JP2865979B2 - Method for producing aromatic polyester - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、非晶性芳香族ポリエス
テルの製造方法に関する。更に詳しくは、耐熱性、機械
特性、耐溶剤性、透明性及び色調の優れた非晶性芳香族
ポリエステルの製造方法に関するものである。The present invention relates to a method for producing an amorphous aromatic polyester. More specifically, the present invention relates to a method for producing an amorphous aromatic polyester having excellent heat resistance, mechanical properties, solvent resistance, transparency and color tone.

【０００２】[0002]

【従来の技術】芳香族ポリエステルは、その構成成分の
組合せあるいは組成により非晶性ポリマー、結晶性ポリ
マーまたは液晶性ポリマーと種々の特性のものが得られ
る。これらのうち、非晶性ポリマーは、寸法安定性、透
明性、機械特性、耐熱性に優れており、いわゆる非晶性
エンプラとして種々検討されている。特に酸成分として
テレフタル酸とイソフタル酸を用いジオール成分とし
て、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下、ビスフェノールＡという。）を用いたポリマー
は比較的バランスのとれた物性を有しておりこれを生か
して開発が進められているが、このポリマーは通常の非
晶性ポリマーと同様、耐溶剤性が不十分であり、各種有
機溶剤に溶解乃至膨潤しやすく、その用途が制限されて
いる。2. Description of the Related Art Aromatic polyesters can have various properties such as amorphous polymers, crystalline polymers or liquid crystalline polymers depending on the combination or composition of the constituent components. Among these, amorphous polymers are excellent in dimensional stability, transparency, mechanical properties, and heat resistance, and are variously studied as so-called amorphous engineering plastics. In particular, polymers using terephthalic acid and isophthalic acid as acid components and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) as diol components have relatively well-balanced physical properties. The development of this polymer has been promoted by taking advantage of this fact. However, this polymer, like ordinary amorphous polymers, has insufficient solvent resistance, easily dissolves or swells in various organic solvents, and its use is limited. ing.

【０００３】この耐溶剤性を改良する目的でジオール成
分としてハイドロキノンを一部使用したものが提案され
ている（特開昭５２―７８９９９号公報）。ハイドロキ
ノン成分の導入されたポリマーは、ジオール成分として
ビスフェノールＡだけを用いたものに比べ確かに耐溶剤
性、耐ストレスクラック性は改良される。しかしなが
ら、その製造方法としてはハイドロキノン成分が、極め
て酸化を受けやすいことあるいはポリマーの溶解性が不
十分であること等のために、ビスフェノールＡ単独系の
製造方法として用いられている溶液重合法乃至界面重合
法を採用することはできない。[0003] For the purpose of improving the solvent resistance, there has been proposed a composition in which hydroquinone is partially used as a diol component (JP-A-52-78999). The polymer into which the hydroquinone component is introduced surely has improved solvent resistance and stress crack resistance as compared with those using only bisphenol A as the diol component. However, the production method of the hydroquinone component is extremely susceptible to oxidation or the solubility of the polymer is insufficient. No polymerization method can be employed.

【０００４】そこで上述の特開昭５２―７８９９９号公
報及び特公昭６３―４９６１０号公報、特公昭６３―４
９６１１号公報によればハイドロキノン成分の導入され
たポリマーの製造方法として溶融重合法による製造が試
みられている。しかしこの方法は、その実施例に記載さ
れている如く、溶融重合過程においてポリマーを固化乃
至結晶化せしめた後、引き続きこれを固相重合せしめる
ことによって目的とする芳香族ポリエステルを製造して
いる。これは３００℃以下程度の比較的低い溶融重合温
度ではポリマーの溶融粘度が高いため、十分な靭性を発
現しうる孔重合度ポリマーを得ることが困難であるこ
と、更にハイドロキノン成分により得られるポリマーが
結晶化し得る特性となるためと考えられる。しかしなが
ら、この固相重合を併用する方法は、製造プロセスが複
雑となり、かつ生産性が悪く、コスト高であるという問
題がある。Therefore, the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-78999, Japanese Patent Publication No. 63-49610, and Japanese Patent Publication No. Sho 63-4
According to Japanese Patent No. 9611, production by a melt polymerization method is attempted as a method for producing a polymer into which a hydroquinone component is introduced. However, in this method, as described in the Examples, the desired aromatic polyester is produced by solidifying or crystallizing the polymer in the melt polymerization process and then subjecting the polymer to solid phase polymerization. This is because the melt viscosity of the polymer is high at a relatively low melt polymerization temperature of about 300 ° C. or less, so that it is difficult to obtain a polymer having a degree of pore polymerization capable of exhibiting sufficient toughness. This is considered to be due to characteristics that can be crystallized. However, the method using the solid phase polymerization in combination has a problem that the production process is complicated, productivity is low, and cost is high.

【０００５】更に溶融重縮合によりポリマーを得る方法
としては特開昭６０―５３５２７号公報に開示されてい
るように、（イ）芳香族ジカルボン酸及びジフェノール
ジエステルを原料として加熱重縮合する方法、特開平２
―１７３２号公報、特開平３―２４１２４号公報に開示
されているように、（ロ）芳香族ジカルボン酸、ジフェ
ノール及び脂肪族酸無水物を原料として加熱重縮合する
方法、特開昭５８―４７０１９号公報に開示されている
ように、（ハ）芳香族ジカルボン酸ジエステル及びジフ
ェノールを原料として加熱重縮合する方法、（ニ）芳香
族ジカルボン酸、ジフェノール及びジアリールカーボネ
ートを原料として加熱重縮合する方法、を挙げることが
できる。（イ）、（ロ）の方法は比較的原料コストが安
くポリマーを製造することができるが、重合反応中に脂
肪酸あるいは脂肪酸無水物が留出してくるため設備的な
対応が必要であったり、生成したポリマーのカルボン酸
末端が多くなり易いといった欠点がある。（ハ）、
（ニ）の方法は（イ）、（ロ）の方法に比べて原料コス
トは多少不利であるが、カルボン酸末端の少ない良好な
ポリマーを得やすい傾向がある。Further, as a method for obtaining a polymer by melt polycondensation, as disclosed in JP-A-60-53527, (a) a method of heating and polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and a diphenol diester as raw materials, JP 2
As disclosed in JP-B-173-132 and JP-A-3-24124, a method of (b) heating polycondensation using aromatic dicarboxylic acid, diphenol and aliphatic acid anhydride as raw materials; No. 47019, (c) a method of heating polycondensation using aromatic dicarboxylic acid diester and diphenol as raw materials, and (d) a method of heating polycondensation using aromatic dicarboxylic acid, diphenol and diaryl carbonate as raw materials. Method. The methods (a) and (b) can produce a polymer at a relatively low cost of raw materials, but require equipment measures because fatty acids or fatty acid anhydrides are distilled out during the polymerization reaction. There is a disadvantage that the number of carboxylic acid terminals of the produced polymer tends to increase. (C),
The method (d) is somewhat disadvantageous in raw material cost as compared with the methods (a) and (b), but tends to easily obtain a good polymer having few carboxylic acid terminals.

【０００６】しかし、上記のいずれの方法においても重
合反応は３００℃ないしそれを超える温度で行われるた
め、ポリマーが黄色ないし茶色を帯びることがこれまで
問題であった。However, in any of the above methods, since the polymerization reaction is carried out at a temperature of 300 ° C. or higher, it has been a problem that the polymer takes on a yellow or brown color.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、耐熱性、耐溶剤性、耐ストレスクラック性、透明
性、色調に優れた非晶性芳香族ポリエステルを固相重合
を併用することなく溶融重合法により、工業的に有利に
提供しようとするものである。Accordingly, the present inventors have developed a method of using an amorphous aromatic polyester having excellent heat resistance, solvent resistance, stress crack resistance, transparency and color tone together with solid phase polymerization. Instead, it is intended to be industrially advantageously provided by a melt polymerization method.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）イソフタル酸エステルを主とするジカルボン酸エ
ステル、（Ｂ）ハイドロキノン及び（Ｃ）２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパンを、成分（Ｂ）と
成分（Ｃ）のモル比（Ｂ／Ｃ）が５５／４５〜７５／２
５、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量が成分（Ａ）に対
して９９〜１１０モル％の範囲とし、これらを触媒及びAccording to the present invention, (A) a dicarboxylic acid ester mainly composed of isophthalic acid ester, (B) hydroquinone and (C) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are used as components. The molar ratio (B / C) of (B) and component (C) is 55/45 to 75/2.
5. The total amount of the component (B) and the component (C) is in the range of 99 to 110 mol% based on the component (A),

【０００９】[0009]

【化２】 Embedded image

【００１０】［ただし、Ｒ₆ 〜Ｒ₁₁はｔ―ブチル基を表
す。］で表される化合物の存在下、重合温度３００〜４
００℃で加熱溶融重縮合せしめ、固有粘度（フェノール
／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比６０／４０）
中、３５℃）０．３〜１．０のポリマーを得ることを特
徴とする非晶性芳香族ポリエステルの製造方法である。Wherein R _{6 to} R ₁₁ represent a t-butyl group. And a polymerization temperature of 300 to 4 in the presence of the compound represented by the formula:
Heat-melt polycondensation at 00 ° C, intrinsic viscosity (phenol / tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio 60/40)
(35.degree. C.) at a temperature of 35.degree. C.).

【００１１】本発明はイソフタル酸ジエステルを主とす
るジカルボン酸ジエステルを成分（Ａ）とする。イソフ
タル酸ジエステルとしてはイソフタル酸アリールエステ
ルが好ましく、イソフタル酸ジフェニルが特に好まし
い。成分（Ａ）の他の構成成分としては、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸エステル、２，７―ナフタレンジカ
ルボン酸エステルといった芳香族ジカルボン酸ジエステ
ルを例示することができる。こうした構成成分もアリー
ルエステルであることが好ましく、ジフェニルエステル
であることがさらに好ましい。イソフタル酸ジエステル
は７０〜１００モル％であることが好ましい。In the present invention, a dicarboxylic acid diester mainly containing an isophthalic acid diester is used as the component (A). As the isophthalic diester, an aryl isophthalate is preferred, and diphenyl isophthalate is particularly preferred. Examples of other components of the component (A) include aromatic dicarboxylic diesters such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid ester and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid ester. Such a component is also preferably an aryl ester, and more preferably a diphenyl ester. It is preferable that the isophthalic acid diester is 70 to 100 mol%.

【００１２】さらに本発明では成分（Ｂ）ハイドロキノ
ン及び成分（Ｃ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いる。Further, in the present invention, component (B) hydroquinone and component (C) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) are used.

【００１３】成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の使用割合はモル
比（Ｂ／Ｃ）で５５／４５〜７５／２５とする。成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比（Ｂ／Ｃ）は、特に好まし
くは６０／４０〜７０／３０である。本発明の芳香族ポ
リエステルの製造方法においては、成分（Ａ）に対し、
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量が９９〜１１０モル％
の範囲とし、これを加熱重縮合せしめる。The ratio of the components (B) and (C) used is 55/45 to 75/25 in molar ratio (B / C). The molar ratio (B / C) of component (B) to component (C) is particularly preferably from 60/40 to 70/30. In the method for producing an aromatic polyester of the present invention, the component (A)
The total amount of component (B) and component (C) is 99 to 110 mol%
And heat polycondensation.

【００１４】本発明では上述の各成分を触媒及び式（I
I）で示される亜リン酸エステルの存在下に加熱溶融重
縮合せしめる。ここで用いる触媒としてはポリエステル
の製造時に用いられる従来公知のものが使用できるが、
例えば、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酢酸
第１錫等の錫化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウ
ム化合物等を挙げることができる。また該触媒の使用量
は特に制限はないが、上記成分（Ａ）に対して０．１モ
ル％以下程度の量とすることが好ましい。In the present invention, each of the above components is converted into a catalyst and a compound of the formula (I)
Heat-melt polycondensation in the presence of the phosphite shown in I). As the catalyst used here, a conventionally known catalyst used in the production of polyester can be used,
Examples include antimony compounds such as antimony trioxide, tin compounds such as stannous acetate, and germanium compounds such as germanium oxide. The amount of the catalyst is not particularly limited, but is preferably about 0.1 mol% or less based on the component (A).

【００１５】また、式（II）で示される亜リン酸エステ
ルは上記成分（Ａ）に対して０．０１〜１モル％程度使
用することが好ましい。この亜リン酸エステルを併用す
ることで着色は大いに緩和され、良好なポリマーが得ら
れる。これは亜リン酸エステルではリン原子の酸化数が
飽和していないので、高温でポリマーの酸化劣化を防止
するためであると思われる。The phosphite represented by the formula (II) is preferably used in an amount of about 0.01 to 1 mol% based on the component (A). By using this phosphite together, coloring is greatly alleviated, and a good polymer can be obtained. This is presumably because the oxidation number of the phosphorus atom is not saturated in the phosphite, so that the polymer is prevented from being oxidized and degraded at a high temperature.

【００１６】[0016]

【化３】 Embedded image

【００１７】［ただしＲ₆ 〜Ｒ₁₁はｔ―ブチル基を表
す。］この亜リン酸エステルとしては、トリス（２，４
―ジ―ｔ―ブチルフェニル）フォスファイトが好まし
い。また、この亜リン酸エステルの添加時期としては、
反応温度が３００℃に到達する以前、あるいは反応系が
高粘度になる以前であれば特に制限はない。Wherein R _{6 to} R ₁₁ represent a t-butyl group. As the phosphite, tris (2, 4
-Di-t-butylphenyl) phosphite is preferred. In addition, the addition time of this phosphite is
There is no particular limitation as long as the reaction temperature does not reach 300 ° C. or before the reaction system has a high viscosity.

【００１８】またこのとき、トリフェニルフォスフェイ
トのごときリン酸エステル類を安定剤として併用しても
よい。At this time, a phosphate such as triphenyl phosphate may be used in combination as a stabilizer.

【００１９】加熱重縮合する際の重合温度は３００〜４
００℃とすることが好ましい。ここで重合温度とは重合
後期あるいはその終了時における温度を意味する。重合
温度が３００℃より低いとポリマーの溶融温度が高くな
り、またポリマーの結晶化が起こるため、高重合度でか
つ透明なポリマーを得ることはできない。また４００℃
より高いとポリマーの劣化が生じ易く好ましくない。The polymerization temperature during the heat polycondensation is 300 to 4
The temperature is preferably set to 00 ° C. Here, the polymerization temperature means a temperature at the end of the polymerization or at the end thereof. When the polymerization temperature is lower than 300 ° C., the melting temperature of the polymer becomes high, and crystallization of the polymer occurs, so that a transparent polymer having a high polymerization degree cannot be obtained. 400 ° C
If it is higher, the polymer tends to deteriorate, which is not preferable.

【００２０】本発明の製造方法では重合反応の初期は比
較的低温とし、これを徐々に昇温して最終的に上記重合
反応温度とすることが好ましい。この際の重合反応の反
応温度は、好ましくは１５０〜２８０℃、より好ましく
は１８０〜２５０℃である。この重合反応は常圧下、ま
たは減圧下で実施される。この初期重合反応は、窒素、
アルゴン等の不活性ガス中で、不活性ガスを溶融した原
料に吹き込みながら行うことが好ましい。初期反応後は
徐々に減圧下とすることが好ましい。反応時間は特に制
限はないが大略１〜１０時間程度である。In the production method of the present invention, it is preferable that the initial temperature of the polymerization reaction is relatively low, and the temperature is gradually raised to finally the polymerization reaction temperature. The reaction temperature of the polymerization reaction at this time is preferably 150 to 280C, more preferably 180 to 250C. This polymerization reaction is carried out under normal pressure or under reduced pressure. This initial polymerization reaction is carried out by nitrogen,
It is preferable to perform the process while blowing the inert gas into the molten raw material in an inert gas such as argon. It is preferable to gradually reduce the pressure after the initial reaction. The reaction time is not particularly limited, but is generally about 1 to 10 hours.

【００２１】上述の製造方法により得られる本発明の芳
香族ポリエステルはフェノール／テトラクロルエタン混
合溶媒（重量比６０／４０）中、３５℃にて測定した固
有粘度が、０．３〜１．０となることが必要である。固
有粘度が０．３より低いと得られるポリマーの耐熱性、
靭性が不十分であり、１．０より高いと溶融成形時の流
動性が低下するため好ましくない。固有粘度としては、
０．４〜０．８が好ましい。The aromatic polyester of the present invention obtained by the above-mentioned production method has an intrinsic viscosity of 0.3 to 1.0 measured at 35 ° C. in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio 60/40). It is necessary that Heat resistance of the polymer obtained when the intrinsic viscosity is lower than 0.3,
The toughness is insufficient, and if it is higher than 1.0, the fluidity during melt molding decreases, which is not preferable. As the intrinsic viscosity,
0.4-0.8 is preferred.

【００２２】本発明の好ましい態様としては、成分
（Ａ）としてイソフタル酸ジフェニル、成分（Ｂ）とし
てハイドロキノン、成分（Ｃ）としてビスフェノール
Ａ、成分（Ｄ）としてトリス（２，４―ジ―ｔ―ブチル
フェニル）フォスファイトを用い、これを触媒の存在
下、窒素ガスを吹き込みながら加熱溶融して初期反応を
行い、温度を徐々に上げつつ減圧として生成するフェノ
ールを系外へ留去させ、重縮合を進める方法が挙げられ
る。更に本発明により得られるポリマーは比較的溶融粘
度が高いので高重合度化するためエクストルーダー型の
反応装置で重合を実施してもよい。In a preferred embodiment of the present invention, component (A) is diphenyl isophthalate, component (B) is hydroquinone, component (C) is bisphenol A, and component (D) is tris (2,4-di-t-). Butylphenyl) phosphite is heated and melted while blowing nitrogen gas in the presence of a catalyst in the presence of a catalyst to carry out the initial reaction. There is a way to proceed. Furthermore, since the polymer obtained by the present invention has a relatively high melt viscosity, the polymerization may be carried out in an extruder-type reactor in order to increase the degree of polymerization.

【００２３】上述の製造方法により得られる本発明の芳
香族ポリエステルは、非晶性ポリマーであり、これを例
えば溶融成形法により透明な成形品を得ることができ
る。また本発明のポリマーが非晶性であることは例えば
ＤＳＣによりその融点が検出されないことなどから確認
することができる。The aromatic polyester of the present invention obtained by the above-mentioned production method is an amorphous polymer, and a transparent molded article can be obtained by, for example, a melt molding method. Further, the fact that the polymer of the present invention is amorphous can be confirmed by, for example, that the melting point is not detected by DSC.

【００２４】本発明の芳香族ポリエステルはその製造
時、必要に応じて酸化安定剤、粘度安定剤等の各種安定
剤、着色剤、顔料、滑剤等の各種添加剤を添加しても差
し支えない。In the production of the aromatic polyester of the present invention, various additives such as various stabilizers such as an oxidation stabilizer and a viscosity stabilizer, and various additives such as a coloring agent, a pigment and a lubricant may be added as needed.

【００２５】[0025]

【発明の効果】従来の溶融重合法で製造した芳香族ポリ
エステルは着色しやすいことが欠点であったが、本発明
の製造方法によれば、その可視スペクトルからもわかる
とおり、透明性、色相のすぐれたポリマーを得られるこ
とがわかる。さらに本発明の芳香族ポリエステルは耐熱
性、靭性に優れ、非晶性ポリマーの欠点である耐薬品
性、耐ストレスクラック性も良好であり、安価な溶融重
合プロセスで製造することからもその工業的意義は極め
て大きい。As described above, the aromatic polyester produced by the conventional melt polymerization method has a drawback that it is easy to be colored. However, according to the production method of the present invention, as can be seen from the visible spectrum thereof, the transparency and the hue of the hue are low. It can be seen that an excellent polymer can be obtained. Furthermore, the aromatic polyester of the present invention is excellent in heat resistance, toughness, good in chemical resistance and stress crack resistance, which are disadvantages of amorphous polymers, and is industrially produced from an inexpensive melt polymerization process. The significance is extremely large.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、
実施例中「部」は「重量部」を意味する。還元粘度は、
フェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタン混合
溶媒（重量比６０／４０）中、濃度１．２ｇ／ｄｌ、温
度３５℃にて測定した。ポリマーの透明性は３ｍｍ厚の
成形板を用いて可視吸収スペクトルの吸光度により定量
した。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
In the examples, "parts" means "parts by weight". The reduced viscosity is
It was measured in a phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio 60/40) at a concentration of 1.2 g / dl at a temperature of 35 ° C. The transparency of the polymer was determined by the absorbance of the visible absorption spectrum using a 3 mm thick molded plate.

【００２７】[0027]

【実施例１】４７．７部のイソフタル酸ジフェニル、１
２．７部のハイドロキノン、１１．３部のビスフェノー
ルＡ、０．０１３部の三酸化アンチモン、０．０９７部
のトリス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフェニル）フォスフ
ァイト（ＣＩＢＡ―ＧＥＩＧＹ社製、ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８）を攪拌装置及び窒素吹き込み口を備えた真空留
出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換した後、
常圧下、加熱溶融させる時点から窒素（酸素濃度５ｐｐ
ｍ以下）を直接反応溶液に反応初期の溶液に対して８０
〜９０容積％／分の流量で吹き込みながら、約３０分か
けて２００℃まで昇温し、さらに１５分間窒素の吹き込
みを行った。その後、窒素の吹き込みを止め、フェノー
ルを留去させつつ２１０分かけて３３０℃まで徐々に昇
温した。その後徐々に減圧にし、６０分後には０．３ｍ
ｍＨｇ、３４０℃とした。さらに同条件下で、２５分間
反応させポリマーを得た。得られたポリマーの還元粘度
は０．７１でガラス転移点は１７５℃であり、色は非常
に薄い黄色であった。Example 1 47.7 parts of diphenyl isophthalate, 1
2.7 parts of hydroquinone, 11.3 parts of bisphenol A, 0.013 part of antimony trioxide, 0.097 parts of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by CIBA-GEIGY) , IRGAFOS
168) was placed in a reactor having a vacuum distillation system equipped with a stirrer and a nitrogen inlet, and the inside of the vessel was purged with nitrogen.
Nitrogen (oxygen concentration 5pp
m) directly to the reaction solution, 80
While blowing at a flow rate of ９０90% by volume / minute, the temperature was raised to 200 ° C. in about 30 minutes, and nitrogen was blown for 15 minutes. Thereafter, the blowing of nitrogen was stopped, and the temperature was gradually increased to 330 ° C. over 210 minutes while distilling off phenol. Then, gradually reduce the pressure, and after 60 minutes, 0.3 m
mHg and 340 ° C. Further, under the same conditions, the reaction was carried out for 25 minutes to obtain a polymer. The reduced viscosity of the obtained polymer was 0.71, the glass transition point was 175 ° C., and the color was very pale yellow.

【００２８】次にこのポリマーを射出成形機（名機製作
所、Ｎ５０Ｂ型）を用いてシリンダー温度３６０℃、金
型１２０℃、成形サイクル約６０秒の条件下で射出成形
した。得られた成形品の物性を表１、可視吸収スペクト
ルを図１に示す。Next, this polymer was injection molded using an injection molding machine (N50B, Meiki Seisakusho) under the conditions of a cylinder temperature of 360 ° C., a mold of 120 ° C. and a molding cycle of about 60 seconds. Table 1 shows the physical properties of the obtained molded article, and FIG. 1 shows the visible absorption spectrum.

【００２９】[0029]

【比較例１】トリス（２，４―ジ―ｔ―ブチルフェニ
ル）フォスファイトの代わりに０．０４９部のトリフェ
ニルフォスフェイトを仕込む以外は実施例１と同様にし
てポリマーを得た。得られたポリマーの還元粘度は０．
７２でガラス転移点は１７６℃であり、色は薄い黄色で
あった。Comparative Example 1 A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.049 parts of triphenyl phosphate was charged instead of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite. The reduced viscosity of the obtained polymer is 0.1.
At 72, the glass transition point was 176 ° C., and the color was light yellow.

【００３０】このポリマーについても実施例１と同様の
評価を行った。結果を表１及び図１に示す。This polymer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 and FIG.

【００３１】図１からも解るように、本発明において得
られたポリマーは非常に良好な光線透過率を有している
ことがわかる。As can be seen from FIG. 1, the polymer obtained in the present invention has a very good light transmittance.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例１及び比較例で得られたポリマーの可視
吸収スペクトルを示す。FIG. 1 shows the visible absorption spectra of the polymers obtained in Example 1 and Comparative Example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−149231（ＪＰ，Ａ) 阿部 嘉長、須藤 真編「新版・プラ スチックス配合剤−基礎と応用」大成社 （昭和59年１月30日）第97頁 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08G 63/195 C08G 63/78 - 63/87──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-149231 (JP, A) Yoshinaga Abe, Makoto Sudo, “New Edition / Plastics Compounding Agent-Basics and Applications” Taiseisha (Jan. 1984) 30) p. 97 (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08G 63/195 C08G 63/78-63/87

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）イソフタル酸エステルを主とする
ジカルボン酸エステル、（Ｂ）ハイドロキノン及び
（Ｃ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比（Ｂ／Ｃ）が５
５／４５〜７５／２５、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計
量が成分（Ａ）に対して９９〜１１０モル％の範囲と
し、これらを触媒及び 【化１】 ［ただし、Ｒ₆ 〜Ｒ₁₁はｔ―ブチル基を表す。］で表さ
れる化合物の存在下、重合温度３００〜４００℃で加熱
溶融重縮合せしめ、固有粘度（フェノール／テトラクロ
ルエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３５℃）
０．３〜１．０のポリマーを得ることを特徴とする非晶
性芳香族ポリエステルの製造方法。1. Component (B) and component (C) comprising (A) a dicarboxylic acid ester mainly composed of isophthalic acid ester, (B) hydroquinone and (C) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Has a molar ratio (B / C) of 5
5/45 to 75/25, and the total amount of the component (B) and the component (C) is in the range of 99 to 110 mol% based on the component (A). [However, R _{6 to} R ₁₁ represent a t-butyl group. In the presence of the compound represented by the formula (3), the polymer is heated and melt-polycondensed at a polymerization temperature of 300 to 400 ° C, and has an intrinsic viscosity (35 ° C in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio of 60/40))
A method for producing an amorphous aromatic polyester, comprising obtaining a polymer having a particle size of 0.3 to 1.0.