JP2832553B2 - 印刷版用感光層 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 a. 産業上の利用分野 本発明は、印刷版用感光層に関し、さらに詳しくはイ
ンク着肉性、耐刷性及び保存安定性に優れ、しかも、現
像性が改良された印刷版用感光層に関する。

b. 従来の技術 ジアゾ系感光剤をネガ型作用の平版印刷版用感光層に
適用することは、従来から知られている。なかでも、ア
ルミニウム薄板上に感光層を形成した感光性平版印刷版
においては、ジアゾ系感光剤が必要欠くべからざる要素
となっている。

近年においては、これら感光性平版印刷版の感光層を
形成する素材の多くは、ジアゾ系感光剤と、これに混合
できる高分子重合体、及び、必要に応じて加える染料、
顔料、保存剤、塗布性を良くするための可塑剤や界面活
性剤などからなっている。

これらの感光層を形成する素材のなかで、感光性平版
印刷版の画像再現性、インキ着肉性、耐刷性、保存安定
性、現像性などの特性に大きな影響を与えるものは高分
子重合体である場合が多い。

高分子重合体としては、一般に特開昭50−118802号、
特開昭53−120903号、特公昭57−51656号などに開示さ
れた種々のアクリル系共重合体がネガ型作用感光層中で
使用されている。これらの共重合体は、水不溶性で且つ
アルミニウム薄板との接着に必要な水酸基（−OH基）
と、弱アルカリ性水溶液に現像可能となるカルボン酸基
（−COOH基）などの親水性の官能基を有するアルカリ可
溶性アクリル系共重合体である。

c. 発明が解決しようとする課題 しかしながら、これらの共重合体は、吸湿性樹脂のた
めか、これらを感光層の素材として用いたネガ型感光性
平版印刷版（以下、ネガ型PS版という。）は、長期保存
性があまり良くなく、また、製版時の現像後に塗布され
る不感脂化ガムによりガム負けをおこし、印刷時におい
て、インキ着肉不良などのトラブルが生じるという欠点
があった。

また、これらのネガ型PS版の現像液としては、特開昭
51−77401号、特開昭53−4202号、特公昭59−36256号な
どに記載されているように、アルカリ剤、有機溶剤、界
面活性剤及び水を含有する組成物が一般的であるが、こ
れらのなかで有機溶剤は、毒性及び臭気の点で健康上問
題があり、廃液においてもBOD規制を受けるなどの欠点
がある。また、界面活性剤は、現像時あるいは排水時に
泡が発生するという問題がある。したがって、あまり好
ましい現像液組成ではなかった。

一方、有機溶剤や界面活性剤を含まない現像液組成物
は、従来からポジ型感光性平版印刷版（以下、ポジ型PS
版という。）用現像液として知られているが、この組成
では上記のようなネガ型PS版を現像することはできなか
ったり、見かけは現像できていても、残膜が残り、汚れ
になるという問題があった。

このような問題点を解決すべく、特公昭57−43890号
では、芳香族性水酸基を有する単量体を主とした高分子
化合物を用いることが提案されているが、保存安定性、
イオン着肉性及び耐刷性において、満足できるものでは
なかった。

本発明者は上記のような欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、インキ着肉性及び耐刷性が優れ、長期に渡って
現像性に変化がなく、また、アルカリ剤、有機溶剤、界
面活性剤及び水からなる現像液でも、あるいはアルカリ
剤と水だけからなる現像液でも現像できる感光層を見い
出し、本発明に至ったものである。

d. 課題を解決するための手段 本発明は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ドとモノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキサヒドロフ
タレートを共重合体成分として含む共重合体と、ジアゾ
系感光剤を含有することを特徴とする印刷版用感光層を
提供するものである。

上記のＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドと
モノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキサヒドロフタレ
ートを共重合体成分として含む共重合体（以下、本発明
の混合共重合体という。）は、一種のアルカリ系共重合
体に属し、共重合体成分として必須のＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）マレイミドとモノ（２−メタクリロキシ
エチル）ヘキサヒドロフタレートのほかに、さらに他の
モノマーを共重合させて作ることもできる。

他のモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、４−ヒドロキシフェニルメタクリルアマイド、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル
アクリレート、アクリルニトリルなどが挙げられる。

本発明の混合共重合体における、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）マレイミドの含有量は、該混合共重合体全
量に対して10〜90重量％が好ましく、より好ましくは20
〜80重量％である。10重量％以上ではインキ着肉性が悪
くなり、また、アルカリ剤と水からなるポジ型PS版用現
像液で現像しずらくなる。また、90重量％以上ではアル
カリ剤、有機溶剤、界面活性剤及び水からなるネガ型PS
版用現像液で現像しずらくなる。

また、モノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキサヒド
ロフタレートの含有量は、該混合共重合体全量に対して
10〜90重量％が好ましく、より好ましくは20〜80重量％
である。10重量％以下ではネガ型PS版用現像液に溶けに
くくなる。また、90重量％以上ではインキ着肉性の改良
効果が得られなくなり、更に、反応条件によりゲル化す
るので好ましくない。

本発明の混合共重合体は、本発明の印刷版用感光層の
総重量に対して20〜90重量％の範囲で混合されることが
望ましい。

本発明の感光層に加えられるジアゾ系感光剤として
は、ジアゾ樹脂、ジアゾ化合物（二つ以上のジアゾ基を
有する化合物）などの、従来公知のネガ型作用の感光剤
が挙げられるが、特に好ましいものはジアゾ樹脂であ
る。

ジアゾ樹脂としては、特公昭40−8611号、米国特許29
22715号、米国特許2946683号などに記載されたジアゾジ
アリールアミンとホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
などの活性カルボニル化合物との縮合物が挙げられる。
上記ジアゾアリールアミンとしては、例えば４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニル
アミン、４−ジアゾ−３′−メチルジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４′−メトキシフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミンなどを挙げることが
できる。

上記ジアゾ樹脂は、有機塩又は無機塩の形態で用いる
ことが最も好ましい。上記ジアゾ樹脂と化合して有機塩
を形成する化合物の例としては、特公昭40−2203号、特
公昭41−6813号、特公昭47−1167号などに記載の化合物
があり、具体的には、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸、2,5−キシレンスルホン酸、直鎖あるい
は側鎖型ドデシルベンゼンスルホン酸（通称ドデシルベ
ンゼンスルホン酸）、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−
５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、メタニルエロー、
２−クロルトルエン−４−スルホン酸、及びこれらのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩な
どを挙げることができる。

また、上記ジアゾ樹脂と化合して無機塩を形成する化
合物の例としては、特公昭40−2203号、特開昭54−9861
3号、米国特許4093465号などに記載の化合物があり、具
体的には、ホウフッ化水素酸、ヘキサフルオルリン酸、
リンタングステン酸、チオシアン酸、及びこれらのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩などを挙げることができ
る。

上記ジアゾ系感光剤は、それぞれ単独であるいは混合
して用いることができ、その含有量は本発明の感光層の
総重量に対して約５〜30重量％が好ましい。

本発明の感光層には、他の親油性高分子重合体あるい
は共重合体を加えることもできる。その例としては、フ
ェノール樹脂、置換フェノール樹脂、ポリヒドロキシス
チレン、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン、ヒドロキ
シスチレンとアクリル化合物との共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、変性アクリル
共重合体などを挙げることができる。

これらのなかでも水酸基及びカルボン酸基を有するア
クリル共重合体（以下、単にアクリル共重合体とい
う。）が好ましい。このアクリル共重合体は、水酸化を
有する付加重合性不飽和化合物と、カルボン酸基を有す
る付加重合性不飽和化合物を共重合させることにより作
製できる。

水酸基を有する付加重合性不飽和化合物としては、例
えば、 （１） 水酸基を有するアクリレート及びメタクリレー
ト； 例えば２−ヒドロキシエチル、又は２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシドデシル、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ト
リメチロールプロパンペンタエリスリトール、２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル、２−ヒドロキシ−３
−メチルフェノキシプロピルなどのアクリレート及びメ
タクリレート類、 （２） 水酸基を有するオリゴエステルのアクリレート
及びメタクリレート； 例えばコハク酸とプロピレングリコールとのポリエス
テルジオール、マレイン酸とプロピレングリコールとの
ポリエステリジオール、フタル酸とプロピレングリコー
ルとのポリエステルジオール、ヘキサヒドロフタル酸と
プロピレングリコールとのポリエステレジオール、テト
ラヒドロフタル酸とプロピレングリコールとのポリエス
テルジオール、テトラヒドロフタル酸とプロピレングリ
コール及びグリセリン−１−ブチルエーテルとのポリエ
ステルジオールなどのアクリレート及びメタクリレート
類、 （３） 水酸基を有するアクリルアミド及びメタクリル
アミドあるいはその誘導体； 例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシフェニル、ヒ
ドロキシナフチル、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
などのアクリルアミド又はメタクリルアミド類、 などを挙げることができる。

カルボン酸基を有する付加重合性不飽和化合物として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、モノ（２−メタ
クリロキシエチル）ヘキサヒドロフタレート、モノ（２
−アクリロキシエチル）ヘキサヒドロフタレートなどを
挙げることができる。

上記アクリル共重合体には、さらに他の付加重合性不
飽和化合物を共重合させることもできる。他の付加重合
性不飽和化合物としては、一般的な不飽和化合物を任意
に用いることができ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ターシャルブチル、
ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、オク
チル、ラウリル、ドデシル、シクロヘキシル、テトラヒ
ドロフリル、ベンジル、ステアリル、ジメチルアミノエ
チル、ジエチルアミノエチル、クロルエチル、アリール
（例えばフェニル、トリル、ナフチルなど）、グリシジ
ル類のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
類、あるいはアクリルニトリル、メタクリルニトリルな
どのニトリル類が挙げられる。

上記アクリル共重合体において、水酸基を有する付加
重合性不飽和化合物の含有量は、該アクリル共重合体全
量に対して10〜70重量％が好ましく、より好ましくは20
〜60重量％である。10重量％以下ではアルミニム支持体
との接着性が悪くなり、70重量％以上では現像時におけ
る画像部の膨潤が起こりやすくなる。

また、カルボン酸基を有する付加重合性不飽和化合物
の含有量は、該アクリル共重合体全量に対して2.0〜40
重量％が好ましく、より好ましくは3.0〜30重量％であ
る。2.0重量％以下では弱アルカリ性水溶液に溶解しず
らくなり、現像性が悪くなる。また逆に40重量％以上で
は反応条件によりゲル化する。

上記アクリル共重合体のような他の親油性高分子重合
体は、感光層中の総重量に対して約０〜50重量％含まれ
ることが好ましい。50重量％以上ではインキ着肉性及び
保存性が劣るようになり、また、アルカリ剤と水からな
るポジ型PS版用現像液で現像しずらくなる。

本発明の感光層には、着色を目的として、染料あるい
は顔料を添加することができる。これらの染料あるいは
顔料としては、感光層の現像時に画線部（紫外線などの
照射による硬化部）から、現像液によって溶出されない
染料あるいは顔料が望ましい。

上記染料としては、クリスタルバイオレット、マラカ
イドグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エ
チルバイオレット、ローダミンＢなど、及びこれらの誘
導体である塩基性油性染料を挙げることができる。この
ような染料の市販品としてはビクトリアピュアーブルー
BOH（保土谷化学工業（株）製）、オイルブルー♯603
（オリエント化学工業（株）製）、パーマネントブルー
♯47（大同化学工業（株）製）などがある。

上記顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリ
ドンレッド、インダンスレンブルーなどがある。その市
販品としては、ネオザポンブルーFLE（バーディッシュ
・アニリン（社）製）、オイルブルーBOS（オリエント
化学工業（株）製）、スピロンブルーGNH（保土谷化学
工業（株）製）などがある。

上記染料の含有量は感光層の総重量に対して、約0.1
〜5.0重量％であり、より好ましくは0.5〜4.0重量％で
ある。また上記顔料の含有量は感光層の総重量に対し
て、約1.0〜5.0重量％であり、より好ましくは2.0〜4.0
重量％である。

また、本発明の感光層中には、保存剤を加えることも
できる。保存剤としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳
酸、５−スルホサリチル酸、シュウ酸、DL−リンゴ酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベン
ゼンスルホン酸などが挙げられる。これらの保存剤の含
有量は感光層中の総重量に対して約0.1〜4.0重量％であ
り、より好ましくは0.5〜3.0重量％である。

さらにまた、感光層の塗布性を良くしたり、感光層の
インキ着肉性を向上させる目的で、可塑剤や界面活性剤
を加えることもできる。可塑剤としては、例えばジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシル
フタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニル
フタレート、エチルフタリルエチルグリコール、ジメチ
ルイソフタレートなどを挙げることができる。

上記過疎剤の含有量は、感光層の総重量に対して、約
0.5〜3.0重量％であり、より好ましくは0.6〜2.0重量％
である。

界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエイト、ソ
ルビタンステアリレイト、ソルビタンモノステアレイ
ト、ソルビタンセキスオレイト、ソルビタンモノラウレ
イト、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどを挙げ
ることができる。

上記界面活性剤の含有量は、感光層中の総重量に対し
て、約0.4〜2.0重量％であり、より好ましくは0.6〜1.6
重量％である。

本発明の感光層を支持体上に形成する場合、本発明の
混合共重合体、ジアゾ系感光剤及び必要に応じて添加す
る他の重合体、染料，顔料，さらに保存剤，可塑剤，界
面活性剤などを、有機溶剤、例えばメタノール、メチレ
ンクロライド、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−
Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの一
種あるいは二種以上の混合溶剤に溶解させ、各種塗布機
（例えばホワイラー、ロールコーター、バーコーター、
押し出し型コーターなど）を用いて支持体上に塗布し、
乾燥させる。

支持体としては、紙，プラスチックフィルム，あるい
は銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレスなどの金属板、
さらにこれらを二種以上組合わせた複号材料を用いるこ
とができ、このなかで、特にブラシ又はボール研摩した
アルミニウム板、ブラシ研摩したのち陽極酸化処理を施
したアルミニウム板、電解研摩したのち陽極酸化を施し
たアルミニウム板、あるいはこれらを組合わせた処理を
施したアルミニウム板が適している。

このような前処理を施したアルミニウム板に、さらに
ケイ酸アルカリ、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネ
ート、トリヒドロキシ安息香酸などによる化成処理や、
ベーマイト処理あるいは酢酸ストロンチウム、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウムなどの水溶
液による被覆処理、ポリビニルピロリドン、ポリアミン
スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
−２−ヒドロキシエチルアクリレートなどによる被覆処
理を後処理として行なうことができる。

支持体上に塗布された本発明の感光層は、紫外線など
の活性光線で露光し、現像液として弱アルカリ性水溶液
を用いて現像することにより、未露光部が除去され、露
光部が画像として得られる。

現像液として使用する弱アルカリ性水溶液としては、
例えば （１） 弱酸の金属塩； 例えばケイ酸、メタケイ酸、オルトケイ酸、リン酸、
ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、炭酸、酒
石酸、ホウ酸などのナトリウム塩、リチウム塩、カリウ
ム塩などの金属塩、 （２） アンモニウム及びその誘導体； 例えばアルキルアミン類（例えばモノメチル、ジメチ
ル、トリメチル、モノエチル、ジエチル、トリエチルな
どのアミン化合物）、又はアルカノールアミン類（例え
ばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、ジイソプロパノールアミン）、 などのアルカリ性化合物の水溶液を用いることができ
る。

上記の弱アルカリ性水溶液中に活性剤及び／又は溶剤
を添加する場合もある。活性剤としては陰イオン界面活
性剤あるいは両性界面活接剤を使用することができる。

陰イオン界面活性剤としては、例えば炭素数が８〜22
のアルコールの硫酸エステル類（例えばポリオキシエチ
レンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリー
ルスルホン酸塩類（例えばドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェ
ートソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、
ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物）、ソジウムジアルキルスルホ
サクシネート、脂肪酸アミドスルホネート、アルキルリ
ン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステルなどを
用いることができる。

また両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイ
ン型、アルキルイミダゾリン型活性剤が好ましい。

溶剤としてはアルコール類、エーテル類が好ましい
が、水中（20℃）に10％以上溶解しない溶剤が最も好ま
しく、この種の溶剤としては、例えばアルコール類とし
てベンジルアルコール、DL−α−フェニルエチルアルコ
ール、２−フェニルエチルアルコールなどがあり、エー
テル類としてはフェニルセロソルブ、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテルなどを挙げることができる。

なお、本発明の感光層は、微細加工用レジストあるい
は画像形成用感光層としても使用できる。

e. 作用 本発明の混合共重合体とジアゾ系感光剤を含有する、
本発明の感光層を支持体上に塗布し、乾燥させた感光性
平版用印刷版は、インキ着肉性が極めて優れており、耐
刷性も優れている。これは本発明の感光層が従来の感光
層に比べて吸湿性がなく、感脂性も強いため、製版時の
不感脂化ガムによるガム負けを起こさないためと考えら
れる。また、長期に渡って保存した場合にも、現像性や
インキ着肉性に変化がなく、汚れのない印刷物が得られ
る。

さらに、本発明の感光層は、本来、ネガ型作用の感光
層であるにもかかわらず、ポジ型感光性平版印刷版を現
像する現像液によっても現像することができ、ネガ型感
光性平版印刷版とポジ型平版感光性印刷版の両者を処理
する場合に、それぞれの現像液あるいは２種の現像装置
を用意する必要性がなくなり、経済的であり、しかも作
業的にも有利な感光層である。

f. 実施例 以下に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ アルミニウム板をカセイソーダ３％及びケイ酸ソーダ
５％を溶解した80℃の水溶液で洗浄し、ブラシ研摩した
のち、硫酸電解液を用いて１分間陽極酸化（電流密度2A
/dm²、電圧10V）した。次いで、水洗したのち、ケイ酸
ナトリウム５％を含む水溶液で、10秒間皮膜処理し、陽
極酸化アルミニウム板を作製した。このアルミニウム板
に、下記の組成を有する感光液を回転塗布機（ホワイラ
ー）を用いて塗布したのち、80℃で３分間乾燥して、膜
厚1.7g/m²の感光性平版印刷版を得た。

記 感光液組成 混合共重合体（１） 3.0g ジアゾ系感光剤（１）（４−ジアゾジフェ 0.3g ニルアミンとホルムアルデヒドの 縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキ シ−５−ベンゾイルベンゼンスルホ ン酸塩） ビクトリアピュアーブルーBOH 0.1g （保土谷化学工業（株）製） 酒石酸 0.03g エチレングリコール モノメチルエーテル 90g Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド 10g 上記混合共重合体（１）は、次のようにして製造し
た。

窒素気流下でジオキサン150gにアゾビスイソブチロニ
トリル0.3gを加えて、80〜85℃に加熱して、撹拌しなが
ら、その中へ下記組成の混合物を滴下した。

記 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル） マレイミド 80g モノ（２−メタクリロキシエチル） ヘキサヒドロフタレート 20g 滴下終了後、５時間撹拌を続け、ジオキサン150gを加
えたのち、水中に投入して共重合体を沈澱させた。その
沈澱物を２−メトキシエタノールに再溶解したのち、水
中に滴下して精製し、真空乾燥（70℃）して混合共重合
体（１）を得た。

この共重合体を20重量％含有する２−メトキシエタノ
ール溶液を調製し、粘度を測定したところ、250CPS（25
℃）であった。

実施例２ 下記組成の感光液を用いた以外は実施例１と同様にし
て、感光性平版印刷版を得た。

記 混合共重合体（１） 2.5g アクリル共重合体（Ａ） 0.5g ジアゾ系感光剤（２）（４−ジアゾジフェ 0.3g ニルアミンとホルムアルデヒドの 縮合物のドデシルベンゼンスルホ ン酸塩） オイルブルー♯603 0.1g （オリエント化学工業（株）製） クエン酸 0.03g エチレングリコール モノメチルエーテル 90g Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド 10g 上記アクリル共重合体（Ａ）は、混合共重合体（１）
と同様にして、下記の組成にて重合して得た。

記 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシ プロピルアクリレート 40g メチルメタクリレート 30g アクリルニトリル 10g アクリル酸 20g このアクリル共重合体を20重量％含有する２−メトキ
シエタノール溶液を調製し、粘度を測定したところ、30
0CPS（25℃）であった。

実施例３ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。

記 混合共重合体（２） 3.0g ジアゾ系感光剤（３）（４−ジアゾ−３−メト 0.3g キシジフェニルアミンとホルムアル デヒドの縮合物のヘキサフルオリン 酸塩） オイルブルー♯603 0.1g DL−リンゴ酸 0.03g エチレングリコール モノメチルエーテル 90g Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド 10g 上記混合共重合体（２）は、混合共重合体（１）と同
様にして下記の組成にて重合して得た。

記 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル） マレイミド 30g モノ（２−メタクリロキシエチル） ヘキサヒドロフタレート 20g ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 20g アクリルニトリル 20g エチルメタクリレート 10g この混合共重合体を20重量％含有する２−メトキシエ
タノール溶液を調製し、粘度を測定したところ、270CPS
（25℃）であった。

比較例１ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様に
して、感光製平版印刷版を得た。

記 アクリル共重合体（Ｂ） 3.0g ジアゾ系感光剤（３） 0.3g ビクトリアピュアーブルーBOH 0.1g シュウ酸 0.03g エチレングリコール モノメチルエーテル 90g Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド 10g 上記アクリル共重合体（Ｂ）は、混合共重合体（１）
と同様にして、下記の組成にて重合して得た。

記 ４−ヒドロキシフェニル メタクリルアマイド 22.5g ２−ヒドロキシエチル メタクリイレート 32.5g メチルメタクリレート 10g メタクリル酸 6g この混合共重合体を20重量％含有する２−メトキシエ
タノール溶液を調製し、粘度を測定したところ、250CPS
（25℃）であった。

比較例２ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様に
して、感光性平版印刷版を得た。

記 アクリル共重合体（Ａ） 3.0g ジアゾ系感光剤（１） 0.3g ビクトリアピュアーブルーBOH 0.1g シュウ酸 0.03g エチレングリコール モノメチルエーテル 90g Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド 10g これら実施例１〜３及び比較例１〜２において得られ
た各種感光性平版印刷版の感光層上に、ネガフィルムを
真空密着し、2KW高圧水銀灯を用いて、距離1mで30秒間
紫外線を照射したのち、下記組成の現像液（１），
（２）を用いて、各々の版の現像性を観察した（現像液
温25℃）。その結果を表−１に示す。

記 現像液（１）（ポジ型PS版用現像液と類似した組成） JIS 3号ケイ酸ナトリウム 25g 水酸化カリウム 15g 水 1kg 現像液（２）（ネガ型PS版用現像液と類似した組成） ケイ酸カリウム20％水溶液 50g フェニルグリコールPGH（有機溶剤） 40g イソプロピルナフタレンジスルホン 酸カリウム（界面活性剤） 5g 亜硫酸カリウム 2g 水 903g 表−１の結果から明らかなように、実施例１〜３の平
版用印刷版は、ネガ型作用印刷版でありながら、ポジ型
PS版を現像する現像液によっても現像することができる
という長所がある。

次に、上記実施例１〜３及び比較例１〜２で作製した
各版を露光し、現像液（２）で現像した。水洗後、不感
脂化ガム液（アラビアガム８度ボーメ液）を薄く塗布
し、乾燥して各々の平版印刷版を得た。

これらの各版をオフセット印刷機（ハイデルベルグ社
製KOR型印刷機）にかけて、市販のインキにて上質紙に
印刷し、刷り始めてから十分なインキ濃度を有する印刷
物が得られるまでの枚数（インキ着肉枚数）と、耐刷力
を調べた。その結果を表−２に示す。

表−２の結果から、実施例１〜３の平版用印刷板は、
インキ着肉性において、特に優れていることが判る。

また、実施例１〜３及び比較例１〜２において得られ
た各種感光性平版印刷版を、温度30℃、湿度80％の高湿
雰囲気中に数日間放置し、その後製版して校正刷りし、
非画線部が地汚れを起こし始める日数（保存性）を調べ
た。その結果を表−３に示す。

表−３の結果から、実施例１〜３の感光性平版印刷版
は保存性が優れていることが判る。

f. 発明の効果 本発明によれば、インキ着肉性、耐刷性及び保存安定
性に優れ、しかもポジ型PS版用現像液でも現像可能なネ
ガ型作用の印刷版用感光層を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03F 7/032 G03F 7/021

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミ
   ドとモノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキサヒドロフ
   タレートを共重合体成分として含む共重合体と、ジアゾ
   系感光剤を含有することを特徴とする印刷版用感光層。