JP2865708B2 - 縮合環含有化合物 - Google Patents
縮合環含有化合物Info
- Publication number
- JP2865708B2 JP2865708B2 JP16508889A JP16508889A JP2865708B2 JP 2865708 B2 JP2865708 B2 JP 2865708B2 JP 16508889 A JP16508889 A JP 16508889A JP 16508889 A JP16508889 A JP 16508889A JP 2865708 B2 JP2865708 B2 JP 2865708B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethanol
- compound
- skeleton
- reaction
- dicarboxylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はオクタヒドロジメタノナフタレン骨格または
ドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する新規
な化合物に関する。
ドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する新規
な化合物に関する。
本発明によつて提供される化合物は各種の構造材料、
機能材料として有用な高分子化合物の原料化合物として
用いられる。
機能材料として有用な高分子化合物の原料化合物として
用いられる。
従来、ノルボルナン骨格、ペルヒドロジメタノナフタ
レン骨格またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するジメタノールとアルキレンジカルボン酸、シク
ロアルキレンジカルボン酸、アルキレンビスアリーレン
ジカルボン酸またはアリーレンアルキレンジカルボン酸
等から得られるポリエステルは寸法安定性に優れてお
り、写真用フィルムのベースなどに用いられることが知
られている（米国防衛特許第896,033号明細書参照）。
また、上記のジメタノールと芳香族ジカルボン酸より得
られるポリエステルのうち、ペルヒドロジメタノナフタ
レン骨格またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するポリエステルは高いガラス転移温度を有するこ
とが報告されている〔ジヤーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス：ポリマー・ケミストリイ・エデイシヨン（Jo
urnal of Polymer Science:Polymer Chemistry Editio
n）、10巻、3191頁（1972年）参照〕。この文献には、
上記のジメタノール化合物の製造方法として、フマル酸
のジエチルエステルとシクロペンタジエンからデイール
スーアルダー（Diels−Alder）反応によりノルボルネン
骨格またはノルボルネンの累積した骨格を有する化合物
を得、次いで該化合物をパラジウム触媒の存在下に行う
二重結合の水添反応に付してノルボルナン骨格またはノ
ルボルナンの累積した骨格を有する化合物に変換させた
後、銅−クロマイト触媒の存在下に行うエステル部分の
還元反応に付することにより該ジメタノール化合物を製
造する方法が開示されている。
レン骨格またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するジメタノールとアルキレンジカルボン酸、シク
ロアルキレンジカルボン酸、アルキレンビスアリーレン
ジカルボン酸またはアリーレンアルキレンジカルボン酸
等から得られるポリエステルは寸法安定性に優れてお
り、写真用フィルムのベースなどに用いられることが知
られている（米国防衛特許第896,033号明細書参照）。
また、上記のジメタノールと芳香族ジカルボン酸より得
られるポリエステルのうち、ペルヒドロジメタノナフタ
レン骨格またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するポリエステルは高いガラス転移温度を有するこ
とが報告されている〔ジヤーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス：ポリマー・ケミストリイ・エデイシヨン（Jo
urnal of Polymer Science:Polymer Chemistry Editio
n）、10巻、3191頁（1972年）参照〕。この文献には、
上記のジメタノール化合物の製造方法として、フマル酸
のジエチルエステルとシクロペンタジエンからデイール
スーアルダー（Diels−Alder）反応によりノルボルネン
骨格またはノルボルネンの累積した骨格を有する化合物
を得、次いで該化合物をパラジウム触媒の存在下に行う
二重結合の水添反応に付してノルボルナン骨格またはノ
ルボルナンの累積した骨格を有する化合物に変換させた
後、銅−クロマイト触媒の存在下に行うエステル部分の
還元反応に付することにより該ジメタノール化合物を製
造する方法が開示されている。
ノルボルナン骨格またはノルボルナンの累積した骨格
を有するジメタノール化合物を製造する上記の方法にお
いては、フマル酸ジエチルとシクロペンタジエンより得
られるペリヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3
−トランス−ジカルボン酸ジエチルを200℃、4,400psi
（約300気圧）の水素加圧下での18時間を要する反応に
付することによつて収率44.8％でペルヒドロ−1,4:5,8
−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール
を得ているように、ノルボルナン骨格またはノルボルナ
ンの累積した骨格を有する化合物をジメタノール化合物
に変換する還元反応を高温かつ高圧の水素下という苛酷
な条件下で長時間行う必要があり、しかも目的とするジ
メタノール化合物の収率が著しく低いという問題点があ
る。
を有するジメタノール化合物を製造する上記の方法にお
いては、フマル酸ジエチルとシクロペンタジエンより得
られるペリヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3
−トランス−ジカルボン酸ジエチルを200℃、4,400psi
（約300気圧）の水素加圧下での18時間を要する反応に
付することによつて収率44.8％でペルヒドロ−1,4:5,8
−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール
を得ているように、ノルボルナン骨格またはノルボルナ
ンの累積した骨格を有する化合物をジメタノール化合物
に変換する還元反応を高温かつ高圧の水素下という苛酷
な条件下で長時間行う必要があり、しかも目的とするジ
メタノール化合物の収率が著しく低いという問題点があ
る。
本発明の目的は、ペルヒドロジメタノナフタレン骨格
またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する
ジメタノール化合物およびそのカルボン酸エステル化合
物を工業的に有利に製造するための新規な合成中間体を
提供することにある。本発明の他の目的は、それ自体、
有用な高分子化合物の原料として利用できるオクタヒド
ロジメタノナフタレン骨格またはドデカヒドロトリメタ
ノアントラセン骨格を有する新規な化合物を提供するこ
とにある。
またはペルヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する
ジメタノール化合物およびそのカルボン酸エステル化合
物を工業的に有利に製造するための新規な合成中間体を
提供することにある。本発明の他の目的は、それ自体、
有用な高分子化合物の原料として利用できるオクタヒド
ロジメタノナフタレン骨格またはドデカヒドロトリメタ
ノアントラセン骨格を有する新規な化合物を提供するこ
とにある。
本発明によれば、上記の目的は、下記の一般式（Ｉ）
で示される化合物を提供することによつて達成される。
で示される化合物を提供することによつて達成される。
（式中、ｎは１または２であり、R1およびR2はそれぞれ
炭素数２〜５のアシル基を表す。） 一般式（Ｉ）においてｎが１である1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3
−ジメタノール ジカルボキシレート、および一般式
（Ｉ）においてｎが２である1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,1
0,10a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアン
トラセン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレートは
文献未記載の新規化合物である。
炭素数２〜５のアシル基を表す。） 一般式（Ｉ）においてｎが１である1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3
−ジメタノール ジカルボキシレート、および一般式
（Ｉ）においてｎが２である1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,1
0,10a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアン
トラセン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレートは
文献未記載の新規化合物である。
一般式（Ｉ）においてR1およびR2がそれぞれ表す炭素
数２〜５のアシル基の具体例を次に示す。
数２〜５のアシル基の具体例を次に示す。
R1およびR2はアセチル基であることが最も好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物はシクロペン
タジエンまたはジシクロペンタジエンと下記の一般式
（II）で示される２−ブテン−1,4−ジオール ジカル
ボキシレートを反応させることにより製造することがで
きる。
タジエンまたはジシクロペンタジエンと下記の一般式
（II）で示される２−ブテン−1,4−ジオール ジカル
ボキシレートを反応させることにより製造することがで
きる。
R1OCH2CH＝CHCH2OR2 （II） （式中、R1およびR2は前記定義のとおりである。） シクロペンタジエンまたはジシクロペンタジエンと２
−ブテン−1,4−ジオール ジカルボキシレートとの反
応は溶媒の不存在下で行うことも可能であるが、適当な
有機溶媒の存在下で行うのが目的とする化合物の収率が
良好となる点で好ましい。有機溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオ
キサン、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロ
リドン等を使用することが好ましい。反応は約100℃〜
約300℃の範囲内の温度で実施される。ジシクロペンタ
ジエンを原料として用いる場合には、ジシクロペンタジ
エンのシクロペンタジエンへの熱分解を容易にするた
め、通常160℃以上の温度で反応を行うのが望ましい。
反応時間は約10分間ないし100時間の範囲内である。シ
クロペンタジエンは一般式（II）で示される化合物１モ
ルに対して通常２モル以上の量で用いられる。ジシクロ
ペンタジエンはシクロペンタジエンに換算した量が該シ
クロペンタジエンの使用量となるように用いられる。な
お、シクロペンタジエンはそれ自体重合し易い化合物で
あることから。シクロペンタジエンまたはジシクロペン
タジエンを一般式（II）で示される化合物１モルに対し
て最終的に２モル以上となるように反応系中に連続的ま
たは断続的に供給し、反応系中でのシクロペンタジエン
の濃度があまり高くならないように制御することが好ま
しい結果を与える。かかる制御下に反応を行う場合に
は、通常一般式（Ｉ）で示される化合物が高収率が得ら
れる。原料として２−ブテン−1,4−ジオール ジカル
ボキシレートを用いる場合には、２−ブテン−1,4−ジ
オールを用いて一般式（Ｉ）においてR1およびR2が水素
原子である化合物を得る場合よりも、一般式（Ｉ）で示
される化合物が高収率で得られる。一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物は加水分解により容易にR1およびR2が水素原
子である化合物に変換される。２−ブテン−1,4−ジオ
ールまたはそのジカルボキシレートはトランス体、シス
体またはそれらの混合物のいずれであつてもよく、これ
ら原料に対応した幾何異性体の一般式（Ｉ）で示される
化合物が得られる。
−ブテン−1,4−ジオール ジカルボキシレートとの反
応は溶媒の不存在下で行うことも可能であるが、適当な
有機溶媒の存在下で行うのが目的とする化合物の収率が
良好となる点で好ましい。有機溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオ
キサン、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロ
リドン等を使用することが好ましい。反応は約100℃〜
約300℃の範囲内の温度で実施される。ジシクロペンタ
ジエンを原料として用いる場合には、ジシクロペンタジ
エンのシクロペンタジエンへの熱分解を容易にするた
め、通常160℃以上の温度で反応を行うのが望ましい。
反応時間は約10分間ないし100時間の範囲内である。シ
クロペンタジエンは一般式（II）で示される化合物１モ
ルに対して通常２モル以上の量で用いられる。ジシクロ
ペンタジエンはシクロペンタジエンに換算した量が該シ
クロペンタジエンの使用量となるように用いられる。な
お、シクロペンタジエンはそれ自体重合し易い化合物で
あることから。シクロペンタジエンまたはジシクロペン
タジエンを一般式（II）で示される化合物１モルに対し
て最終的に２モル以上となるように反応系中に連続的ま
たは断続的に供給し、反応系中でのシクロペンタジエン
の濃度があまり高くならないように制御することが好ま
しい結果を与える。かかる制御下に反応を行う場合に
は、通常一般式（Ｉ）で示される化合物が高収率が得ら
れる。原料として２−ブテン−1,4−ジオール ジカル
ボキシレートを用いる場合には、２−ブテン−1,4−ジ
オールを用いて一般式（Ｉ）においてR1およびR2が水素
原子である化合物を得る場合よりも、一般式（Ｉ）で示
される化合物が高収率で得られる。一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物は加水分解により容易にR1およびR2が水素原
子である化合物に変換される。２−ブテン−1,4−ジオ
ールまたはそのジカルボキシレートはトランス体、シス
体またはそれらの混合物のいずれであつてもよく、これ
ら原料に対応した幾何異性体の一般式（Ｉ）で示される
化合物が得られる。
２−ブテン−1,4−ジオール ジカルボキシレートは
例えば、パラジウム触媒の存在化にブタジエン、低級カ
ルボン酸および酸素を反応させることにより容易に製造
できる（特公昭52−12172号公報参照）。
例えば、パラジウム触媒の存在化にブタジエン、低級カ
ルボン酸および酸素を反応させることにより容易に製造
できる（特公昭52−12172号公報参照）。
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタ
ノナフタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレー
トおよび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒド
ロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−ジ
メタノール ジカルボキシレートは、それらの二重結合
の水素添加反応によりそれぞれペルヒドロ−1,4:5,8−
ジメタノナフタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキ
シレートまたはペルヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノ
アントラセン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレー
トに変換され、これらの化合物はそのままで、または加
水分解によつてそれぞれ対応するジメタノール化合物に
変換したのちに、常法に従つて重縮合反応に付すること
によりポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエス
テルカーボネートに誘導される。また、1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−
2,3−ジメタノール ジカルボキシレートおよび1,2,3,
4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,1
0−トリメタノアントラセン−2,3−ジメタノール ジカ
ルボキシレートはそのままで、または加水分解によつて
それぞれ対応するジメタノール化合物に変換したのちに
上記の重縮合反応に付することも可能である。また、1,
2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナ
フタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレートお
よび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−
1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−ジメタ
ノール ジカルボキシレートはそれぞれビニル重合によ
つて単独重合体となり、また二重結合を有する他の化合
物、例えば、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル等と共重合体を形成することも可能である。
ノナフタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレー
トおよび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒド
ロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−ジ
メタノール ジカルボキシレートは、それらの二重結合
の水素添加反応によりそれぞれペルヒドロ−1,4:5,8−
ジメタノナフタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキ
シレートまたはペルヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノ
アントラセン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレー
トに変換され、これらの化合物はそのままで、または加
水分解によつてそれぞれ対応するジメタノール化合物に
変換したのちに、常法に従つて重縮合反応に付すること
によりポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエス
テルカーボネートに誘導される。また、1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−
2,3−ジメタノール ジカルボキシレートおよび1,2,3,
4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,1
0−トリメタノアントラセン−2,3−ジメタノール ジカ
ルボキシレートはそのままで、または加水分解によつて
それぞれ対応するジメタノール化合物に変換したのちに
上記の重縮合反応に付することも可能である。また、1,
2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナ
フタレン−2,3−ジメタノール ジカルボキシレートお
よび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−
1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−ジメタ
ノール ジカルボキシレートはそれぞれビニル重合によ
つて単独重合体となり、また二重結合を有する他の化合
物、例えば、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル等と共重合体を形成することも可能である。
以下、実施例によつて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によつて何ら制限されるもので
はない。なお、1H−NMRスペクトルは重クロロホルム中
で測定し求めたものである。
本発明はこれらの実施例によつて何ら制限されるもので
はない。なお、1H−NMRスペクトルは重クロロホルム中
で測定し求めたものである。
実施例１ 電磁撹拌装置を備えた内容１のオートクレープにト
ランス−２−ブテン−1,4−ジアセテート120g、ジシク
ロペンタジエン60gおよびキシレン300gを仕込み、窒素
ガスで系内を置換した。次いで、オートクレーブの内温
を180℃に昇温し、同温度で撹拌下に10時間反応させ
た。次いで、定量ポンプを用いてジシクロペンタジエン
60gをオートクレーブに供給した。さらに同温度で５時
間撹拌を続けた。反応終了後、オートクレーブ内容物を
シリコンSE−30をカラムとするガスクロマトグラフイー
により分析（カラム温度90℃〜250℃、10℃/min）した
ところ、保持時間11.6分および16.8分にピークが観測さ
れた。マススペクトルによる分析の結果、これらのピー
クはそれぞれ1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:
5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノー
ル ジアセテートおよび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10
a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラ
セン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテートに
由来するものであることが確かめられた。次いで、減圧
蒸留により各々の化合物を取得した。各々の化合物の1H
−NMRスペクトルは次のとおりであつた。
ランス−２−ブテン−1,4−ジアセテート120g、ジシク
ロペンタジエン60gおよびキシレン300gを仕込み、窒素
ガスで系内を置換した。次いで、オートクレーブの内温
を180℃に昇温し、同温度で撹拌下に10時間反応させ
た。次いで、定量ポンプを用いてジシクロペンタジエン
60gをオートクレーブに供給した。さらに同温度で５時
間撹拌を続けた。反応終了後、オートクレーブ内容物を
シリコンSE−30をカラムとするガスクロマトグラフイー
により分析（カラム温度90℃〜250℃、10℃/min）した
ところ、保持時間11.6分および16.8分にピークが観測さ
れた。マススペクトルによる分析の結果、これらのピー
クはそれぞれ1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:
5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノー
ル ジアセテートおよび1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10
a−ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラ
セン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテートに
由来するものであることが確かめられた。次いで、減圧
蒸留により各々の化合物を取得した。各々の化合物の1H
−NMRスペクトルは次のとおりであつた。
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノ
ナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテ
ート 0.9ppm〜2.3ppm:18H 3.7ppm〜4.2ppm: 4H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−1,4:
5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−トランスジ
メタノール ジアセテート 0.8ppm〜2.3ppm:24H 3.7ppm〜4.2ppm: 4H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 実施例２ 撹拌装置および還流冷却器を備えた内容500mlの三つ
口フラスコに実施例１におけると同様の方法で得た1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフ
タレン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテート2
0g、メタノール300mlおよび５％水酸化ナトリウム水溶
液120mlを仕込み、３時間還流下に反応させた。エバポ
レータを用いて約240mlのメタノールを留去したのち、
エーテル抽出および濃縮により13gの白色粉末を得た。
マススペクトルによる分析の結果、この粉末は1,2,3,4,
4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレ
ン−2,3−トランス−ジメタノールであることが確認さ
れた。なお、このものの1H−NMRスペクトルは次のとお
りであつた。
ナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテ
ート 0.9ppm〜2.3ppm:18H 3.7ppm〜4.2ppm: 4H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−1,4:
5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−トランスジ
メタノール ジアセテート 0.8ppm〜2.3ppm:24H 3.7ppm〜4.2ppm: 4H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 実施例２ 撹拌装置および還流冷却器を備えた内容500mlの三つ
口フラスコに実施例１におけると同様の方法で得た1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフ
タレン−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテート2
0g、メタノール300mlおよび５％水酸化ナトリウム水溶
液120mlを仕込み、３時間還流下に反応させた。エバポ
レータを用いて約240mlのメタノールを留去したのち、
エーテル抽出および濃縮により13gの白色粉末を得た。
マススペクトルによる分析の結果、この粉末は1,2,3,4,
4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレ
ン−2,3−トランス−ジメタノールであることが確認さ
れた。なお、このものの1H−NMRスペクトルは次のとお
りであつた。
0.9ppm〜2.3ppm:12H 3.0ppm〜3.7ppm: 6H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトンおよび水酸基のプロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 実施例３ 実施例２において、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジ
メタノール ジアセテートに代えて、実施例１における
と同様の方法で得た1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−
ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン
−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテートを用い
た以外は同様にして反応および分離操作を行うことによ
り、1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−
1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−トラン
ス−ジメタノールを得た。このものの1H−NMRスペクト
ルは次のとおりであつた。
プロトンおよび水酸基のプロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 実施例３ 実施例２において、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジ
メタノール ジアセテートに代えて、実施例１における
と同様の方法で得た1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−
ドデカヒドロ−1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン
−2,3−トランス−ジメタノール ジアセテートを用い
た以外は同様にして反応および分離操作を行うことによ
り、1,2,3,4,4a,5,8,8a,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−
1,4:5,8:9,10−トリメタノアントラセン−2,3−トラン
ス−ジメタノールを得た。このものの1H−NMRスペクト
ルは次のとおりであつた。
0.8ppm〜2.4ppm:18H 3.0ppm〜3.7ppm: 6H（酸素原子に結合したメチレン基の
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 参考例１ ペルヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トラ
ンス−ジメタノールの製造 実施例１で用いたオートクレーブに、実施例２で得た
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノ
ナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール30g、メタノ
ール300mlおよび５％のパラジウムを担持した活性炭触
媒1gを仕込み、系内を水素ガスで充分置換したのち、水
素ガスを30気圧仕込み、100℃で２時間撹拌した。冷却
後、反応液を取出し、触媒を濾別したのち、メタノール
を除去した。残渣をアセトンより再結晶することによ
り、融点121〜123℃の白色結晶29gを得た。1H−NMRによ
る分析の結果、得られた結晶はペルヒドロ−1,4:5,8−
ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノールで
あることが確かめられた。
プロトン） 6.0ppm: 2H（二重結合のプロトン） 参考例１ ペルヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3−トラ
ンス−ジメタノールの製造 実施例１で用いたオートクレーブに、実施例２で得た
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノ
ナフタレン−2,3−トランス−ジメタノール30g、メタノ
ール300mlおよび５％のパラジウムを担持した活性炭触
媒1gを仕込み、系内を水素ガスで充分置換したのち、水
素ガスを30気圧仕込み、100℃で２時間撹拌した。冷却
後、反応液を取出し、触媒を濾別したのち、メタノール
を除去した。残渣をアセトンより再結晶することによ
り、融点121〜123℃の白色結晶29gを得た。1H−NMRによ
る分析の結果、得られた結晶はペルヒドロ−1,4:5,8−
ジメタノナフタレン−2,3−トランス−ジメタノールで
あることが確かめられた。
本発明によれば、耐熱性の良好な樹脂の原料および／
または原料前駆体となるオクタヒドロジメタノナフタレ
ン骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するジメタノール化合物およびそのカルボン酸エス
テル化合物を工業的に有利に製造するための新規に化合
物が提供される。
または原料前駆体となるオクタヒドロジメタノナフタレ
ン骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するジメタノール化合物およびそのカルボン酸エス
テル化合物を工業的に有利に製造するための新規に化合
物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 33/05 C07C 69/03 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で示される化合物。 （式中、ｎは１または２であり、R1およびR2はそれぞれ
炭素数２〜５のアシル基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508889A JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508889A JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331230A JPH0331230A (ja) | 1991-02-12 |
| JP2865708B2 true JP2865708B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=15805655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16508889A Expired - Fee Related JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2865708B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014099546A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Promerus, Llc | Process for the preparation of high purity norbornene alkanols and derivatives thereof |
-
1989
- 1989-06-26 JP JP16508889A patent/JP2865708B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331230A (ja) | 1991-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3844789B2 (ja) | 新規脂環式ジオール及びその製造法 | |
| JP2865708B2 (ja) | 縮合環含有化合物 | |
| JP2721550B2 (ja) | 縮合環含有化合物の製造方法 | |
| Yip et al. | Transition metal promoted reactions. 29.(Z)-2, 2'-Disubstituted bifluorenylidenes by intramolecular desulfurdimerization reactions | |
| JP2008133223A (ja) | エキソ型ヒドロキシテトラシクロドデカンカルボン酸類及びその製造方法 | |
| JPWO2005080364A1 (ja) | 脂環式オキセタン化合物の製造方法 | |
| JP2809741B2 (ja) | オクタヒドロジメタノナフタレン環含有化合物の製造方法 | |
| JP2733325B2 (ja) | オクタヒドロジメタノナフタレン環含有化合物の製造方法 | |
| US2803632A (en) | Synthesis of steroids | |
| JP3516699B2 (ja) | 縮合環含有化合物の製造方法 | |
| JP2721554B2 (ja) | ペルヒドロ‐１，４：５，８‐ジメタノナフタレン‐２，３‐ジメタノールの製造方法 | |
| Cripps et al. | Chemistry of Cyclobutanes. II. Cyclobutenes from 3-Methylenecyclobutane-1, 2-dicarboxylic Anhydride | |
| EP0144484B1 (en) | Dicyclopentadiene dicarboxylic acid derivatives and process for their preparation | |
| JP2758669B2 (ja) | オクタヒドロジメタノナフタレンジカルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| JPH04221329A (ja) | 縮合環含有化合物の製造方法 | |
| JPH09249613A (ja) | 新規脂環式化合物及びその製造方法 | |
| JP2885354B2 (ja) | 縮合環含有化合物の製造方法 | |
| JP3841870B2 (ja) | 脂環族ジカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JP2969542B2 (ja) | テトラシクロ［７．３．１．▲０２，７▼．▲１７，１１▼］テトラデカン誘導体 | |
| JP4340817B2 (ja) | 脂環式ジオール及びその製造方法 | |
| Okada et al. | Synthesis and ring‐opening polymerization of novel bicyclic oxalactams: 2‐oxa‐5‐azabicyclo [2.2. 2] octan‐6‐one | |
| JP3741224B2 (ja) | 脂環式トランス−ジカルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| JPH06199705A (ja) | テトラリン誘導体の製造方法 | |
| JPH072659B2 (ja) | 新規なビスシクロヘキサノール類 | |
| EP0003409B1 (en) | Process for producing 4-amino-methylbicyclo(2,2,2)octane-1-carboxylic acid and intermediate compound therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071218 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081218 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |