JP2859316B2 - 白金または白金合金の電気めっき浴および電気めっき方法 - Google Patents
白金または白金合金の電気めっき浴および電気めっき方法Info
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
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- C25D3/50—Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、めっき、特に白金めっきに関する。
貴金属は種々の理由で表面被膜として用いられてい
る。白金等の宝飾用貴金属は物品の外観を良くして特別
な効果を上げるために用いられている。白金は、バース
チングディスクの被覆のように、金属その他の材料を腐
食から保護する被膜として用いることができる。白金被
膜は、電気回路の配線としても用いられている。白金被
膜には特殊な分野において種々の用途があり、たとえば
白金被覆したチタン電極の場合には、白金被膜は導電体
として作用すると共にチタンを保護する作用も有し、そ
れによって腐食環境で使用できる電極となっている。白
金被覆した表面には触媒作用もあり、たとえば陽極の過
剰水素ポテンシャルを下げる。白金被膜のその他の用途
としては、タービンブレードを被覆・後処理した場合の
ように、下地成分または付加的材料と反応して生成した
反応生成物を、耐エロージョン性および耐食性を有する
白金アルミニウム被膜として用いることもできる。白金
合金被膜も上記と同様に形成・処理することができる。
る。白金等の宝飾用貴金属は物品の外観を良くして特別
な効果を上げるために用いられている。白金は、バース
チングディスクの被覆のように、金属その他の材料を腐
食から保護する被膜として用いることができる。白金被
膜は、電気回路の配線としても用いられている。白金被
膜には特殊な分野において種々の用途があり、たとえば
白金被覆したチタン電極の場合には、白金被膜は導電体
として作用すると共にチタンを保護する作用も有し、そ
れによって腐食環境で使用できる電極となっている。白
金被覆した表面には触媒作用もあり、たとえば陽極の過
剰水素ポテンシャルを下げる。白金被膜のその他の用途
としては、タービンブレードを被覆・後処理した場合の
ように、下地成分または付加的材料と反応して生成した
反応生成物を、耐エロージョン性および耐食性を有する
白金アルミニウム被膜として用いることもできる。白金
合金被膜も上記と同様に形成・処理することができる。
電気めっき被膜には上記以外に、たとえば金属分野、
生物分野で多くの用途がある。
生物分野で多くの用途がある。
従来、白金被膜および白金合金被膜は、各用途毎に最
適化された種々の水溶液中で電気めっきされている。
適化された種々の水溶液中で電気めっきされている。
このような方法で用いられる基本的な材料は、たとえ
ばジアミンジニトロ白金酸（II）（白金「Ｐ」塩）、ア
ルカリ金属ヘキサヒドロキシ白金酸塩（IV）、水素ヘキ
サクロロ白金酸塩（IV）、および水素ジニトロスルフェ
ート白金酸塩（II）（DNS）である。
ばジアミンジニトロ白金酸（II）（白金「Ｐ」塩）、ア
ルカリ金属ヘキサヒドロキシ白金酸塩（IV）、水素ヘキ
サクロロ白金酸塩（IV）、および水素ジニトロスルフェ
ート白金酸塩（II）（DNS）である。
これらの方法には使用上多くの問題があり、たとえば
制御が困難であり、効率が低く、極端なpH値（酸性度お
よびアルカリ性度）を必要とし、望ましくない物質が析
出し、導電性が低下し、被膜の応力が大きい（特に被膜
厚さが５μｍを超えると）。これらの要因から、それぞ
れのめっき浴は自ずと少数の特定用途用に最適化されて
おり、そして多種多様な製品に応じた対処が余儀無くさ
れている。
制御が困難であり、効率が低く、極端なpH値（酸性度お
よびアルカリ性度）を必要とし、望ましくない物質が析
出し、導電性が低下し、被膜の応力が大きい（特に被膜
厚さが５μｍを超えると）。これらの要因から、それぞ
れのめっき浴は自ずと少数の特定用途用に最適化されて
おり、そして多種多様な製品に応じた対処が余儀無くさ
れている。
現在用いられている材料の幾つかはアルカリ性あるい
は酸性が強いため、有毒物質として扱われざるを得な
い。場合によっては、材料を乾燥させてしまうと爆発性
を持つために危険な状態になることもある。更に、強い
アルカリ性または酸性のめっき浴によって、めっき設備
だけでなくめっき対象物も激しく腐食される可能性があ
る。
は酸性が強いため、有毒物質として扱われざるを得な
い。場合によっては、材料を乾燥させてしまうと爆発性
を持つために危険な状態になることもある。更に、強い
アルカリ性または酸性のめっき浴によって、めっき設備
だけでなくめっき対象物も激しく腐食される可能性があ
る。
導電性塩、緩衝剤、光沢剤、および均一電着性向上剤
のような種々の添加剤を用いることが制御を更に困難に
する。補充液を添加すると浴中に存在する成分のバラン
スが変化し、めっき被膜の性質が変化する可能性があ
る。
のような種々の添加剤を用いることが制御を更に困難に
する。補充液を添加すると浴中に存在する成分のバラン
スが変化し、めっき被膜の性質が変化する可能性があ
る。
そのため、上記の多くの問題を解決する白金または白
金合金の電気めっき技術が強く求められている。
金合金の電気めっき技術が強く求められている。
本発明は、上記の問題を解決し、制御が容易で、効率
が高く、極端なpH値（酸性度およびアルカリ性度）を必
要とせず、望ましくない物質が析出せず、導電性が低下
せず、被膜の密着性が優れ、安定かつ融通性の高い、白
金または白金合金の電気めっき浴および電気めっき方法
を提供することを目的とする。
が高く、極端なpH値（酸性度およびアルカリ性度）を必
要とせず、望ましくない物質が析出せず、導電性が低下
せず、被膜の密着性が優れ、安定かつ融通性の高い、白
金または白金合金の電気めっき浴および電気めっき方法
を提供することを目的とする。
上記の目的は本発明によれば、白金（II）錯塩のアル
カリ性水溶液を含み、上記錯塩のアニオン成分が有機酸
またはハロゲン化水素酸以外の無機酸から誘導された一
種以上の群またはラジカルである、白金または白金合金
の電気めっき浴によって達成される。
カリ性水溶液を含み、上記錯塩のアニオン成分が有機酸
またはハロゲン化水素酸以外の無機酸から誘導された一
種以上の群またはラジカルである、白金または白金合金
の電気めっき浴によって達成される。
本発明は、上記本発明のめっき浴を用いて行う、導電
性めっき対象物に白金または白金合金の被膜を電気めっ
きする方法をも提供する。
性めっき対象物に白金または白金合金の被膜を電気めっ
きする方法をも提供する。
白金錯塩の幾つかは新規であると考えられるが、これ
らは公知の方法によって作成できる。適当な錯化配位子
は窒素、燐、または酸素を含有する配位子であり、これ
には例えばアンモニアやアミンがあり、アミンとしては
第一、第二、および第三アミンおよび置換されたアミン
がある。フォスフィンも考えられる。酸素を含有するキ
レート化配位子、例えばクエン酸も適当な白金錯体を形
成する。配位子は、溶液の形でまたは単離した塩の形で
白金との錯体として残留でき且つ電気めっき条件下でめ
っき対象物に白金を電着できる能力によって選択するこ
とが望ましい。簡単な試験によって、ある配位子が利用
者の要求に合致するか否かを判定することができる。望
ましい配位子はアンモニアである。本発明の塩のアニオ
ン成分は、燐酸塩、水素燐酸塩、四ふっ化硼酸塩、スル
ファミド酸塩、硫酸塩、硝酸塩（ただし、爆発性物質を
生成する危険があるので特別な注意を払う必要があ
る）、炭酸塩等のような無機酸群から選択することがで
きる。適当な有機アニオンとしては、非環式または環式
のカルボン酸、例えばヒドロキシ酸、二塩基酸、スルホ
ン酸、スルファミド酸、チオカルボン酸、およびイミド
酸等がある。望ましい有機酸アニオンとしては、乳酸
塩、安息香酸塩、クエン酸塩、および酒石酸塩等があ
る。アニオン成分は、めっきしようとする被膜に適した
ものを選択し、また金属白金、白金合金、めっき対象物
に対する化学的攻撃によってめっき処理過程を妨害しな
いものとすべきである。
らは公知の方法によって作成できる。適当な錯化配位子
は窒素、燐、または酸素を含有する配位子であり、これ
には例えばアンモニアやアミンがあり、アミンとしては
第一、第二、および第三アミンおよび置換されたアミン
がある。フォスフィンも考えられる。酸素を含有するキ
レート化配位子、例えばクエン酸も適当な白金錯体を形
成する。配位子は、溶液の形でまたは単離した塩の形で
白金との錯体として残留でき且つ電気めっき条件下でめ
っき対象物に白金を電着できる能力によって選択するこ
とが望ましい。簡単な試験によって、ある配位子が利用
者の要求に合致するか否かを判定することができる。望
ましい配位子はアンモニアである。本発明の塩のアニオ
ン成分は、燐酸塩、水素燐酸塩、四ふっ化硼酸塩、スル
ファミド酸塩、硫酸塩、硝酸塩（ただし、爆発性物質を
生成する危険があるので特別な注意を払う必要があ
る）、炭酸塩等のような無機酸群から選択することがで
きる。適当な有機アニオンとしては、非環式または環式
のカルボン酸、例えばヒドロキシ酸、二塩基酸、スルホ
ン酸、スルファミド酸、チオカルボン酸、およびイミド
酸等がある。望ましい有機酸アニオンとしては、乳酸
塩、安息香酸塩、クエン酸塩、および酒石酸塩等があ
る。アニオン成分は、めっきしようとする被膜に適した
ものを選択し、また金属白金、白金合金、めっき対象物
に対する化学的攻撃によってめっき処理過程を妨害しな
いものとすべきである。
本発明によれば、アニオン成分はめっき浴の導電を補
助し、自己緩衝能のあるめっき浴にする。
助し、自己緩衝能のあるめっき浴にする。
本発明のめっき浴はアルカリ性であり、そのpH値は、
選択した白金錯塩およびその他の必要な成分（合金金属
錯塩および／または塩のような成分）の安定範囲内で変
化できる。一般的には、8.5より大きいpH値で良好な結
果が得られる。pH値には明確な臨界の上限値は現れない
が、pH値を余り高くしないほうが望ましく、10.0〜10.5
の範囲にすることが望ましい。
選択した白金錯塩およびその他の必要な成分（合金金属
錯塩および／または塩のような成分）の安定範囲内で変
化できる。一般的には、8.5より大きいpH値で良好な結
果が得られる。pH値には明確な臨界の上限値は現れない
が、pH値を余り高くしないほうが望ましく、10.0〜10.5
の範囲にすることが望ましい。
本発明のめっき浴は驚異的に安定でありかつ融通性が
高い。白金合金めっきは、選択された貴金属または非金
属（例えば塩化テトラアミン白金（II）または塩化テト
ラアミンニッケル（II））およびその他の適当な金属源
を組み合わせることによって行うことができる。
高い。白金合金めっきは、選択された貴金属または非金
属（例えば塩化テトラアミン白金（II）または塩化テト
ラアミンニッケル（II））およびその他の適当な金属源
を組み合わせることによって行うことができる。
いわゆる光沢剤をめっき浴に添加するとめっき被膜の
艶出しが向上することは一般的に知られている。本発明
者は、本発明に従って用いるアニオン成分の幾つかが、
宝飾用途に適した白色光輝被膜のめっきを可能にするこ
とを見出した。従って、その場合には敢えて光沢剤を添
加する必要はない。
艶出しが向上することは一般的に知られている。本発明
者は、本発明に従って用いるアニオン成分の幾つかが、
宝飾用途に適した白色光輝被膜のめっきを可能にするこ
とを見出した。従って、その場合には敢えて光沢剤を添
加する必要はない。
本発明のめっき浴は、めっき浴やめっき過程に悪影響
の無い限り、他の成分を含有していてもよい。一般的に
は必要ないと考えられるが、めっき浴の導電性を高める
ために何らかのイオンが存在していてもよい。典型的に
は、これらは電気めっき過程を妨害しない、アルカリ金
属イオン（Na、Ｋ、Li）のような可溶性物質のイオンで
あって、かつ望ましいめっき処理条件下で安定なイオン
である。本発明のめっき浴は自己緩衝能があることが見
出されているので、めっき浴のpHを維持するための緩衝
剤を意図的に添加する必要もない。
の無い限り、他の成分を含有していてもよい。一般的に
は必要ないと考えられるが、めっき浴の導電性を高める
ために何らかのイオンが存在していてもよい。典型的に
は、これらは電気めっき過程を妨害しない、アルカリ金
属イオン（Na、Ｋ、Li）のような可溶性物質のイオンで
あって、かつ望ましいめっき処理条件下で安定なイオン
である。本発明のめっき浴は自己緩衝能があることが見
出されているので、めっき浴のpHを維持するための緩衝
剤を意図的に添加する必要もない。
白金錯塩は種々の濃度とすることが可能であり、白金
量として0.005〜0.15重量モル濃度（１〜30g/）また
はそれ以上であってよい。望ましい白金濃度はめっき速
度、セルの形状および様式（バットまたはバレル）、撹
拌の程度等に依存するが、通常の多くのめっき処理の場
合は約0.025〜0.100重量モル濃度（５〜20g/）が典型
的な値である。本発明者の試験によれば、溶液中の白金
を使い切る（残存する白金を回復させる）ようにめっき
処理を行うと、白金濃度が10ppmより低下してもめっき
が進行する。
量として0.005〜0.15重量モル濃度（１〜30g/）また
はそれ以上であってよい。望ましい白金濃度はめっき速
度、セルの形状および様式（バットまたはバレル）、撹
拌の程度等に依存するが、通常の多くのめっき処理の場
合は約0.025〜0.100重量モル濃度（５〜20g/）が典型
的な値である。本発明者の試験によれば、溶液中の白金
を使い切る（残存する白金を回復させる）ようにめっき
処理を行うと、白金濃度が10ppmより低下してもめっき
が進行する。
適正なpH値で進行する望ましいめっき処理について、
最高の効率を得るためには、めっき処理温度は90〜95℃
の範囲であることが望ましく、91〜95℃であることが更
に望ましい。本発明のめっき浴は60℃でも機能するの
で、効率と密着性は低下するが、場合によっては上記範
囲よりも低温でもよい。
最高の効率を得るためには、めっき処理温度は90〜95℃
の範囲であることが望ましく、91〜95℃であることが更
に望ましい。本発明のめっき浴は60℃でも機能するの
で、効率と密着性は低下するが、場合によっては上記範
囲よりも低温でもよい。
適しためっき対象物は一般的に金属、合金、およびそ
の他の導電性表面である。典型的な金属表面は、銅、
金、ニッケル、チタン、およびタングステンである。典
型的な合金表面は、ステンレス鋼、ニッケル合金、およ
びニオブ、ジルコニウム、バナジウムを含有する超合金
である。その他の表面としては、導電性の樹脂や複合材
料等がある。これらの表面をめっき前に従来の洗浄方法
で前処理する。
の他の導電性表面である。典型的な金属表面は、銅、
金、ニッケル、チタン、およびタングステンである。典
型的な合金表面は、ステンレス鋼、ニッケル合金、およ
びニオブ、ジルコニウム、バナジウムを含有する超合金
である。その他の表面としては、導電性の樹脂や複合材
料等がある。これらの表面をめっき前に従来の洗浄方法
で前処理する。
電気めっきセルのアノードとしては、従来の電気めっ
き設備と同様に、従来仕様または特別仕様のものを用い
ることができ、例えばグラファイト、白金および白金被
覆したチタン（不溶性）または白金（可溶性）のアノー
ドを用いることができる。
き設備と同様に、従来仕様または特別仕様のものを用い
ることができ、例えばグラファイト、白金および白金被
覆したチタン（不溶性）または白金（可溶性）のアノー
ドを用いることができる。
本発明に従っためっき処理の電流密度は、0.03〜10A/
dm2が適当であり、0.10〜1.55A/dm2が望ましい。
dm2が適当であり、0.10〜1.55A/dm2が望ましい。
試験操業の結果、本発明のめっき浴は望ましい条件下
で従来公知の白金めっき浴よりも高い効率が得られた。
本発明のめっき浴は、長期間の処理でも、ばらつき無く
安定しているので、非常に容易に使用できる。また、錯
塩が濃縮溶液中で安定であることも判明した。固形（単
離した）状態のものが作成された。そのため、このよう
な状態で利用者に供給し、利用者がこれを所望のめっき
浴濃度に希釈することができる。固形状態の場合には、
利用者はこの固形物を溶解した後、水酸化ナトリウム溶
液を適当に使用してpHを調整する必要がある。必要とす
る溶液がテトラアミン系のものであれば、アンモニア溶
液を添加することができる。本発明のめっき浴を使用中
に補充するには、濃縮溶液を添加したり、固形状態の塩
を添加したりすることができ、種々の方法で補充を行え
る。
で従来公知の白金めっき浴よりも高い効率が得られた。
本発明のめっき浴は、長期間の処理でも、ばらつき無く
安定しているので、非常に容易に使用できる。また、錯
塩が濃縮溶液中で安定であることも判明した。固形（単
離した）状態のものが作成された。そのため、このよう
な状態で利用者に供給し、利用者がこれを所望のめっき
浴濃度に希釈することができる。固形状態の場合には、
利用者はこの固形物を溶解した後、水酸化ナトリウム溶
液を適当に使用してpHを調整する必要がある。必要とす
る溶液がテトラアミン系のものであれば、アンモニア溶
液を添加することができる。本発明のめっき浴を使用中
に補充するには、濃縮溶液を添加したり、固形状態の塩
を添加したりすることができ、種々の方法で補充を行え
る。
以下に、実施例によって本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例１ 公知方法で作成された二水酸化テトラアミン白金（I
I）〔Pt（NH3）４〕（OH）２を出発材料とし、選択され
たアニオンラジカルまたは複数のアニオンの混合物の酸
と反応させた。5gの白金を二水酸化テトラアミン白金
（II）溶液として化学量論量の正燐酸と反応させて水素
燐酸テトラアミン白金（II）を作成した。上記溶液に二
水二ナトリウム水素正燐酸塩5gを添加し、固形物が溶解
するまで撹拌した。得られた溶液のpHは水酸化ナトリウ
ム溶液でpH10.5に調整し、脱イオン水で全量を１にし
て92℃の調整済めっき浴溶液とした。
I）〔Pt（NH3）４〕（OH）２を出発材料とし、選択され
たアニオンラジカルまたは複数のアニオンの混合物の酸
と反応させた。5gの白金を二水酸化テトラアミン白金
（II）溶液として化学量論量の正燐酸と反応させて水素
燐酸テトラアミン白金（II）を作成した。上記溶液に二
水二ナトリウム水素正燐酸塩5gを添加し、固形物が溶解
するまで撹拌した。得られた溶液のpHは水酸化ナトリウ
ム溶液でpH10.5に調整し、脱イオン水で全量を１にし
て92℃の調整済めっき浴溶液とした。
実施例２および３ 上記と同様の手順で、クエン酸およびスルファミド酸
を用いて塩を作成し、めっき浴を作成した。
を用いて塩を作成し、めっき浴を作成した。
実施例４ 実施例１のめっき浴について、種々の温度、pH10.5、
一定白金量5g/の条件下で、従来の電気めっきセル中
で銅めっきを行った時の効率を試験した。結果は下記の
通りであった。
一定白金量5g/の条件下で、従来の電気めっきセル中
で銅めっきを行った時の効率を試験した。結果は下記の
通りであった。
温度（℃） 効率 70 2 75 2 80 4 85 7 90 60 効率は、ファラデーの法則によって算出した白金電着
量に対する実際の白金電着量の百分率である。白金量が
2g/のときには効率は上記の水準に維持されるが、白
金量がこれより少ないと効率は低下し始める。白金浴を
100％（理論値）とすれば、白金電着量は0.0607g/A・分
となる。
量に対する実際の白金電着量の百分率である。白金量が
2g/のときには効率は上記の水準に維持されるが、白
金量がこれより少ないと効率は低下し始める。白金浴を
100％（理論値）とすれば、白金電着量は0.0607g/A・分
となる。
得られた効率を平均すると、温度範囲91℃〜95℃で、
白金「Ｐ」塩を含有する公知浴で得られる効率の２倍以
上であった。
白金「Ｐ」塩を含有する公知浴で得られる効率の２倍以
上であった。
実施例５ 実施例１〜３で作成しためっき浴を用いて、ニッケ
ル、金、金合金（９カラット金）、ニオブ超合金、ニッ
ケル超合金、グラファイト鋼、ステンレス鋼、およびチ
タンのめっきを行った。厚さ５〜10μｍの密着性の良い
白金被膜が得られた。チタンおよびステンレス鋼では25
μｍ以上の厚さが得られた。
ル、金、金合金（９カラット金）、ニオブ超合金、ニッ
ケル超合金、グラファイト鋼、ステンレス鋼、およびチ
タンのめっきを行った。厚さ５〜10μｍの密着性の良い
白金被膜が得られた。チタンおよびステンレス鋼では25
μｍ以上の厚さが得られた。
板、クーポン、ガーゼ（細目網）、鎖、ワイヤ、およ
び前成形・組立品等の形状のめっき対象物について正常
なめっきを行うことができた。
び前成形・組立品等の形状のめっき対象物について正常
なめっきを行うことができた。
実施例６ 実施例１のめっき浴を用いて、銅板に５μｍの厚さで
白金めっきを行った。セバスチアン密着性試験機を用い
て被膜の密着性を試験し、めっき面に垂直な引張力とし
て4,200psi（16,536kN/m2）が得られた。
白金めっきを行った。セバスチアン密着性試験機を用い
て被膜の密着性を試験し、めっき面に垂直な引張力とし
て4,200psi（16,536kN/m2）が得られた。
実施例７ アニオンとして水素正燐酸塩およびクエン酸塩を用い
て、銅パネルに厚さ2.5μｍの白金めっきを行った。得
られた被膜は非常に延性があり、パネルを180゜まで曲
げても被膜の剥離は起きなかった。これらの浴を用いて
めっきした光沢のある被膜は、フィンガーマークも無
く、ポロシティーも大きくなかった。
て、銅パネルに厚さ2.5μｍの白金めっきを行った。得
られた被膜は非常に延性があり、パネルを180゜まで曲
げても被膜の剥離は起きなかった。これらの浴を用いて
めっきした光沢のある被膜は、フィンガーマークも無
く、ポロシティーも大きくなかった。
更に実験を行った結果、上記本発明のめっき浴は多数
回の繰り返し使用が可能であることが分かった。ここ
で、一回の使用とは、始めに浴中にあった白金を全てめ
っきし尽くして、濃縮浴溶液を用いて補充を行うサイク
ルである、上記の浴は、10回の使用後にも適正なめっき
を行うことができた。
回の繰り返し使用が可能であることが分かった。ここ
で、一回の使用とは、始めに浴中にあった白金を全てめ
っきし尽くして、濃縮浴溶液を用いて補充を行うサイク
ルである、上記の浴は、10回の使用後にも適正なめっき
を行うことができた。
実施例８ 実施例１と同様にめっき浴を作成した。ただし、白金
量を5gではなく30gとした。この浴を試験し、電流密度
1.53A/dmでカソード効率75％が得られた。
量を5gではなく30gとした。この浴を試験し、電流密度
1.53A/dmでカソード効率75％が得られた。
実施例９ 5g/の白金をジアミンビス（ジエチルアミン）白金
（II）正燐酸塩として含有するめっき浴を用い、pH10、
処理温度78℃、電流密度0.23A/dmでカソード効率67％を
得た。
（II）正燐酸塩として含有するめっき浴を用い、pH10、
処理温度78℃、電流密度0.23A/dmでカソード効率67％を
得た。
実施例10 5g/の白金をテトラアミン）白金（II）スルファミ
ド酸塩として含有するめっき浴を用い、pH10.2、処理温
度93℃、電流密度0.25A/dmでカソード効率75〜85％を得
た。
ド酸塩として含有するめっき浴を用い、pH10.2、処理温
度93℃、電流密度0.25A/dmでカソード効率75〜85％を得
た。
実施例11 5g/の白金をテトラアミン）白金（II）クエン酸塩
として含有するめっき浴を用い、pH9.0、処理温度80
℃、電流密度0.25A/dmでカソード効率45〜55％を得た。
として含有するめっき浴を用い、pH9.0、処理温度80
℃、電流密度0.25A/dmでカソード効率45〜55％を得た。
実施例12 5g/の白金をジアミンビス（ジエチルアミン）白金
（II）正燐酸塩として含有し、2.5g/のパラジウムを
相溶性パラジウム（II）錯塩として含有するめっき浴を
用い、pH8.2、処理温度63℃で銅クーポンの電気めっき
を行った。Ｘ線分析によって、被膜中に白金とパラジウ
ムが共に存在することを確認した。
（II）正燐酸塩として含有し、2.5g/のパラジウムを
相溶性パラジウム（II）錯塩として含有するめっき浴を
用い、pH8.2、処理温度63℃で銅クーポンの電気めっき
を行った。Ｘ線分析によって、被膜中に白金とパラジウ
ムが共に存在することを確認した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン マイケル アルボン イギリス国，ハートフォードシャー，ス ティーブンエイジ，フェザ―ストーン ロード，９ (72)発明者 ピーター エリック スキナー イギリス国，エスジー８ ７ジェイエイ チ，ハートフォードシャー，ロイスト ン，ガーデン ウォーク，73 (56)参考文献 米国特許4427502（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25D 3/00 - 3/64
Claims (12)
- 【請求項１】白金（II）錯塩のアルカリ性水溶液を含
み、上記錯塩のアニオン成分が有機酸またはハロゲン化
水素酸以外の無機酸から誘導された一種以上の群または
ラジカルであり、錯化する配位子がアンモニアである、
白金または白金合金の電気めっき浴。 - 【請求項２】溶解したテトラアミン白金（II）錯塩を含
み、前記錯塩のアニオン成分が、非環式カルボン酸誘導
体、正燐酸塩、水素正燐酸塩、燐酸塩、水素燐酸塩、硫
酸塩、硝酸塩、炭酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、クエン酸
塩、酒石酸塩、スルファミド酸塩、および四ふっ化硼酸
塩から選択される一種以上の群またはラジカルである請
求項１記載のめっき浴。 - 【請求項３】pH値が8.5より大きい請求項１または２記
載のめっき浴。 - 【請求項４】前記錯塩のアニオン成分が、正燐酸塩、水
素燐酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、乳酸塩、安息香酸
塩、クエン酸塩、およびスルファミド酸塩から選択され
る請求項１から３までのいずれか１項に記載のめっき
浴。 - 【請求項５】pH値が10.0〜10.5の範囲にあり、浴温度90
〜95℃で用いられる請求項１から４までのいずれか１項
に記載のめっき浴。 - 【請求項６】請求項１から５までのいずれか１項に記載
のめっき浴を用いて行うことを特徴とする、導電性めっ
き対象物に白金または白金合金を電気めっきする方法。 - 【請求項７】前記めっき浴の温度を60℃より高温にして
行う請求項６記載の方法。 - 【請求項８】溶解した白金（II）錯塩を含む、白金また
は白金合金の電気めっき浴を用いる請求項６または７記
載の方法において、上記浴がテトラアミン白金（II）錯
塩を含み、上記錯塩のアニオン成分が、非環式カルボン
酸誘導体、正燐酸塩、水素正燐酸塩、燐酸塩、水素燐酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、クエン酸
塩、酒石酸塩、スルファミド酸塩、および四ふっ化硼酸
塩から選択される一種以上の群またはラジカルであり、
錯化する配位子がアンモニア水溶液であり、上記浴のpH
値が8.5より大きく、該浴の温度が90〜95℃であること
を特徴とする方法。 - 【請求項９】前記浴のpH値を10.0〜10.5の範囲にして行
う請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】めっき対象物表面1dm2当たり0.10〜1.55
Aの電流密度で行う請求項６から９までのいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項１１】前記めっき浴を電解液の濃縮物または固
形物で補充する請求項６から10までのいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項１２】前記めっき浴の白金濃度が1.0〜30g/
である請求項６から11までのいずれか１項に記載の方
法。
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