 ° C., the conductive powder migrates onto the epoxy resin plate but remains on the adhesive sheet. Things were clearly visible.
また、再使用すると、導電性粉末の残留した部分は粘
着力が他に比べて著しく弱かった。When reused, the remaining portion of the conductive powder had significantly lower adhesive strength than the others.
［発明の効果］ 本発明によれば、特に、常温で粘着性あるいは付着性
のない粉体を用いた絵柄模様等の転写用として好適な転
写用粘着シート（テープを含む）、および転写用粘着シ
ート用の粘着剤が提供される。[Effects of the Invention] According to the present invention, particularly, an adhesive sheet for transfer (including a tape) suitable for transferring a pattern or the like using a powder having no adhesiveness or adhesion at room temperature, and an adhesive for transfer An adhesive for a sheet is provided.
本発明の転写用粘着シートは、転写性に優れているた
め、繰り返し使用が可能である。The transfer pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent transferability, and can be used repeatedly.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 175/16 Ｃ０９Ｊ 175/16 (56)参考文献 特開 平１−217340（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−177077（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 7/00 - 7/02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C09J 175/16 C09J 175/16 (56) References JP-A-1-217340 (JP, A) JP-A-57-177077 (JP) , A) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C09J 7/00-7/02
Claims (4)
ル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマ
ー５〜50重量％、 （Ｂ）ウレタン（メタ）アクリルオリゴマー、ウレタン
（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルモノマー
からなる群より選ばれる少なくとも一種50〜95重量％、
並びに （Ｃ）界面活性剤および表面改質剤からなる群より選ば
れる少なくとも一種を、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成
分の合計量100重量部に対して、0.1〜７重量部の割合で 含有する粘着剤を用いて形成された転写用粘着シート。(A) 5 to 50% by weight of at least one polymer selected from the group consisting of an acrylic rubber and a saturated polyester resin, (B) a urethane (meth) acrylic oligomer, a urethane (meth) acrylic monomer, and (meth) 50 to 95% by weight of at least one selected from the group consisting of acrylic monomers,
And (C) at least one selected from the group consisting of a surfactant and a surface modifier in a proportion of 0.1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). A transfer pressure-sensitive adhesive sheet formed using a contained pressure-sensitive adhesive.
合物である請求項１記載の転写用粘着シート。2. The transfer adhesive sheet according to claim 1, wherein the surfactant and the surface modifier are fluorine-containing compounds.
ノマーまたはオリゴマーである請求項２記載の転写用粘
着シート。3. The transfer adhesive sheet according to claim 2, wherein the surface modifier is a fluorinated (meth) acrylic monomer or oligomer.
転写用粘着シート用の粘着剤。4. The pressure-sensitive adhesive for a transfer pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3.
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