JPH06199705A - テトラリン誘導体の製造方法 - Google Patents
テトラリン誘導体の製造方法Info
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- JPH06199705A JPH06199705A JP5002120A JP212093A JPH06199705A JP H06199705 A JPH06199705 A JP H06199705A JP 5002120 A JP5002120 A JP 5002120A JP 212093 A JP212093 A JP 212093A JP H06199705 A JPH06199705 A JP H06199705A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のテトラリン誘導体の製造方法は、一
方の環に相対的に電子受容性の置換基または原子を有
し、他方の環に相対的に電子供与性の置換基または原子
を有するナフタレン化合物を、ＲｕまたはＲｈの少なく
とも一種類の触媒の存在下に水素と接触させて、相対的
に電子供与性の高い置換基または原子が置換した環を選
択的に還元してテトラリン誘導体を製造する方法であ
る。 【効果】 本発明によれば、ナフタレン化合物から高い
選択率でテトラリン誘導体を合成することができる。
方の環に相対的に電子受容性の置換基または原子を有
し、他方の環に相対的に電子供与性の置換基または原子
を有するナフタレン化合物を、ＲｕまたはＲｈの少なく
とも一種類の触媒の存在下に水素と接触させて、相対的
に電子供与性の高い置換基または原子が置換した環を選
択的に還元してテトラリン誘導体を製造する方法であ
る。 【効果】 本発明によれば、ナフタレン化合物から高い
選択率でテトラリン誘導体を合成することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は例えば機能性材料等とし
て有用性の高いテトラリン誘導体を製造する新規な方法
に関する。
て有用性の高いテトラリン誘導体を製造する新規な方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、テトラリン誘導体の合成法として
ナフタレン化合物をラネーニッケル（Ｒ−Ｎｉ）を触媒
として還元する方法が知られている。例えば、１９３８
年には1-ナフトールをＲ−Ｎｉの存在下に還元する例が
報告されている。この方法では収率４０％で5-ヒドロキ
シテトラリンを得ている(J.Am,Chem.Soc.,60,664(193
8)）。
ナフタレン化合物をラネーニッケル（Ｒ−Ｎｉ）を触媒
として還元する方法が知られている。例えば、１９３８
年には1-ナフトールをＲ−Ｎｉの存在下に還元する例が
報告されている。この方法では収率４０％で5-ヒドロキ
シテトラリンを得ている(J.Am,Chem.Soc.,60,664(193
8)）。
【０００３】しかしながら、この方法では水素を３５０
atmという高圧条件下で反応させる必要があるという問
題点がある。また、このようなＲ-Ｎi触媒を用いた還元
法では、ナフタレン化合物を形成するナフタレン環の一
方の環を選択的に還元することが難しく、従って置換基
を有するナフタレン化合物からは２種類の異なるテトラ
リン誘導体が生成する。このため、この方法では得よう
とするテトラリン誘導体の収率を選択的に上げることが
困難であった。
atmという高圧条件下で反応させる必要があるという問
題点がある。また、このようなＲ-Ｎi触媒を用いた還元
法では、ナフタレン化合物を形成するナフタレン環の一
方の環を選択的に還元することが難しく、従って置換基
を有するナフタレン化合物からは２種類の異なるテトラ
リン誘導体が生成する。このため、この方法では得よう
とするテトラリン誘導体の収率を選択的に上げることが
困難であった。
【０００４】また、別法として、アセトフェノン誘導体
を出発物質とし、閉環反応によって得られるテトラロン
誘導体を経てテトラリン誘導体を合成する方法が見いだ
されている（Helv.Chim.Acta.,65,1318(1982)）。この
方法は、例えば2-アルキル-6-フェニル-1,2,3,4-テトラ
ヒドロナフタレンを合成する場合には、4-フェニルアセ
トフェノンを出発物質とし、実に６段階という反応工程
を経てテトラリン誘導体が合成されており、効率よく合
成することが難しいという問題点がある。
を出発物質とし、閉環反応によって得られるテトラロン
誘導体を経てテトラリン誘導体を合成する方法が見いだ
されている（Helv.Chim.Acta.,65,1318(1982)）。この
方法は、例えば2-アルキル-6-フェニル-1,2,3,4-テトラ
ヒドロナフタレンを合成する場合には、4-フェニルアセ
トフェノンを出発物質とし、実に６段階という反応工程
を経てテトラリン誘導体が合成されており、効率よく合
成することが難しいという問題点がある。
【０００５】このように従来のテトラリン誘導体の合成
法では、ナフタレン化合物を選択的に還元してテトラリ
ン化合物を合成するのが困難であるか、選択的にナフタ
レン化合物の一方の環を還元した形態のテトラリン誘導
体を合成しようとすると非常に多くの反応段階を経て合
成する必要があった。
法では、ナフタレン化合物を選択的に還元してテトラリ
ン化合物を合成するのが困難であるか、選択的にナフタ
レン化合物の一方の環を還元した形態のテトラリン誘導
体を合成しようとすると非常に多くの反応段階を経て合
成する必要があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ナフタレン
化合物から有用性の高いテトラリン誘導体を効率よくし
かも高い選択率で製造することができる新規な方法を提
供することを目的としている。
化合物から有用性の高いテトラリン誘導体を効率よくし
かも高い選択率で製造することができる新規な方法を提
供することを目的としている。
【０００７】さらに詳しくは本発明は、ナフタレン化合
物の一方の環を選択的に還元して所望のテトラリン誘導
体を効率よく製造する方法を提供することを目的として
いる。
物の一方の環を選択的に還元して所望のテトラリン誘導
体を効率よく製造する方法を提供することを目的として
いる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一方の環に相
対的に電子受容性の置換基または原子を有し、他方の環
に相対的に電子供与性の置換基または原子を有するナフ
タレン化合物を、ＲｕまたはＲｈの少なくとも一種類の
触媒の存在下に水素と接触させて、相対的に電子供与性
の高い置換基または原子が置換した環を選択的に還元し
てテトラリン誘導体を製造する方法にある。
対的に電子受容性の置換基または原子を有し、他方の環
に相対的に電子供与性の置換基または原子を有するナフ
タレン化合物を、ＲｕまたはＲｈの少なくとも一種類の
触媒の存在下に水素と接触させて、相対的に電子供与性
の高い置換基または原子が置換した環を選択的に還元し
てテトラリン誘導体を製造する方法にある。
【０００９】本発明のテトラリン誘導体の製造方法によ
れば、触媒としてＲｕまたはＲｈの少なくともいずれか
一方を使用することにより、ナフタレン環のうち、置換
基を相対的に比較して電子供与性の高い基（または原
子）が結合している環を選択的に還元することができ
る。
れば、触媒としてＲｕまたはＲｈの少なくともいずれか
一方を使用することにより、ナフタレン環のうち、置換
基を相対的に比較して電子供与性の高い基（または原
子）が結合している環を選択的に還元することができ
る。
【００１０】
【発明の具体的説明】次に本発明のテトラリン誘導体の
製造方法について具体的に説明する。本発明のテトラリ
ン誘導体の製造方法で使用される原料であるナフタレン
化合物は、次式［I］で表すことができる。
製造方法について具体的に説明する。本発明のテトラリ
ン誘導体の製造方法で使用される原料であるナフタレン
化合物は、次式［I］で表すことができる。
【００１１】
【化１】
【００１２】・・・［I］ 上記式［I］において、Ｒaは電子供与性の基または原子
であり、Ｒbは電子受容性の基または原子である。ま
た、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、
かつｍ×ｎ≠０の関係を有している。
であり、Ｒbは電子受容性の基または原子である。ま
た、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、
かつｍ×ｎ≠０の関係を有している。
【００１３】ここでＲaで表される電子供与性の基また
は原子の例としては、アルキル基、アルコキシ基および
水酸基を挙げることができる。またＲbで表される電子
受容性または原子の例としては、カルボキシル基、カル
ボニル、ニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基を挙げ
ることができる。これらの基または原子における電子供
与性および電子受容性は、相対的なものであって、例え
ば上記式［I］において、ＲaとＲbとを比較して、より
電子受容性の高い基が電子受容性基であり、これよりも
電子受容性の低い基が電子供与性基である。例えば次式
［I-A］で示すと、
は原子の例としては、アルキル基、アルコキシ基および
水酸基を挙げることができる。またＲbで表される電子
受容性または原子の例としては、カルボキシル基、カル
ボニル、ニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基を挙げ
ることができる。これらの基または原子における電子供
与性および電子受容性は、相対的なものであって、例え
ば上記式［I］において、ＲaとＲbとを比較して、より
電子受容性の高い基が電子受容性基であり、これよりも
電子受容性の低い基が電子供与性基である。例えば次式
［I-A］で示すと、
【００１４】
【化２】
【００１５】・・・［I-A］ Ｒ−Ｏ−で表されるアルコキシ基（Ｒはアルキル基を表
す）と、−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基とを比較
するとアルコキシ基の方がカルボキシル基よりも電子供
与性が高いので、上記式［I-A］で表される化合物にお
いて、電子供与性基（Ｒa）はアルコキシ基であり、電
子受容性基（Ｒb）はカルボキシル基である。従って、
本発明の方法では電子供与性基であるアルコキシ基が結
合している環が選択的に還元される。
す）と、−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基とを比較
するとアルコキシ基の方がカルボキシル基よりも電子供
与性が高いので、上記式［I-A］で表される化合物にお
いて、電子供与性基（Ｒa）はアルコキシ基であり、電
子受容性基（Ｒb）はカルボキシル基である。従って、
本発明の方法では電子供与性基であるアルコキシ基が結
合している環が選択的に還元される。
【００１６】また、ナフタレン化合物が例えば次式［I-
B］に示すように、二個以上の置換基を有する場合、相
対的な電子受容性と電子供与性とは次にようにして判断
される。
B］に示すように、二個以上の置換基を有する場合、相
対的な電子受容性と電子供与性とは次にようにして判断
される。
【００１７】
【化３】
【００１８】・・・［I-B］ 即ち、一方の環に結合している基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3および
Ｒ4の総合的な電子供与性（あるいは電子受容性）と、
もう一方の環に結合している基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8
の総合的な電子供与性（あるいは電子受容性）とを比較
してより高い電子供与性を有する方の環が電子供与性基
（あるいは電子受容性基）を有する環であり、他方が電
子受容性基（あるいは電子供与性基）を有する環であ
る。
Ｒ4の総合的な電子供与性（あるいは電子受容性）と、
もう一方の環に結合している基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8
の総合的な電子供与性（あるいは電子受容性）とを比較
してより高い電子供与性を有する方の環が電子供与性基
（あるいは電子受容性基）を有する環であり、他方が電
子受容性基（あるいは電子供与性基）を有する環であ
る。
【００１９】このように本発明において電子受容性の基
と電子供与性の基とは、ナフタレン環に結合した状態に
て、両者を比較して相対的に判断されるのであるから、
上記に示したように一般的には電子受容性の基として認
識されている基であっても、比較される基がより高い電
子受容性を有していれば、その化合物における限りにお
いて電子受容性の基として認識される。
と電子供与性の基とは、ナフタレン環に結合した状態に
て、両者を比較して相対的に判断されるのであるから、
上記に示したように一般的には電子受容性の基として認
識されている基であっても、比較される基がより高い電
子受容性を有していれば、その化合物における限りにお
いて電子受容性の基として認識される。
【００２０】例えば、ハロゲン原子とカルボキシル基と
ではハロゲン原子が電子受容性であり、ハロゲン原子と
シアノ基とではハロゲン原子が電子受容性であり、ハロ
ゲン原子とニトロ基とではハロゲン原子が電子受容性で
あり、カルボニル基とシアノ基とではカルボニル基が電
子受容性であり、カルボニル基とニトロ基とではカルボ
ニル基が電子受容性であり、カルボキシル基とシアノ基
とではカルボキシル基が電子受容性であり、カルボキシ
ル基とシアノ基とではカルボキシル基が電子受容性であ
り、この電子受容性の基が結合した環が選択的に還元さ
れる。これらの相対的な関係は、基と原子との間におい
ても成立する。
ではハロゲン原子が電子受容性であり、ハロゲン原子と
シアノ基とではハロゲン原子が電子受容性であり、ハロ
ゲン原子とニトロ基とではハロゲン原子が電子受容性で
あり、カルボニル基とシアノ基とではカルボニル基が電
子受容性であり、カルボニル基とニトロ基とではカルボ
ニル基が電子受容性であり、カルボキシル基とシアノ基
とではカルボキシル基が電子受容性であり、カルボキシ
ル基とシアノ基とではカルボキシル基が電子受容性であ
り、この電子受容性の基が結合した環が選択的に還元さ
れる。これらの相対的な関係は、基と原子との間におい
ても成立する。
【００２１】本発明では上記のようなナフタレン化合物
を、ＲｕまたはＲｈの少なくとも一種類の触媒の存在下
に水素と接触させる。この触媒は、単独で使用すること
もできるが、担体に担持した状態で使用することが好ま
しい。ここで使用される担体には、触媒の担体として通
常使用されている物質を用いることができるが、アルミ
ナ担体、炭素担体およびシリカ担体などが特に好ましく
使用される。これらの担体の比表面積はできるだけ大き
いことが好ましく、通常は１００〜５００ｍ2／ｇ、好
ましくは２００〜４００ｍ2／ｇ程度の比表面積を有し
ている。
を、ＲｕまたはＲｈの少なくとも一種類の触媒の存在下
に水素と接触させる。この触媒は、単独で使用すること
もできるが、担体に担持した状態で使用することが好ま
しい。ここで使用される担体には、触媒の担体として通
常使用されている物質を用いることができるが、アルミ
ナ担体、炭素担体およびシリカ担体などが特に好ましく
使用される。これらの担体の比表面積はできるだけ大き
いことが好ましく、通常は１００〜５００ｍ2／ｇ、好
ましくは２００〜４００ｍ2／ｇ程度の比表面積を有し
ている。
【００２２】本発明で使用される触媒は、好ましくは上
記のような担体にＲｕまたはＲｈの少なくともいずれか
一方の触媒成分が担持されたものである。触媒成分であ
るＲｕおよびＲｈは、担体に対して、それぞれ通常１〜
２０重量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲で担持さ
れている。
記のような担体にＲｕまたはＲｈの少なくともいずれか
一方の触媒成分が担持されたものである。触媒成分であ
るＲｕおよびＲｈは、担体に対して、それぞれ通常１〜
２０重量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲で担持さ
れている。
【００２３】特に本発明においては、Ｒｕ／Ｃとの組み
合わせが好ましい。上記のような触媒量は、原料である
ナフタレン化合物に対して通常１〜３０重量％、好まし
くは５〜１５重量％の範囲で使用される。
合わせが好ましい。上記のような触媒量は、原料である
ナフタレン化合物に対して通常１〜３０重量％、好まし
くは５〜１５重量％の範囲で使用される。
【００２４】上記の触媒を用いたナフタレン化合物の還
元反応は、通常は反応溶媒中で行われる。ここで使用さ
れる反応溶媒は、ナフタレン化合物、触媒および水素に
対して実質的に反応性を有しておらず、しかも室温近傍
で液体の化合物およびこのような化合物の混合物が使用
される。このような溶媒としては、例えば飽和炭化水素
系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒および脂肪
酸系溶媒などを挙げることができる。これらの中ではテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジオキサンおよび2-メトキシエチルエーテル等のエ
ーテル系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、2-プロパノールおよびブタノール等のアルコール系
溶媒；酢酸およびプロピオン酸等の脂肪酸系溶媒を用い
るのが好ましい。これらの溶媒は単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。このような反応溶
媒のなかでも、テトラヒドロフラン、エタノール、酢
酸、エタノール／酢酸混合溶媒が好ましく使用される。
殊に本発明では、使用する触媒との特性を考慮して反応
溶媒を選定することが好ましい。例えばＲｈ／Ｃ触媒を
用いる場合には、テトラヒドロフラン、エタノール、酢
酸またはエタノール／酢酸混合溶媒のいずれかの反応溶
媒が好ましく使用される。
元反応は、通常は反応溶媒中で行われる。ここで使用さ
れる反応溶媒は、ナフタレン化合物、触媒および水素に
対して実質的に反応性を有しておらず、しかも室温近傍
で液体の化合物およびこのような化合物の混合物が使用
される。このような溶媒としては、例えば飽和炭化水素
系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒および脂肪
酸系溶媒などを挙げることができる。これらの中ではテ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジオキサンおよび2-メトキシエチルエーテル等のエ
ーテル系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、2-プロパノールおよびブタノール等のアルコール系
溶媒；酢酸およびプロピオン酸等の脂肪酸系溶媒を用い
るのが好ましい。これらの溶媒は単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。このような反応溶
媒のなかでも、テトラヒドロフラン、エタノール、酢
酸、エタノール／酢酸混合溶媒が好ましく使用される。
殊に本発明では、使用する触媒との特性を考慮して反応
溶媒を選定することが好ましい。例えばＲｈ／Ｃ触媒を
用いる場合には、テトラヒドロフラン、エタノール、酢
酸またはエタノール／酢酸混合溶媒のいずれかの反応溶
媒が好ましく使用される。
【００２５】上記反応溶媒は、ナフタレン化合物１００
重量部に対して、通常は1,000〜20,000重量部の量で使
用される。上記のような触媒を用いた本発明の反応は、
反応温度を通常−２０〜２５０℃、好ましくは８０〜１
５０℃の範囲に設定して行われる。また、この際の反応
圧力に特に限定はなく、通常は、常圧〜６０kg／cm2・
Ｇ、好ましくは１０〜３０kg／cm2・Ｇ、さらに好まし
くは１５〜２５kg／cm2・Ｇの範囲内の圧力に設定され
る。反応圧力は、反応容器内に導入される水素の圧力を
調整することにより制御される。上記のような条件にお
いて、反応時間は反応温度、反応圧力および用いる触媒
などを考慮して適宜に設定されるが、通常５分〜１００
時間、好ましくは１〜２０時間である。
重量部に対して、通常は1,000〜20,000重量部の量で使
用される。上記のような触媒を用いた本発明の反応は、
反応温度を通常−２０〜２５０℃、好ましくは８０〜１
５０℃の範囲に設定して行われる。また、この際の反応
圧力に特に限定はなく、通常は、常圧〜６０kg／cm2・
Ｇ、好ましくは１０〜３０kg／cm2・Ｇ、さらに好まし
くは１５〜２５kg／cm2・Ｇの範囲内の圧力に設定され
る。反応圧力は、反応容器内に導入される水素の圧力を
調整することにより制御される。上記のような条件にお
いて、反応時間は反応温度、反応圧力および用いる触媒
などを考慮して適宜に設定されるが、通常５分〜１００
時間、好ましくは１〜２０時間である。
【００２６】こうして反応させることにより、例えば式
［I］で表されるナフタレン化合物は、電子供与性の基
（Ｒa）が結合している環が選択的に還元されて次式［I
I］で表されるテトラリン誘導体が生成する。
［I］で表されるナフタレン化合物は、電子供与性の基
（Ｒa）が結合している環が選択的に還元されて次式［I
I］で表されるテトラリン誘導体が生成する。
【００２７】
【化４】
【００２８】・・・［II］ ここでＲa、Ｒb、ｍおよびｎは式［I］におけるのと同
じ意味である。具体的には式［I-A］で表されるナフタ
レン化合物は次式［II-A］で表されるように電子供与性
の基である-COOHが結合している環が選択的に還元され
てテトラリン誘導体が生成する。
じ意味である。具体的には式［I-A］で表されるナフタ
レン化合物は次式［II-A］で表されるように電子供与性
の基である-COOHが結合している環が選択的に還元され
てテトラリン誘導体が生成する。
【００２９】
【化５】
【００３０】・・・［II-A］ 上記のように本発明のテトラリン誘導体の製造方法よれ
ば、ナフタレン化合物に結合している基の特性によって
ナフタレン環の一方を選択的に還元してテトラリン誘導
体を効率よく合成することができる。即ち、本発明の方
法によれば、ナフタレン化合物から所望のテトラリン誘
導体を高い選択率で合成することができ、この反応の選
択率は、通常は２０％以上であり、さらに反応条件によ
っては９０％以上の選択率で所望のテトラリン誘導体を
合成することができる。
ば、ナフタレン化合物に結合している基の特性によって
ナフタレン環の一方を選択的に還元してテトラリン誘導
体を効率よく合成することができる。即ち、本発明の方
法によれば、ナフタレン化合物から所望のテトラリン誘
導体を高い選択率で合成することができ、この反応の選
択率は、通常は２０％以上であり、さらに反応条件によ
っては９０％以上の選択率で所望のテトラリン誘導体を
合成することができる。
【００３１】こうして得られたテトラリン誘導体は、再
結晶、カラムクロマトグラフィなど公知の方法を利用し
て反応液から分離することができる。このようにして得
られたテトラリン誘導体は、機能性材料、例えば液晶材
料の中間原料、医薬品の中間原料等として有用性が高
い。
結晶、カラムクロマトグラフィなど公知の方法を利用し
て反応液から分離することができる。このようにして得
られたテトラリン誘導体は、機能性材料、例えば液晶材
料の中間原料、医薬品の中間原料等として有用性が高
い。
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ナフタレン化合
物の一方の環を選択的に還元してテトラリン誘導体を合
成することができる。しかも、この反応はナフタレン化
合物の有する置換基の種類によって還元される環が特定
され、非常に高い選択率で所望のテトラリン誘導体を合
成することができ、さらにこの反応自体の収率も高い。
物の一方の環を選択的に還元してテトラリン誘導体を合
成することができる。しかも、この反応はナフタレン化
合物の有する置換基の種類によって還元される環が特定
され、非常に高い選択率で所望のテトラリン誘導体を合
成することができ、さらにこの反応自体の収率も高い。
【００３３】さらに、この反応は反応条件を変えるので
はなく、還元される環の選択性が置換基に依存している
ので、反応条件の設定が容易であり、非常に容易に所望
のテトラリン誘導体を合成することができる。またこの
反応は複雑な反応操作を要せず一段で反応が終了するの
で、反応操作が容易である。
はなく、還元される環の選択性が置換基に依存している
ので、反応条件の設定が容易であり、非常に容易に所望
のテトラリン誘導体を合成することができる。またこの
反応は複雑な反応操作を要せず一段で反応が終了するの
で、反応操作が容易である。
【００３４】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではな
い。
発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００３５】
【実施例１】2-オクタノイル-1,3,4-ヒドロナフタレン-6-カルボン酸
の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００３６】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、１４０℃に加熱して５時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、１４０℃に加熱して５時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
【００３７】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
をトルエンから再結晶して白色結晶2-オクタノイル-1,
3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸を得た。さら
に再結晶の際の濾過により生じた母液から溶媒を除去す
ることにより濃縮した後、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）とn-ヘキサンとの１：１混合溶媒を用いてカラム精
製し、再結晶により得られた白色結晶と合計して2-オク
タノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸を
０.２５２ｇ得た。（収率：７６％、選択率：９４
％）。
をトルエンから再結晶して白色結晶2-オクタノイル-1,
3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸を得た。さら
に再結晶の際の濾過により生じた母液から溶媒を除去す
ることにより濃縮した後、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）とn-ヘキサンとの１：１混合溶媒を用いてカラム精
製し、再結晶により得られた白色結晶と合計して2-オク
タノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸を
０.２５２ｇ得た。（収率：７６％、選択率：９４
％）。
【００３８】この化合物についての機器分析の結果を以
下に示す。1 Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3溶媒中で測定、δ
ppm）。 0.88(t,3H,methyl group protons) 1.1-1.5(br,14H,methyrene group protons) 1.58(t,t,2H,mathylene group protons J=0.1Hz) 1.8-1.9(m,1H,aliphatic ring group proton) 2.0-2.1(m,1H,aliphatic ring proton) 2.8-2.9(m,2H,aliphatic protons) 2.9-3.1(m,1H,aliphatic proton) 3.12 (d,d,1H,alipatic ring proton,Jvicinal=0.2Hz,J
geminal=0.3Hz) 3.5-3.6(m,2H,methylene group protons) 3.7-3.8(m,1H,aliphatic ring proton) 7.1-7.2(m,1H,aromatic ring proton) 7.8-7.9(m,2H,aromatic ring protons) 11.9-12.6(br,1H,carboxy group proton)。
下に示す。1 Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3溶媒中で測定、δ
ppm）。 0.88(t,3H,methyl group protons) 1.1-1.5(br,14H,methyrene group protons) 1.58(t,t,2H,mathylene group protons J=0.1Hz) 1.8-1.9(m,1H,aliphatic ring group proton) 2.0-2.1(m,1H,aliphatic ring proton) 2.8-2.9(m,2H,aliphatic protons) 2.9-3.1(m,1H,aliphatic proton) 3.12 (d,d,1H,alipatic ring proton,Jvicinal=0.2Hz,J
geminal=0.3Hz) 3.5-3.6(m,2H,methylene group protons) 3.7-3.8(m,1H,aliphatic ring proton) 7.1-7.2(m,1H,aromatic ring proton) 7.8-7.9(m,2H,aromatic ring protons) 11.9-12.6(br,1H,carboxy group proton)。
【００３９】マススペクトル ｍ／ｅ：３３２（Ｍ＋）。
【００４０】
【実施例２】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００４１】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、１００℃に加熱して４時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、１００℃に加熱して４時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
【００４２】得られた淡黄色液体から、目的とする2-オ
クタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸
をＬＣ収率２％（選択率６７％）で得た。
クタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸
をＬＣ収率２％（選択率６７％）で得た。
【００４３】
【実施例３】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｕ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００４４】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、１２０℃に加熱して３時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、１２０℃に加熱して３時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
【００４５】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率４％（選択率６７
％）で得た。
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率４％（選択率６７
％）で得た。
【００４６】
【実施例４】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、エタノール（ＥｔＯＨ）１
０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、エタノール（ＥｔＯＨ）１
０mlとを入れた。
【００４７】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、６０℃に加熱して５時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、６０℃に加熱して５時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
【００４８】得られた淡黄色液体から、目的とする2-オ
クタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸
をＬＣ収率１９％（選択率１９％）で得た。
クタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボン酸
をＬＣ収率１９％（選択率１９％）で得た。
【００４９】
【実施例５】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.３ｇと、エタノール（ＥｔＯＨ）２
０mlと、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯＨ）０.２mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.３ｇと、エタノール（ＥｔＯＨ）２
０mlと、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯＨ）０.２mlとを入れた。
【００５０】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、５０℃に加熱して５時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、５０℃に加熱して５時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
【００５１】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率２６％（選択率２６
％）で得た。
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率２６％（選択率２６
％）で得た。
【００５２】
【実施例６】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００５３】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、１２０℃に加熱して４時間反応
させ、さらに１４０℃に昇温し、４時間反応させた。そ
の後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、溶媒を減
圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、１２０℃に加熱して４時間反応
させ、さらに１４０℃に昇温し、４時間反応させた。そ
の後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、溶媒を減
圧留去した。
【００５４】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率３５％（選択率３５
％）で得た。
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率３５％（選択率３５
％）で得た。
【００５５】
【実施例７】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００５６】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、１００℃に加熱して４時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、１００℃に加熱して４時間反応
させた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻
し、溶媒を減圧留去した。
【００５７】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率３５％（選択率３５
％）で得た。
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率３５％（選択率３５
％）で得た。
【００５８】
【実施例８】2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナフタレン-6-カルボ
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
ン酸の合成 容量１００mlのオートクレーブ中に、2-オクタノイルナ
フタレン-6-カルボン酸０.３２８ｇ（１ミリモル）と、
５％Ｒｈ／Ｃ ０.１ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１０mlとを入れた。
【００５９】このオートクレーブに水素を添加して２０
kg/cm2・Gに加圧した後、６０℃に加熱して４時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
kg/cm2・Gに加圧した後、６０℃に加熱して４時間反応さ
せた。その後、放冷して、反応物の温度を常温に戻し、
溶媒を減圧留去した。
【００６０】得られた白色固体と粘稠な液体との混合物
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率６６％（選択率６７
％）で得た。
から、目的とする2-オクタノイル-1,3,4-トリヒドロナ
フタレン-6-カルボン酸をＬＣ収率６６％（選択率６７
％）で得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 65/11 8930−4Ｈ 205/06 7188−4Ｈ 253/30 255/52 9357−4Ｈ 255/53 9357−4Ｈ 255/54 9357−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 一方の環に相対的に電子受容性の置換基
または原子を有し、他方の環に相対的に電子供与性の置
換基または原子を有するナフタレン化合物を、Ｒｕまた
はＲｈの少なくとも一種類の触媒の存在下に水素と接触
させて、相対的に電子供与性の高い置換基または原子が
置換した環を選択的に還元してテトラリン誘導体を製造
する方法。 - 【請求項２】 前記触媒が担体に担持されていることを
特徴とする請求項第１項記載のテトラリン誘導体の製造
方法。 - 【請求項３】 相対的に電子受容性の置換基が、カルボ
キシル基、カルボニル、ニトロ基、ハロゲン原子および
シアノ基よりなる群から選ばれる基であり、相対的に電
子供与性の置換基が、アルキル基、アルコキシ基および
水酸基よりなる群から選ばれる基であることを特徴とす
る請求項第１項記載のテトラリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5002120A JPH06199705A (ja) | 1993-01-08 | 1993-01-08 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5002120A JPH06199705A (ja) | 1993-01-08 | 1993-01-08 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199705A true JPH06199705A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=11520495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5002120A Pending JPH06199705A (ja) | 1993-01-08 | 1993-01-08 | テトラリン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199705A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354601A (ja) * | 2000-06-14 | 2001-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | フルオロテトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| JP2002003416A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | １，２，３，４−テトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| JP2015059117A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，６−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 |
-
1993
- 1993-01-08 JP JP5002120A patent/JPH06199705A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354601A (ja) * | 2000-06-14 | 2001-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | フルオロテトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| JP2002003416A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | １，２，３，４−テトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| JP2015059117A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，６−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 |
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