JP2849296B2 - 雲母質顔料組成物、雲母質顔料含有水性塗料組成物ならびにその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、雲母質顔料組成物、雲母質顔料
含有水性塗料組成物ならびにその製法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】雲母質顔料を、スチール製品または他の金
属製品（特に自動車の車体）に使用するためのいわゆる
メタリック塗料組成物中に配合して、光沢仕上げを行う
ことが提案されている。

【０００３】このような塗装においては、自動車工業で
は２コート１ベーク法で塗装が実施されている。すなわ
ちメタリック塗料組成物を塗装後、焼付け硬化せず、ク
リヤー塗料を塗装し、最後に焼付け硬化させる方法であ
る。

【０００４】近時、二酸化チタンでコーティングした雲
母箔を包含する金属光沢効果を有する水性コーティング
物質が提案され（特開昭５８−１０９５６６号）注目さ
れている。しかしながら雲母質顔料を水性塗料中に配合
した場合、顔料の分散性が悪く、凝集等がおこり、メタ
リック塗装に使用し、クリヤー塗料を適用しても外観が
悪く、自動車塗装には使用することができない。

【０００５】またこのような水性塗料を用いメタリック
塗装した場合塗膜の耐水性も悪いことが見出されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】そこで雲母質顔料を
含有する水性塗料組成物であって、分散安定性が良好
で、自動車等のメタリック塗装に使用可能であり、外観
に優れ塗膜性能就中耐水性、密着性の劣化をきたすこと
のない水性塗料が要望されており、かかる水性塗料用の
雲母質顔料組成物、雲母質顔料含有水性塗料組成物なら
びにその製造法を提供することが本発明目的である。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明に従えは上記発
明目的が、表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇであ
る雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークから
なる雲母質顔料の表面が、トリアジン環を１分子中に少
なくとも１コ有するメラミン樹脂で均一に被覆されてな
る雲母質顔料組成物を使用することにより達成せられ
る。

【０００８】即ち、本発明に従えば上記発明目的が、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂およびポ
リウレタン樹脂から選ばれる水溶性または水分散性の被
膜形成性重合体、架橋剤および所望により加えられる顔
料、増粘剤、充填剤その他の添加剤を含む水性塗料中
に、表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量０〜３
０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇである雲母
フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークからなる雲
母質顔料の表面がトリアジン環を１分子中に少なくとも
１コ有するメラミン樹脂で均一に被覆されている雲母質
顔料が均一に分散されてなる雲母質顔料含有水性塗料組
成物により達成せられる。

【０００９】また本発明にかかる雲母質顔料含有水性塗
料組成物は、表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩基
量０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇで
ある雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークか
らなる雲母質顔料の表面がトリアジン環を１分子中に少
なくとも１コ有するメラミン樹脂および所望により加え
られる有機溶剤を均一混合物を作り得られる雲母質顔料
組成物をアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる水溶性または水
分散性の被膜形成性重合体、架橋剤および所望により加
えられる顔料、増粘剤、充填剤その他の添加剤を含む水
性塗料中に均一に分散混合することを特徴とする方法に
より好都合に製造せられる。

【００１０】本発明者等は、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂あるいはポリウレタン樹脂の水溶
性ないしは水分散性の被膜形成性重合体と、メラミン樹
脂、ブロックポリイソシアネート、エポキシ樹脂等の架
橋剤を必須とし顔料、増粘剤、充填剤その他の添加剤を
所望により添加してなる水性塗料組成物に、雲母質顔料
を分散含有せしめてなる雲母質含有水性塗料組成物を調
整する技術に関し、研究を進めた結果雲母質顔料を分散
性を改善するため予め何らかの化学的処理をほどこす必
要性なしで、ある特定の表面性質を有する雲母を選択使
用することと分散混合にさきだちメラミン樹脂のような
トリアジン環を分子中に少なくとも１コ有する化合物で
該雲母質顔料表面を被覆するだけの簡単な手段で、良好
な分散性を保ち、塗膜外観、耐水性の劣化のない塗膜を
得ることができることを見出し本発明を完成することが
できた。

【００１１】即ち、本発明においては雲母フレークある
いは金属酸化物被覆雲母フレークの如き雲母質顔料のう
ち、下記の試験法による表面酸量が０〜１０μｍｏｌ／
ｇ、表面塩基量が０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱が０
〜１．５Ｊ／ｇであるものを選択使用する場合にのみ、
本発明目的が達成されうるとの重要な知見を第一の必須
要件とするものである。

【００１２】本発明で使用せられる雲母質顔料は、例え
ば白雲母、黒雲母、合成雲母等の雲母フレーク、あるい
はこれらをＴｉＯ_２、ＺｒＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｃｅ
_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２等の金属酸化物で単層あるいは多層に
被覆した金属酸化物被覆雲母フレークで、さらに所望に
よりクロム酸等で処理するとか、カップリング剤でコー
トされたものであってもよい。

【００１３】しかしながら、これら雲母フレークは上述
の如く、特定の表面酸量、表面塩基量、水湿潤熱を有す
るものでなくてはならず、これら特性は次のように測定
され定義されたものである。

【００１４】顔料表面酸量の測定（色材６１巻、１２
号、６９２−６９８頁、１９８８年） 顔料２ｇとトリエチルアミン／メチルイソブチルケトン
溶液３０ｍｌを三角フラスコにとり密栓した後、槽温度
を２０℃に制御した超音波洗浄器（ブランソン社製ブラ
ンソニック３２１）中で１時間超音波分散を行う。この
分散液から顔料を遠心分離して得た上澄液１０ｍｌを１
０^−２Ｎ過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で滴定す
ることにより、顔料表面の酸によって消費されたトリエ
チルアミンの量を決め顔料単位重量あたりの酸量を決定
する。

【００１５】顔料表面塩基量の測定（色材６１巻、１２
号、６９２−６９８頁、１９８８年） 顔料２ｇと１０^−２Ｎの酢酸メチルイソブチルケトン溶
液３０ｍｌを三角フラスコにとり密栓した後、槽温度を
２０℃に制御した超音波洗浄器中で１時間分散を行う。
この分散液から顔料を遠心分離して得られる上澄液１０
ｍｌをメチルイソブチルケトンとメタノールの４：１混
合液１００ｍｌで希釈し、１０^−２Ｎカリウムメトキシ
ド溶液（和光純薬製、非水滴定用１０^−１Ｎカリウムメ
トキシドベンゼン・メタノール溶液をメチルイソブチル
ケトンとメタノールの４：１混合液で希釈して作成）で
滴定（逆滴定）することにより、顔料表面の塩基により
消費された酢酸の量を求め、顔料単位重量当たりの塩基
量を決定する。

【００１６】湿潤熱の測定（色材６２巻、９号、５２
４，５２８頁、１９８９年） 顔料を表面積が１０ｍ^２〜１５ｍ^２程度になるようにガ
ラス製アンプルに入れ室温で１０^−４トル（Ｔｏｒｒ）
まで脱気した後アンプルを熔封する。ジュワー瓶に水約
１００ｍｌとアンプルを入れ、ジュワー瓶全体が一定温
度（３０℃）になるのを確認した後、アンプルを破壊し
て顔料と水とを接触させ発生する熱量を双子型恒温壁熱
量計（東京理工製、ＴＫ−２２１型）を用い測定する。
尚顔料の比表面積はクアンタクローム社製オートソープ
１を用いＢＥＴ法により測定する。

【００１７】本発明で使用せられる雲母質顔料は上記試
験法により測定した表面酸量が０〜１０μｍｏｌ／ｇの
範囲内にあることが必要で、１０μｍｏｌ／ｇをこえる
と水性塗料中での分散性が悪いことが確かめられた。

【００１８】また雲母質顔料の表面塩基量は０〜３０μ
ｍｏｌ／ｇであることが必要で３０μｍｏｌ／ｇをこえ
ると水性塗料の硬化性が低下し、塗膜の耐水性が悪くな
る。

【００１９】さらにまた雲母質顔料の水湿潤熱は０〜
１．５Ｊ／ｇの範囲内でなけれはならない。というのは
０Ｊ／ｇより小では分散性が悪くまた１．５Ｊ／ｇをこ
えると塗膜の耐水性が悪くなることが確かめられてい
る。

【００２０】市販の多くの雲母湿顔料の表面特性は例え
ば塩基量で０〜８０μｍｏｌ／ｇ、酸量で０〜３０μｍ
ｏｌ／ｇ、また水湿潤熱で〜５．０Ｊ／ｇと大幅に異な
るが後段のメラミン樹脂による雲母質顔料表面の被覆処
理と組み合わせても、表面特性が前述の特定範囲内にあ
るもの以外では、塗膜外観、耐水性改善の反発明目的が
達成し得ないことが見出された。

【００２１】次に、本発明では上述の雲母質顔料が、ト
リアジン環を１分子中に少なくとも１コ有する化合物、
代表的にはメラミン樹脂により均等に被覆された状態で
水性塗料中に分散含有せしめられねばならない。

【００２２】本発明者らは雲母質顔料を水性塗料中に分
散含有せしめる際に顔料凝集が生じる問題を解決するた
めの方策につき、例えは顔料の表面処理などを含め種々
検討を行ったが、メラミン樹脂で特定の表面特性を有す
る雲母質顔料を均一に被覆するだけで驚くべきことに発
明目的が容易に達成しうることを見出した。

【００２３】特定の表面特性を有する雲母質顔料の表面
被覆に用いられるメラミン樹脂はアルコキシメチロール
メラミンが一般的で、具体的にはメトキシメチロールメ
ラミン、ｎ−ブトキシメチロールメラミン、イソブトキ
シメチロールメラミン、メトキシブトキシメチロールメ
ラミン等があげられる。またそれらの縮合物を使用して
もよい。特に好ましくは縮合度１〜３のｎ−ブトキシメ
チロールメラミンであるが、トリアジン環を少なくとも
１コ有するメラミン樹脂である限り任意の公知のメラミ
ン樹脂が用いられている。

【００２４】雲母質顔料をメラミン樹脂で均一に表面被
覆するためには、雲母質顔料とメラミン樹脂とを予め混
合攪拌するだけでもよいが、好ましくはメラミン樹脂を
有機溶剤にとかし、雲母質顔料を加え混合攪拌すること
が好都合である。

【００２５】またもう一つの好適な実施法として雲母質
顔料を比較的多量の有機溶剤に分散してスラリー溶液を
得、これにメラミン樹脂を添加し均一混合後、例えば加
温減圧により前記有機溶剤の一部もしくは全部を摘発除
去し、雲母質顔料組成物を得る方法があげられる。

【００２６】この場合、有機溶剤としては水性塗料中に
存在が許容せられる任意のもので良いが、具体的にはト
ルエン、キシレン等の芳香族系；エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系；
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン等のケトン系；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系；ペトロリウムナフサ、ミネラルスピリット等の石油
系；その他セロソルブ系、カービトール系等何ら限定さ
れない。

【００２７】これら有機溶剤は必須ではないが、メラミ
ン樹脂の粘度が大であるとかあるいは使用量は少ない場
合、雲母質顔料表面を均等に被覆するため使用すること
が好ましい。

【００２８】尚、有機溶剤量は何ら臨界的ではないが、
水性塗料中にその存在が許容せられる限界において使用
さるべきである。一例を示せは雲母質顔料とメラミン樹
脂（固形分）の合計量１００部に対し０〜２００部の範
囲内で好都合に使用せられ、雲母質顔料組成物としては
水性塗料中への有機溶剤のもちこみを必要最小限にする
ため、５０重量％以下になることが望ましい。

【００２９】尚、雲母質顔料とメラミン樹脂（固形分）
の割合は重量比が前者１００部に対して後者１部以上が
必要で特に１〜１００部が実用的である。メラミン樹脂
がこれより少ないと顔料表面に被覆しても分散性（外
観）耐水性、密着性の点で本発明目的が充分には達成さ
れず、また１００部をこえると塗料硬化剤としてメラミ
ン樹脂以外の硬化剤を使用する系においては相溶性その
他であまり望ましくはないからである。勿論硬化剤とし
てメラミン樹脂を使用する系にあっては１００部以上の
メラミン樹脂を用いることも可能である。

【００３０】本発明の雲母質顔料含有水性塗料組成物は
従って、表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量０
〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇの雲母
フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークからなる雲
母湿顔料、トリアジン環を１分子中に少なくとも１コ有
するメラミン樹脂および所望により加えられる有機溶剤
の均一混合物を作り、得られる雲母湿顔料組成物を、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウ
レタン樹脂から選ばれる水溶性または水分散性の被膜形
成性重合体、架橋剤および所望により加えられる顔料、
増粘剤、充填剤その他の添加剤を含む水性塗料中に均一
に分散混合することを特徴とする方法により好都合に製
造せられる。

【００３１】また別法として、雲母質顔料、メラミン樹
脂、所望により加えられる有機溶剤および揮発性溶剤を
均一に混合し、次いで混合物から揮発性溶剤を揮発する
ことにより雲母質顔料組成物を作り、これを水性塗料中
に均一に分散混合せしめる方法により製造せられる。

【００３２】水性塗料中の雲母質含有量は、溶剤系のメ
タリック塗料中の含量の同等で特段の変更は必要でな
い。通常被膜形成性重合体固形分１００重量部に対し、
雲母質顔料が３〜１００重量部の範囲内となる割合で添
加せられる。

【００３３】本発明の雲母質顔料組成物を添加すべき水
性塗料はフィルム形成性重合体と硬化剤を必須とする通
常の硬化型水性塗料である。フィルム形成性重合体とし
ては付加重合体の水性アクリル重合体、縮合重合体の水
性ポリエステル、アルキド、ポリウレタン樹脂があげら
れる。

【００３４】特に好適に用いられるものとしては、特開
平３−４７８７５、特開平４−２５５８２に示されてい
るような水性アクリル重合体とか水性ウレタン重合体が
ある。

【００３５】更に本発明の水性塗料組成物には硬化剤が
配合されるが、かかる硬化剤としてはメラミン樹脂例え
ばメトキシメチロールメラミン、ブトキシメチロールメ
ラミン、メトキシブトキシメチロールメラミン等のアル
コキシメチロールメラミン等、ブロック化（ポリ）イソ
シアネート等、エポキシ樹脂等があげられる。

【００３６】更に本発明の水性塗料組成物には所望によ
り、当分野で一般に使用せられる無機系の着色顔料（例
えば二酸化チタン等の白色顔料、酸化鉄などの赤色黄色
顔料等）、体質顔料（例えばクレー、タルク等）有機系
の着色顔料（例えばシンカシャレッド、シアニンブル
ー、カーボンブラック等）が分散ペーストとして用いら
れる。

【００３７】又必要によりアルミ顔料ペースト等の金属
もしくは金属酸化物からなるリン片状顔料を使用しても
よい。又添加剤として増粘剤、表面調整剤等を配合して
もよい。

【００３８】本発明の水性塗料組成物では、通常前述の
雲母質顔料組成物１００重量部に対し、フィルム形成性
重合体２００〜１０，０００重量部、硬化剤５０〜５，
０００重量部が好ましい割合として使用せられる。他の
成分については適宜適量が使用せられる。しかしながら
本発明ではこういった配合量については特に限定せられ
るものではなく、使用目的、効果などからまた使用材料
の点から適宜選択せられる。

【００３９】本発明の水性塗料組成物は例えば上記各配
合物を均一に攪拌混合することにより調製される。この
場合添加順序、添加条件等は特に限定されず通常の塗料
調整法により実施せられる。

【００４０】本発明に係る雲母質顔料含有水性塗料組成
物は通常の塗製手段、例えば霧化塗装、浸漬塗装、電着
塗装等により通常の膜厚で被塗物に適用され、硬化処理
の後、例えば通常のクリヤー塗装が行われ、外観の極め
て良好な、耐水性に優れたメタリック塗装が可能とな
り、産業上極めて有用な塗料が提供せられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明に於いては特定の顔料表面特性を
もつ雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークか
らなる雲母質顔料を、トリアジン環を１分子中に少なく
とも１コ有するメラミン樹脂で均一被覆することで、水
性バインター中での親和性向上が達成でき、分散性の良
好な水性塗料組成物が得られ、塗膜化した場合、外観お
よび耐水性、密着性の良好なものとすることができる。

【００４２】以下、製造例、実施例、比較例により本発
明を説明する。 被膜形成性重合体の製造：

【００４３】

【製造例１】攪拌器、温度調節器、冷却菅を備えた１リ
ットルの反応容器にエチレングリコールモノブチルエー
テル７６重量部を仕込み、更にスチレン１５重量部、メ
チルメタクリレート６３重量部、２−ヒドロキシジエチ
ルメタクリレート４８重量部、ｎ−ブチルアクリレート
１１７重量部、メタクリル酸２７重量部、アクリルアミ
ド３０重量部およびアゾビスイソブチロニトリル３重量
部からなるモノマー溶液６１重量部を添加して攪拌下、
温度を１２０℃にした。上記モノマー溶液２４５重量
部、３時間で添加した後、１時間攪拌を継続した。更に
ジメチルエタノールアミン２８部と脱イオン水２００部
を添加して揮発分５０％分、樹脂の数平均分子量１２，
０００のアクリル樹脂ワニスを得た。この樹脂の特徴は
ＯＨ価７０、酸価５８を有した。

【００４４】

【製造例２】 親水性基含有オリゴマーの合成 製造例１と同様装置でジメチロールプロピオン酸４０．
２重量部、トリエチルアミン３０重量部、Ｎ−メチルピ
ロリドン４０２重量部を加え９０℃に加熱溶解させた。
次にイソホロンジイソシアネート２９０重量部とポリカ
ーボネートジオール（ダイセル化学工業製プラクセルＣ
Ｄ−２１１ＰＬ）（分子量：１０００）４００重量部と
ポリプロピレングリコール（分子量：２０００）６００
重量部を加え１０分間攪拌後、ジブチル錫ジラウレート
１．３重量部を加えた。次に、９５℃まで昇温し、１時
間反応させた。

【００４５】水分散体の調整 製造例１と同様装置に脱イオン水２２９３重量部とヒド
ラジン水和物１１．５重量部を加え攪拌下得られた上記
ウレタンプレポリマー溶液を添加した。その後、３０分
攪拌を行った。得られた組成物は白濁した安定な水分散
体であった。その固形分の酸価は１６．０で不揮発分は
３３％であった。

【００４６】クリヤー塗料の調整

【００４７】

【製造例３】ステンレス容器に下記各組成を秤量し、実
験用攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調整した。 ワニス（１） １００部 ユーバン２０ＳＥ−６０ ３６部 モダフロー（モンサント社製） ０．５部 樹脂粒子（２） ２．２部

【００４８】（１）製造例３で使用するワニスの調製 攪拌器、温度制御装置、還流冷却器を備えた容器を用い
てキシレン７０部、ｎ−ブタノール２０部を仕込み、次
いで下記の組成の溶液 メタクリル酸 １．２部 スチレン ２６．４部 メタクリル酸メチル ２６．４部 アクリル酸ｎ−ブチル ３６．０部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １０．０部 アゾビスイソブチロニトリル １．０部 の内２０部を加え、攪拌しながら加熱し、温度を上昇さ
せた。還流させながら上記混合溶液の残り８１．０部を
２時間で滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル
０．３部、キシレン１０部からなる溶液を３０分間で滴
下した。反応溶液を更に２時間攪拌還流させて反応を終
了し、不揮発分５０％、数平均分子量８，０００のアク
リル樹脂ワニスを得た。ＯＨ価は４８であった。

【００４９】（２）製造例３で使用する樹脂粒子の製造 攪拌器、冷却器、温度制御装置を備えた１リットルの反
応容器に、脱イオン水２８２部、ポリエステル樹脂
（３）１０部及びジメチルエタノールアミン０．７５部
を仕込み、攪拌下温度を８０℃に保持しながら溶解し、
これにアゾビスシアノ吉草酸４５部を脱イオン水４５部
とジメチルエタノールアミン４．３部に溶解した液を添
加した。次いでメチルメタクリレート７０．７部、ｎ−
ブチルアクリレート９４．２部、スチレン７０．７部、
２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部及びエチレン
グリコールジメタクリレート４．５部からなる混合溶液
を６０分間を要して滴下した。滴下後更にアゾビスシア
ノ吉草酸１．５部を脱イオン水１５部とジメチルエタノ
ールアミン１．４部にとかしたものを添加して８０℃で
６０分間攪拌を続けたところ、不揮発分４５％、ｐＨ
７．２、粘度９２ｃｐｓ（２５℃）、粒子径０．１５６
μのエマルションが得られた。このエマルションを噴霧
乾燥して水を除きキシレンを樹脂粒子１００重量部に対
して２００重量部で再分散し樹脂粒子のキシレン分散液
を作製した。粒子径は０．８μであった。

【００５０】 （３）樹脂粒子に使用するポリエステル樹脂の調製 攪拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンターを備えた２リットルコルベンに、ビスヒドロキ
シエチルタウリン１８４部、ネオペンチルグリコール１
８０部、アゼライン酸２３６部、無水フタル酸１８６部
及びキシレン２７部を仕込み、昇温した。反応により生
成する水をキシレンと共沸させ除去した還流開始より約
２時間をかけて温度を１９０℃にし、カルボン酸相当の
酸化が１４５℃になるまで攪拌と脱水を継続し、次に１
４０℃まで冷却した。次いで１４０℃の温度を保持し、
「カージュラＥ１０」（シェル社製のバーサティック酸
グリシジルエステル）３１４部を３０分で滴下し、その
後２時間攪拌を継続し、反応を終了した。得られるポリ
エステル樹脂は酸価５９、ヒドロキシル価９０、Ｍｎ１
０５４であった。

【００５１】

【製造例４】ステンレス容器に下記各組成物の材料を秤
量し、実験用攪拌器で攪拌して、クリヤー塗料を調製し
た。 ワニス（４） １００部 デスモジュールＮ−７５ １６．７部

【００５２】（４）製造例４で使用するワニスの調製 製造例３と同様の装置を用いてキシレン５７部、ｎ−ブ
タノール６部を仕込み、次いで下記の組成の溶液 スチレン ３０．０部 エチルヘキシルメタクリレート ４５．２部 エチルヘキシルアクリレート ５．５部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １６．２部 メタクリル酸 ３．１部 アゾビスイソブチロニトリル ４．０部 の内２０部を加え、攪拌しながら加熱し、温度を上昇さ
せた。還流させながら上記混合溶液の残り８４部を２時
間で滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル０．５
部、キシレン２３部、ｎ−ブタノール１４部からなる溶
液を２０分間で滴下した。反応溶液を更に２時間攪拌還
流させて反応を終了し、不揮発分５０％、数平均分子量
３，４００のアクリル樹脂ワニスを得た。ＯＨ価は７０
であった。

【００５３】

【実施例１】市販の二酸化チタンコーティング系の白色
雲母質顔料の表面特性を明細書記載の方法により測定
し、下記特性値の顔料を選択使用した。表面酸量 ２μ
ｍｏｌ／ｇ、表面塩基量 １７μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱
０．８５Ｊ／ｇこの顔料１００重量部、イソプロパノ
ール３００重量部、サイメル３０３（三井サイアミド
製、ヘキサメトキシメチロールメラミン）１０重量部、
ブチルジグリコール２０重量部を均一に混合し、減圧加
温下でイソプロパノール３００重量部を除去し、白色雲
母質顔料組成物を得た。

【００５４】

【実施例２】表面酸量 ４μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
１３μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱 ０．８４Ｊ／ｇの赤色雲
母質顔料１００重量部、サイメル３０３（三井サイアミ
ド製、ヘキサメトキシメチロールメラミン）３０重量
部、及びブチルジグリコール２０重量部をミキサーで均
一に混合攪拌し赤色雲母質顔料組成物を得た。

【００５５】

【実施例３】表面酸量 ５μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
２４μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱 １．０Ｊ／ｇの緑色雲母
質顔料１００重量部、ユーバン１２８（三井東圧製ブチ
ル化メラミン）５０重量部、及びブチルジグリコール２
０重量部をミキサーで均一に混合攪拌し緑色雲母質顔料
組成物を得た。

【００５６】

【実施例４】表面酸量 ２μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
１７μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱 ０．５８Ｊ／ｇの青色雲
母質顔料１００重量部、ユーバン１２８（三井東圧製ブ
チル化メラミン）５重量部をミキサーで均一に混合攪拌
し青色雲母質顔料組成物を得た。

【００５７】

【比較例１】表面酸量 ７μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
４０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱 １．５０Ｊ／ｇの赤色雲
母質顔料１００重量部、サイメル３０３（三井サイアミ
ド製、ヘキサメトキシメチロールメラミン）１０重量
部、及びブチルジグリコール２０重量部をミキサーで均
一に混合攪拌し赤色雲母質顔料組成物を得た。

【００５８】

【比較例２】表面酸量 １３μｍｏｌ／ｇ、表面塩基量
４３μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱 ２．５０Ｊ／ｇの青色
雲母質顔料１００重量部、ユーバン１２８（三井東圧製
ブチル化メラミン）１０重量部、及びブチルジグリコー
ル２０重量部をミキサーで均一に混合攪拌し青色雲母質
顔料組成物を得た。

【００５９】

【比較例３】実施例２で用いたものと同じ赤色雲母質顔
料１００重量部とブチルグリコール２０重量部を均一に
混合し、比較用の赤色雲母質顔料組成物を得た。

【００６０】

【実施例５】 水性塗料組成物の調整 実施例１で得られた雲母質顔料組成物１５重量部を製造
例１によって得られた被膜形成性重合体１１２重量部に
分散混合した。次に製造例３によって得られたウレタン
エマルジョン４３重量部を均一に分散し、その後硬化剤
としてサイメル３０３を３０重量部添加し均一混合し水
性メタリック塗料を得た。

【００６０】

【実施例６〜８】実施例５と同様方法で但し雲母質顔料
組成物をそれぞれ実施例２、３あるいは４のものを用い
各水性メタリック塗料を得た。

【００６１】

【実施例９】実施例５と同様方法で、但し硬化剤のサイ
メル３０３の代わりにメチルエチルケトンオキシムブロ
ック化イソホロンジイソシアネート３０重量部を用い、
水性メタリック塗料を得た。

【００６２】

【比較例４〜６】実施例５と同様方法で但し雲母質顔料
組成物をそれぞれ比較例１、２あるいは３のものを用い
各比較用の水性メタリック塗料を得た。

【００６４】塗膜の評価 塗装試験板の作製 中塗り鋼板に温度２３℃、湿度８５％の環境下でエアー
スプレー塗装法により実施例５〜９及び比較例４〜６の
メタリック水性塗料組成物を乾燥膜厚２０ミクロンにな
るようにインターバル１分間でツーステージで塗装し、
８０℃、２分間でプレヒートする。その後製造例３〜４
で調製したクリヤー塗料を乾燥膜厚３０ミクロンになる
ようワンステージで塗装し、７分間セッティングした。
次に塗装板を乾燥機で１３０℃３０分間焼き付けしてＮ
ｏ．１〜１０の試験板を作製し、外観及び耐水性を評価
した。その結果を表１に示す。尚、中塗鋼板は脱脂化成
処理を行った磨き軟鋼板に自動車用電着塗料及び、自動
車用中塗り塗料をそれぞれ塗装ラインで塗布焼き付けし
たものである。

【００６４】

【表１】

【００６５】外観：目視評価 ○ 良好 × 表面に雲母の頭出しあり 耐水性：４０℃で１０日間浸漬テスト後の外観異常 ○ 異常なし × 塗膜にブリスターが認められる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 175/04 175/04

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アル
   キド樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる水溶性ま
   たは水分散性の被膜形成性重合体、架橋剤および所望に
   より加えられる顔料、増粘剤、充填剤その他の添加剤を
   含む水性塗料中に、表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表
   面塩基量０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ
   ／ｇである雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレ
   ークからなる雲母質顔料の表面がトリアジン環を１分子
   中に少なくとも１コ有するメラミン樹脂で均一に被覆さ
   れている雲母質顔料が均一に分散されてなる雲母質顔料
   含有水性塗料組成物。
2. 【請求項２】 表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩
   基量０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇ
   の雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレークから
   なる雲母質顔料、トリアジン環を１分子中に少なくとも
   １コ有するメラミン樹脂および所望により加えられる有
   機溶剤の均一混合物を作り、得られる雲母質顔料組成物
   を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂お
   よびポリウレタン樹脂から選ばれる水溶性または水分散
   性の被膜形成性重合体、架橋剤および所望により加えら
   れる顔料、増粘剤、充填剤その他の添加剤を含む水性塗
   料中に均一に分散混合することを特徴とする雲母質顔料
   含有水性塗料組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 雲母質顔料組成物が雲母質顔料、メラミ
   ン樹脂および所望により加えられる有機溶剤を均一に混
   合して作られ、雲母質顔料とメラミン樹脂との重量比
   が、雲母質顔料１００重量部に対してメラミン樹脂１〜
   １００重量部（固形分）である請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 雲母質顔料組成物が雲母質顔料、メラミ
   ン樹脂、所望により加えられる有機溶剤および揮発性溶
   剤を均一に混合し、但し雲母質顔料とメラミン樹脂（固
   形分）の重量比は１００：１〜５００、次いで混合物か
   ら揮発性溶剤を揮発することにより作られる請求項２記
   載の方法。
5. 【請求項５】 架橋剤がメラミン樹脂である場合、雲母
   質顔料とメラミン樹脂との重量比が、雲母質顔料１００
   重量部に対してメラミン樹脂１〜１００重量部（固形
   分）であるメラミン樹脂および所望により加えられる有
   機溶剤から作られる請求項２記載の方法。
6. 【請求項６】 表面酸量０〜１０μｍｏｌ／ｇ、表面塩
   基量０〜３０μｍｏｌ／ｇ、水湿潤熱０〜１．５Ｊ／ｇ
   である雲母フレークまたは金属酸化物被覆雲母フレーク
   からなる雲母質顔料の表面がトリアジン環を１分子中に
   少なくとも１コ有するメラミン樹脂で均一に被覆されて
   なる雲母質顔料組成物。