JP2836055B2 - 窒素酸化物を除去する方法 - Google Patents
窒素酸化物を除去する方法Info
- Publication number
- JP2836055B2 JP2836055B2 JP5140089A JP14008993A JP2836055B2 JP 2836055 B2 JP2836055 B2 JP 2836055B2 JP 5140089 A JP5140089 A JP 5140089A JP 14008993 A JP14008993 A JP 14008993A JP 2836055 B2 JP2836055 B2 JP 2836055B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- heat
- nitrogen oxides
- resistant
- inorganic fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 49
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 claims description 25
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- PLQRBFAACWRSKF-LJTMIZJLSA-M sodium;n-methyl-n-[(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl]carbamodithioate Chemical compound [Na+].[S-]C(=S)N(C)C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO PLQRBFAACWRSKF-LJTMIZJLSA-M 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、４５０℃以上の高温領域で、機
械的強度が強く、耐久性、耐熱性に優れた成型触媒を用
いて排ガス中の窒素酸化物（以下ＮＯｘということがあ
る）を還元剤の存在下で効率良く窒素と水に分解する窒
素酸化物除去方法に関する。
械的強度が強く、耐久性、耐熱性に優れた成型触媒を用
いて排ガス中の窒素酸化物（以下ＮＯｘということがあ
る）を還元剤の存在下で効率良く窒素と水に分解する窒
素酸化物除去方法に関する。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】従来の排ガス処理は、ボ
イラー排ガス等が処理の対象であったため、処理反応温
度は４５０℃以下の低温領域で行なわれ、そして、使用
される触媒は酸化チタンを主成分とし、バナジウム、タ
ングステン、モリブデンなどの活性成分を含むハニカム
形状の成型体が主流であった。そしてハニカム形状など
の成型体触媒には、機械的強度を高めるために無機繊維
を含有せしめることが提案されている（例えば、特公昭
５１−２０３５７号、特公昭５７−３５０５５号、特開
昭６３−１８２０３６号、特開平０２−２０８２６３号
各公報参照）。従来、このような添加される無機繊維に
ついては、触媒の使用が低温領域であるため触媒活性へ
の影響が小さいので、触媒の成型性、形状の保形性や機
械的強度の観点からのみ検討されていた。一方、ガスタ
ービン、製鋼用平炉などから排出される排ガスは高温で
あるため、このような排ガス中のＮＯｘ処理には、４５
０℃以上の高温領域で使用しても充分な活性を示す触媒
が要望されており、種々の触媒が提案されている（例え
ば、特開平０２−８３０３９号公報参照）。しかし、工
業的に使用されるハニカム形状などの成型体触媒では、
形状の保形性や使用に耐える機械的強度を得るために
は、無機繊維の含有は必要不可欠である。従来の耐熱温
度について格別の配慮が、ほどこされていない無機繊維
では、高温領域で使用される場合、無機繊維の触媒活性
への影響が大きいために、触媒活性の低下が大きく、ま
た耐久性、耐熱性、強度などの点でも充分な効果が得ら
れないという問題が生じた。
イラー排ガス等が処理の対象であったため、処理反応温
度は４５０℃以下の低温領域で行なわれ、そして、使用
される触媒は酸化チタンを主成分とし、バナジウム、タ
ングステン、モリブデンなどの活性成分を含むハニカム
形状の成型体が主流であった。そしてハニカム形状など
の成型体触媒には、機械的強度を高めるために無機繊維
を含有せしめることが提案されている（例えば、特公昭
５１−２０３５７号、特公昭５７−３５０５５号、特開
昭６３−１８２０３６号、特開平０２−２０８２６３号
各公報参照）。従来、このような添加される無機繊維に
ついては、触媒の使用が低温領域であるため触媒活性へ
の影響が小さいので、触媒の成型性、形状の保形性や機
械的強度の観点からのみ検討されていた。一方、ガスタ
ービン、製鋼用平炉などから排出される排ガスは高温で
あるため、このような排ガス中のＮＯｘ処理には、４５
０℃以上の高温領域で使用しても充分な活性を示す触媒
が要望されており、種々の触媒が提案されている（例え
ば、特開平０２−８３０３９号公報参照）。しかし、工
業的に使用されるハニカム形状などの成型体触媒では、
形状の保形性や使用に耐える機械的強度を得るために
は、無機繊維の含有は必要不可欠である。従来の耐熱温
度について格別の配慮が、ほどこされていない無機繊維
では、高温領域で使用される場合、無機繊維の触媒活性
への影響が大きいために、触媒活性の低下が大きく、ま
た耐久性、耐熱性、強度などの点でも充分な効果が得ら
れないという問題が生じた。
【０００３】
【目的】本発明は、高温領域において脱硝活性の低下が
少なく、しかも機械的強度が高く、耐久性、耐熱性に優
れた無機繊維含有成型体触媒を用いて、高温、排ガス中
のＮＯｘを除去する方法の提供を目的とする。
少なく、しかも機械的強度が高く、耐久性、耐熱性に優
れた無機繊維含有成型体触媒を用いて、高温、排ガス中
のＮＯｘを除去する方法の提供を目的とする。
【０００４】
【構成】本発明は、排ガス中の窒素酸化物を還元剤の存
在下に４５０〜７００℃の高温で触媒に接触させること
により窒素酸化物を除去する方法において、前記触媒
が、耐熱温度８５０℃以上、平均直径１〜２０μｍ、平
均長０．５〜１５ｍｍの耐熱性無機繊維を触媒基準で２
〜１５ｗｔ％含有する酸化チタンを主成分とする担体
に、活性金属成分を担持したものであり、前記耐熱性無
機繊維が、ＣａＯ含有量１５ｗｔ％以下、軟化点９００
℃以上、ヤング率８０００ｋｇ／ｍｍ2（２２℃）以上
のガラス繊維であることを特徴とする窒素酸化物を除去
する方法に関する。
在下に４５０〜７００℃の高温で触媒に接触させること
により窒素酸化物を除去する方法において、前記触媒
が、耐熱温度８５０℃以上、平均直径１〜２０μｍ、平
均長０．５〜１５ｍｍの耐熱性無機繊維を触媒基準で２
〜１５ｗｔ％含有する酸化チタンを主成分とする担体
に、活性金属成分を担持したものであり、前記耐熱性無
機繊維が、ＣａＯ含有量１５ｗｔ％以下、軟化点９００
℃以上、ヤング率８０００ｋｇ／ｍｍ2（２２℃）以上
のガラス繊維であることを特徴とする窒素酸化物を除去
する方法に関する。
【０００５】本発明で使用される触媒は、主として酸化
チタンからなる担体に活性金属成分を担持した触媒であ
って耐熱温度が８５０℃以上の耐熱性無機繊維を含有す
る成型体である。該耐熱性無機繊維は、耐熱温度が８５
０℃以上であることが必要である。耐熱温度が８５０℃
よりも低い無機繊維では、高温領域での使用において
は、触媒の機械的強度の低下が起こりまた無機繊維中に
含有されているカルシウム等の成分のため触媒が活性低
下を生ずるので好ましくない。
チタンからなる担体に活性金属成分を担持した触媒であ
って耐熱温度が８５０℃以上の耐熱性無機繊維を含有す
る成型体である。該耐熱性無機繊維は、耐熱温度が８５
０℃以上であることが必要である。耐熱温度が８５０℃
よりも低い無機繊維では、高温領域での使用において
は、触媒の機械的強度の低下が起こりまた無機繊維中に
含有されているカルシウム等の成分のため触媒が活性低
下を生ずるので好ましくない。
【０００６】該耐熱性無機繊維としては、耐熱温度が８
５０℃以上で特に軟化点が９００℃以上、また、繊維の
強度の点からヤング率が８０００ｋｇ／ｍｍ2（２２
℃）以上であり、ＣａＯ含有量が１５ｗｔ％以下、好ま
しくは１０ｗｔ％以下のガラス繊維を用いる。該耐熱性
無機繊維として、このような特定の繊維を選択して含有
する触媒は、高温領域で使用しても活性の低下が起き
ず、耐久性、耐熱クラック性に優れ、機械的強度が高い
ので好適である。ＣａＯ含有量の多い従来のガラス無機
繊維では、高温領域においては触媒の活性低下が大きい
ので好ましくないことが判った。
５０℃以上で特に軟化点が９００℃以上、また、繊維の
強度の点からヤング率が８０００ｋｇ／ｍｍ2（２２
℃）以上であり、ＣａＯ含有量が１５ｗｔ％以下、好ま
しくは１０ｗｔ％以下のガラス繊維を用いる。該耐熱性
無機繊維として、このような特定の繊維を選択して含有
する触媒は、高温領域で使用しても活性の低下が起き
ず、耐久性、耐熱クラック性に優れ、機械的強度が高い
ので好適である。ＣａＯ含有量の多い従来のガラス無機
繊維では、高温領域においては触媒の活性低下が大きい
ので好ましくないことが判った。
【０００７】また、本発明で使用される触媒は、繊維の
平均直径が１〜２０μｍで平均長さが０．５〜１５ｍｍ
の耐熱性無機繊維を含有することを特徴とする。耐熱性
無機繊維の平均直径が２０μｍより大きい場合には、多
量の無機繊維を含有せしめないと成型体の強度などにつ
いて所望の効果が得られないほか、壁厚の薄いハニカム
形状の触媒には使用できないなどの問題がある。また、
１μｍより小さい場合には、繊維同士がからみあい集ま
る性質があり、成型体は乾燥時にわれが発生しやすく、
強度も弱くなる。耐熱性無機繊維の平均長さが１５ｍｍ
より大きい場合には、工業的に使用される壁厚の薄いハ
ニカム形状の触媒には成型性などの点から使用できず、
また０．５ｍｍより小さい場合には、強度などについて
所望の効果が得られないので好ましくない。該耐熱性無
機繊維は、好ましくは、平均直径が２〜１０μｍで平均
長さが１〜６ｍｍの範囲にあることが望ましい。
平均直径が１〜２０μｍで平均長さが０．５〜１５ｍｍ
の耐熱性無機繊維を含有することを特徴とする。耐熱性
無機繊維の平均直径が２０μｍより大きい場合には、多
量の無機繊維を含有せしめないと成型体の強度などにつ
いて所望の効果が得られないほか、壁厚の薄いハニカム
形状の触媒には使用できないなどの問題がある。また、
１μｍより小さい場合には、繊維同士がからみあい集ま
る性質があり、成型体は乾燥時にわれが発生しやすく、
強度も弱くなる。耐熱性無機繊維の平均長さが１５ｍｍ
より大きい場合には、工業的に使用される壁厚の薄いハ
ニカム形状の触媒には成型性などの点から使用できず、
また０．５ｍｍより小さい場合には、強度などについて
所望の効果が得られないので好ましくない。該耐熱性無
機繊維は、好ましくは、平均直径が２〜１０μｍで平均
長さが１〜６ｍｍの範囲にあることが望ましい。
【０００８】また、該耐熱性無機繊維の含有量は、触媒
の活性および機械的強度成型性、耐熱クラック性などの
点から触媒基準で２〜１５ｗｔ％、好ましくは３〜１０
ｗｔ％の範囲にあることが望ましい。
の活性および機械的強度成型性、耐熱クラック性などの
点から触媒基準で２〜１５ｗｔ％、好ましくは３〜１０
ｗｔ％の範囲にあることが望ましい。
【０００９】本発明で使用される触媒は、例えば次のよ
うにして製造することができる。即ち、主として焼成さ
れた酸化チタンの粉末、前述の耐熱性無機繊維および活
性金属成分を含有する水溶液とを加熱捏和して水分調節
した後、ハニカム形状に押出し成型し、乾燥後、４５０
〜９００℃で１〜１０時間焼成して触媒を調製する。
うにして製造することができる。即ち、主として焼成さ
れた酸化チタンの粉末、前述の耐熱性無機繊維および活
性金属成分を含有する水溶液とを加熱捏和して水分調節
した後、ハニカム形状に押出し成型し、乾燥後、４５０
〜９００℃で１〜１０時間焼成して触媒を調製する。
【００１０】成型体の形状としては、球状、円柱状、円
筒状、リング状、ハニカム状などが例示される。特に、
工業的使用の面からハニカム状のものが好ましい。ハニ
カム形状では、活性、強度、成型性などの面から格子厚
さを１．０〜２．０ｍｍ程度とすることが望ましい。
筒状、リング状、ハニカム状などが例示される。特に、
工業的使用の面からハニカム状のものが好ましい。ハニ
カム形状では、活性、強度、成型性などの面から格子厚
さを１．０〜２．０ｍｍ程度とすることが望ましい。
【００１１】本発明で使用される触媒では、主として酸
化チタンからなる担体は、粘度やゼオライトなどの酸化
チタン以外の成分をも含有可能であるが、酸化チタンを
少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは８０ｗｔ％以上含有
していることが望ましい。
化チタンからなる担体は、粘度やゼオライトなどの酸化
チタン以外の成分をも含有可能であるが、酸化チタンを
少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは８０ｗｔ％以上含有
していることが望ましい。
【００１２】活性金属成分としては、通常の窒素酸化物
還元用触媒に使用される活性金属成分が使用可能であ
り、銅、鉄、希土類、バナジウム、タングステン、モリ
ブデン、セリウム、スズなどが例示される。担体に担持
する活性金属成分の量は、酸化物として１．０〜３０ｗ
ｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％の範囲であることが望
ましい。
還元用触媒に使用される活性金属成分が使用可能であ
り、銅、鉄、希土類、バナジウム、タングステン、モリ
ブデン、セリウム、スズなどが例示される。担体に担持
する活性金属成分の量は、酸化物として１．０〜３０ｗ
ｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％の範囲であることが望
ましい。
【００１３】本発明では、排ガス中の窒素酸化物を還元
剤と共に該触媒の存在下に４５０〜７００℃、好ましく
は５００〜６５０℃の温度で反応せしめて窒素と水に分
解して除去する。
剤と共に該触媒の存在下に４５０〜７００℃、好ましく
は５００〜６５０℃の温度で反応せしめて窒素と水に分
解して除去する。
【００１４】還元剤としては、アンモニア、炭化水素な
ど通常のＮＯｘ除去に使用される還元剤が使用可能であ
り、またその他の反応処理条件としても通常のＮＯｘ除
去に使用される処理条件を採用することができる。
ど通常のＮＯｘ除去に使用される還元剤が使用可能であ
り、またその他の反応処理条件としても通常のＮＯｘ除
去に使用される処理条件を採用することができる。
【００１５】以下に実施例を示し、本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１ 本実施例では触媒の製造例を示す。 製造例１ 焼成した酸化チタン粉末１７ｋｇとＷＯ3として５０ｗ
ｔ％のメタタングステン酸アンモンの水溶液４ｋｇを混
合し、さらに水８ｋｇを加えて混練した。充分に混合し
た後、カルボキシメチルセルロース７００ｇを加え、加
熱捏和して水分調節して捏和物を得た。この捏和物をハ
ニカム形状に押出し成型した後、充分に乾燥し、６００
℃で５時間焼成して一辺が７０ｍｍ、長さが３００ｍ
ｍ、開口率６９％の無機繊維を含有していないハニカム
触媒Ａ（対照触媒）を得た。
ｔ％のメタタングステン酸アンモンの水溶液４ｋｇを混
合し、さらに水８ｋｇを加えて混練した。充分に混合し
た後、カルボキシメチルセルロース７００ｇを加え、加
熱捏和して水分調節して捏和物を得た。この捏和物をハ
ニカム形状に押出し成型した後、充分に乾燥し、６００
℃で５時間焼成して一辺が７０ｍｍ、長さが３００ｍ
ｍ、開口率６９％の無機繊維を含有していないハニカム
触媒Ａ（対照触媒）を得た。
【００１６】製造例２ 焼成した酸化チタン粉末１７ｋｇ、表１と表２に示す性
状と組成のガラス繊維Ｐを１ｋｇとＷＯ3として５０ｗ
ｔ％のメタタングステン酸アンモンの水溶液４ｋｇを混
合し、さらに水８ｋｇを加えて混練した後、製造例１と
全く同様にして、ガラス繊維Ｐを５ｗｔ％含有するハニ
カム触媒Ｂ（本発明触媒）を調製した。
状と組成のガラス繊維Ｐを１ｋｇとＷＯ3として５０ｗ
ｔ％のメタタングステン酸アンモンの水溶液４ｋｇを混
合し、さらに水８ｋｇを加えて混練した後、製造例１と
全く同様にして、ガラス繊維Ｐを５ｗｔ％含有するハニ
カム触媒Ｂ（本発明触媒）を調製した。
【００１７】製造例３ 製造例２において、ガラス繊維Ｐの代わりに表１と表２
に示す性状と組成のガラス繊維Ｅを用いた以外は全く同
様にしてハニカム触媒Ｃ（対照触媒）を調製した。
に示す性状と組成のガラス繊維Ｅを用いた以外は全く同
様にしてハニカム触媒Ｃ（対照触媒）を調製した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例２ 本実施例では触媒の評価結果を示す。実施例１の製造例
の触媒Ａ，Ｂ，Ｃを用いて次の方法により性能評価を行
った。 耐久性試験；それぞれの触媒を、１０容量％の水蒸気を
含む空気と６２０℃で１０００時間接触させて処理し
た。処理前後のそれぞれの触媒について機械的強度およ
び脱硝活性の測定を行った。 機械的強度；圧縮試験機（東京試験機製作所製）にて７
０mm×７０mm×７０mmの立方体の試料について横方向お
よび軸方向の圧縮強度を測定した。 脱硝活性；脱硝活性の評価は、次に示す反応条件で反応
温度を変えた脱硝率で行った。 ガス組成； ＮＯｘ １００ｐｐｍ ＮＨ3 １００ｐｐｍ Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ １０％ Ｎ2 Ｂａｌａｎｃｅ 空間速度； １５０００ｈｒ-1 なお、脱硝率は次式により求めた。
の触媒Ａ，Ｂ，Ｃを用いて次の方法により性能評価を行
った。 耐久性試験；それぞれの触媒を、１０容量％の水蒸気を
含む空気と６２０℃で１０００時間接触させて処理し
た。処理前後のそれぞれの触媒について機械的強度およ
び脱硝活性の測定を行った。 機械的強度；圧縮試験機（東京試験機製作所製）にて７
０mm×７０mm×７０mmの立方体の試料について横方向お
よび軸方向の圧縮強度を測定した。 脱硝活性；脱硝活性の評価は、次に示す反応条件で反応
温度を変えた脱硝率で行った。 ガス組成； ＮＯｘ １００ｐｐｍ ＮＨ3 １００ｐｐｍ Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ １０％ Ｎ2 Ｂａｌａｎｃｅ 空間速度； １５０００ｈｒ-1 なお、脱硝率は次式により求めた。
【００２１】評価結果を表３に示す。表３の結果から本
発明の方法は、耐久性試験の後でも脱硝活性の低下が小
さく、しかも、使用される触媒の機械的強度が強いこと
が分かる。とくに本発明触媒である触媒Ｂと対象触媒で
ある触媒Ｃを対比すると、本発明の触媒Ｂは対象触媒で
ある触媒Ｃに較べてＣａＯ含有量が低く、これに基づ
き、とくに耐久性処理後においては、機械的強度および
脱硝率において圧倒的優位を示している。
発明の方法は、耐久性試験の後でも脱硝活性の低下が小
さく、しかも、使用される触媒の機械的強度が強いこと
が分かる。とくに本発明触媒である触媒Ｂと対象触媒で
ある触媒Ｃを対比すると、本発明の触媒Ｂは対象触媒で
ある触媒Ｃに較べてＣａＯ含有量が低く、これに基づ
き、とくに耐久性処理後においては、機械的強度および
脱硝率において圧倒的優位を示している。
【００２２】
【効果】本発明によれば触媒の機械的強度が耐久性処理
後においてもｋｇ／ｃｍ2単位で２桁のオーダーを保ち
ながら、６００℃の高温化においても７５％以上の脱硝
率を維持するので、産業上の利用価値が極めて高い。
後においてもｋｇ／ｃｍ2単位で２桁のオーダーを保ち
ながら、６００℃の高温化においても７５％以上の脱硝
率を維持するので、産業上の利用価値が極めて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 花田 正幸 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 長野 清 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 越川 武男 茨城県稲敷郡阿見町大字実殻1529−92 (72)発明者 山内 章弘 神奈川県川崎市麻生区王禅寺1438−46 (72)発明者 忍田 文次 東京都江戸川区東葛西４−36−５−228 号 (56)参考文献 特開 平２−83039（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−219124（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−258746（ＪＰ，Ａ) 特公 昭60−3859（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−35055（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭51−20357（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭58−1976（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭61−29775（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 53/94 B01J 21/00 - 35/00
Claims (1)
- 【請求項１】 排ガス中の窒素酸化物を還元剤の存在下
に４５０〜７００℃の高温で触媒に接触させることによ
り窒素酸化物を除去する方法において、前記触媒が、耐
熱温度８５０℃以上、平均直径１〜２０μｍ、平均長
０．５〜１５ｍｍの耐熱性無機繊維を触媒基準で２〜１
５ｗｔ％含有する酸化チタンを主成分とする担体に、活
性金属成分を担持したものであり、前記耐熱性無機繊維
が、ＣａＯ含有量１５ｗｔ％以下、軟化点９００℃以
上、ヤング率８０００ｋｇ／ｍｍ2（２２℃）以上のガ
ラス繊維であることを特徴とする窒素酸化物を除去する
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5140089A JP2836055B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 窒素酸化物を除去する方法 |
| DE69412545T DE69412545T2 (de) | 1993-05-19 | 1994-05-19 | Methode zur Entfernung von Stickstoffoxiden und dabei verwendete Katalysatoren |
| EP94107771A EP0631805B1 (en) | 1993-05-19 | 1994-05-19 | Method for removal of nitrogen oxides and catalysts used therein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5140089A JP2836055B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 窒素酸化物を除去する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06327944A JPH06327944A (ja) | 1994-11-29 |
| JP2836055B2 true JP2836055B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=15260702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5140089A Expired - Lifetime JP2836055B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 窒素酸化物を除去する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0631805B1 (ja) |
| JP (1) | JP2836055B2 (ja) |
| DE (1) | DE69412545T2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4508584B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2010-07-21 | 三菱重工業株式会社 | 高温排ガス用脱硝触媒 |
| US7807110B2 (en) * | 2004-03-12 | 2010-10-05 | Cormetech Inc. | Catalyst systems |
| US7776786B2 (en) * | 2004-05-04 | 2010-08-17 | Cormetech, Inc. | Catalyst systems advantageous for high particulate matter environments |
| DK2363194T3 (da) | 2006-08-01 | 2013-02-11 | Cormetech Inc | System til fjernelse af nitrogenoxider fra en udstødningsgas |
| RU2476258C2 (ru) | 2009-10-06 | 2013-02-27 | Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд. | КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА |
| US9463453B2 (en) | 2012-07-04 | 2016-10-11 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method for producing NOx removal catalyst for high-temperature exhaust gas |
| WO2023205281A1 (en) * | 2022-04-20 | 2023-10-26 | Siemens Healthcare Diagnostics Inc. | Quantitation of alkylphenol ethoxylate compounds in aqueous samples |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280926A (en) * | 1978-09-12 | 1981-07-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing a catalyst and a carrier therefor |
| JPS5915028B2 (ja) * | 1980-03-26 | 1984-04-07 | ニチアス株式会社 | 触媒担体の製造法 |
| EP0398752B2 (en) * | 1989-05-19 | 1997-10-15 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Catalyst for reducing nitrogen oxides |
-
1993
- 1993-05-19 JP JP5140089A patent/JP2836055B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-19 EP EP94107771A patent/EP0631805B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 DE DE69412545T patent/DE69412545T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69412545T2 (de) | 1999-02-04 |
| DE69412545D1 (de) | 1998-09-24 |
| EP0631805B1 (en) | 1998-08-19 |
| EP0631805A1 (en) | 1995-01-04 |
| JPH06327944A (ja) | 1994-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930000642B1 (ko) | 폐가스로부터의 산화질소를 환원시키는 방법 | |
| CN105107514B (zh) | 一种蜂窝状非钒脱硝成型催化剂、制备方法及其用途 | |
| JP2682628B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 | |
| US5516741A (en) | Reduced chlorine containing platinum catalysts | |
| JP2836055B2 (ja) | 窒素酸化物を除去する方法 | |
| JPH0638915B2 (ja) | 窒素酸化物の選択的還元法に使用できる新規な触媒 | |
| US9527071B2 (en) | SCR catalyst and method of preparation thereof | |
| US4188365A (en) | Process for catalytic vapor phase reduction of nitrogen oxides and catalyst composition used therefor | |
| JPS6211892B2 (ja) | ||
| GB2079172A (en) | Catalyst for removing nitrogen oxides | |
| JP3765942B2 (ja) | 排ガス浄化触媒化合物、該化合物を含む触媒、およびその製法 | |
| JP4798909B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| DK169537B1 (da) | Fremgangsmåde til fjernelse af nitrogenoxider fra spildgasser, som opstår ved forbrænding af kul | |
| JP4798908B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| JPS5812057B2 (ja) | シヨクバイソセイブツ | |
| JP2980633B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPS6022922A (ja) | アンモニア還元脱硝触媒、装置および脱硝法 | |
| JPS6312348A (ja) | アンモニアによる窒素酸化物の接触還元用触媒 | |
| JPH07275703A (ja) | 窒素酸化物除去用成型体触媒 | |
| JPH03296436A (ja) | 高温排ガス用脱硝触媒 | |
| JP3246757B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPS58193733A (ja) | 高温用脱硝触媒 | |
| JP7183081B2 (ja) | 脱硝触媒およびその製造方法 | |
| JP2825343B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒の製造方法 | |
| JPS606695B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980818 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071009 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 11 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111009 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131009 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |