JP2832336B2 - 金超微粒子固定化物質及びその製造方法 - Google Patents

金超微粒子固定化物質及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金超微粒子固定化
物質及びその製造方法に関する。さらには、上記物質か
らなる酸化触媒等に関する。
【０００２】
【従来技術】粒径０．１μｍ程度以下の金超微粒子は、
通常の粗大粒子とは異なった特異な物理的、化学的性質
を示すことが知られている。（「超微粒子」アグネ出版
センター刊、1986）。
【０００３】しかし、超微粒子は、表面エネルギーが大
きく、非常に凝固（凝集）しやすいために、取り扱いが
困難である。特に、金の超微粒子は、Ｐｔ、Ｐｄ等の他
の貴金属に比べて金属どうしの結合が強く、きわめて凝
固しやすいため、超微粒子としての特徴を十分に引き出
すことが困難である。
【０００４】そのため、従来より、金超微粒子を均一に
分散した状態で担体に担持して固定化する方法が試みら
れてきた。例えば、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅等の水溶性化合物と金化合物とを含む混合水溶液
を用い、これを共沈法によって金属酸化物中に金化合物
が分散した複合材料を得る方法（特開昭６０ー２３８１
４８号）、或いは析出沈殿法による金担持複合材料を得
る方法（特公平５ー３４２８４）等が報告されている。
【０００５】しかしながら、これらの方法では、水溶液
中の担体表面の性質（酸塩基性）によって、金錯イオン
（例えばＡｕＣｌ4 ー）との間において静電的又は化学的
な相互作用に著しい違いが生じ、担持させることが困難
となる。例えば、シリカのように水溶液中で表面酸性の
強い金属酸化物上には、金超微粒子を担持することが困
難であり、特に粒径２ｎｍ以下の金超微粒子を担持する
ことが困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、金
超微粒子を均一に分散した状態で担体に担持させること
を主な目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の問題点に鑑み、金属酸化物及び他の化合物系からな
る担体上に金超微粒子を固定化した複合材料を簡単な方
法で効率良く製造すべく鋭意研究を重ねてきた。そし
て、特定の金化合物を用いて処理した場合には、従来法
よりも微細な金超微粒子を担体上に均一かつ強固に固定
できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、以下に示す金超微粒
子固定化物質及びその製造方法に係るものである。
【０００９】１．金属酸化物、金属硫化物及び炭素系物
質の少なくとも１種からなる担体に、粒径２５０オング
ストローム以下の金超微粒子が担持されている金超微粒
子固定化物質。
【００１０】２．気化した有機金錯体を、金属酸化物、
金属硫化物及び炭素系物質の少なくとも１種からなる担
体に減圧下で吸着させた後、該担体を１００〜７００℃
に加熱することを特徴とする金超微粒子固定化物質の製
造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態と
ともに詳細に説明する。
【００１２】本発明の金超微粒子固定化物質は、金属酸
化物、金属硫化物及び炭素系物質の少なくとも１種から
なる担体に、粒径２５０オングストローム以下の金超微
粒子が担持されている。
【００１３】金超微粒子は、その粒径が通常２５０オン
グストローム以下であるが、下限値は担体の種類、製品
の用途等によって適宜定めれば良い。なお、本発明で
は、製造条件等によっては、１０オングスローム程度の
超微粒のものを調製し、担持させることも可能である。
【００１４】金属酸化物としては、特に制限されず、例
えばマグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、
イットリウム、ジルコニア、ニオブ、モリブデン、テク
チニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カ
ドミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリウム、ラ
ンタン、ハフニウム、タリウム、タングステン、レニウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金等の少なくとも１種
の酸化物を用いることができる。この中でも、特に酸化
マンガン等が好ましい。
【００１５】金属硫化物としては、モリブデン、タング
ステン、鉄、ニッケル、コバルト、白金、バナジウム、
クロム、マンガン等の少なくとも１種の硫化物を用いる
ことができる。この中でも、特に硫化モリブデン、硫化
タングステン、硫化鉄、硫化ニッケル、硫化コバルト等
が好ましい。
【００１６】炭素系物質としては、活性炭、活性炭素繊
維、黒鉛等の少なくとも１種を用いることができる。こ
の中でも、特に活性炭等が好ましい。
【００１７】金超微粒子の担持量は、通常０．０１〜１
０ｗｔ％程度とすれば良いが、担体の種類・形状、製品
の用途等によっては上記範囲外となっても良い。
【００１８】担体の形状は、特に限定されず、粉体状の
ほかに、粒状、板状等の各種形状に成形して用いること
もできる。また、アルミナ、シリカ、チタニア、マグネ
シア等のセラミックス或いは金属製の発泡体、ハニカ
ム、ペレット等の支持体上に金属酸化物を固定した状態
で用いることもできる。
【００１９】本発明の金超微粒子固定化物質は、気化し
た有機金錯体を、金属酸化物、金属硫化物及び炭素系物
質の少なくとも１種からなる担体に減圧下で吸着させた
後、該担体を１００〜７００℃に加熱することにより得
ることができる。
【００２０】有機金錯体としては、揮発性を有するもの
であれば特に制限されず、例えば（ＣＨ3）2Ａｕ（ＣＨ
3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、（ＣＨ3）2Ａｕ（ＣＦ3ＣＯＣ
ＨＣＯＣＨ3）、（ＣＨ3）2Ａｕ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｆ3）、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｕ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、
（ＣＨ3）2Ａｕ（Ｃ6Ｈ5ＯＯＣＨＣＯＣＦ3）、ＣＨ3Ｃ
2ＡｕＰ（ＣＨ3）3及びＣＨ3ＡｕＰ（ＣＨ3）3等の少な
くとも１種を用いることができる。
【００２１】担体としての金属酸化物、金属硫化物及び
炭素系物質の少なくとも１種は、上記で示したものと同
様のものを使用することができる。なお、本発明におい
て、金属酸化物は、例えば上記金属酸化物における各金
属の炭酸塩、水酸化物等のように、酸化により最終的に
上記金属酸化物となるものも含まれる。
【００２２】なお、担体は、予め２００℃程度で加熱処
理することにより、担体表面にある水分等を除去して用
いることもできる。
【００２３】有機金錯体の気化は、加熱により行うこと
ができる。加熱温度は、急激な気化と吸着或いは分解を
起こさないようにすれば特に制限はなく、通常０〜９０
℃程度とする。また、上記気化は、減圧下で行うことも
でき、この場合に圧力としては通常１×１０ー4〜２×１
０ー3Ｔｏｒｒ程度とすれば良い。
【００２４】気化した有機金錯体は、減圧下で上記担体
に吸着させる。本発明でいう「減圧下」とは、大気圧よ
りも低ければ良いが、通常１×１０ー4〜２００Ｔｏｒｒ
程度の圧力をいう。有機金錯体の導入量は、用いる金錯
体の種類により異なり、最終的に前記担持量となるよう
に適宜調節すれば良い。また、圧力は、公知の真空ポン
プ等で調節すれば良い。
【００２５】次いで、有機金錯体が吸着した担体を空気
中で通常１００〜７００℃程度、好ましくは３００〜５
００℃で加熱する。これにより、有機金錯体中の有機成
分が分解・酸化されるとともに有機金錯体が金に還元さ
れ、担体上に金超微粒子として析出し、担体に固定され
ることとなる。加熱時間は、有機金錯体の担持量、加熱
温度等に応じて適宜設定することができるが、通常は１
〜２４時間程度で良い。
【００２６】このようにして本発明の金超微粒子固定化
物質が得られるが、本発明の製造方法では、有機金錯体
の吸着に先立って、通常１００〜７００℃程度で加熱す
ることにより担体を表面処理することもできる。さら
に、この表面処理は、酸化性ガス又は還元性ガス雰囲気
下で行うこともできる。これにより、担体表面の欠陥量
と状態の制御がより容易となり、金の粒径及び担持量を
より細かく制御することができる。
【００２７】酸化性ガスとしては、公知のものが使用で
き、例えば酸素ガス、一酸化窒素ガス等が挙げられる。
また、還元性ガスとしては、公知のものが使用でき、例
えば水素ガス、一酸化炭素ガス等が挙げられる。
【００２８】これらのガスを用いて表面処理をする場合
は、例えば以下のようにして実施することができる。
【００２９】（I）第１方法：まず、担体を反応装置内
で３０分間減圧下に置き、１０-3Ｔｏｒｒまで減圧し、
さらに表面にある水等を除去するために２００℃で４時
間加熱する。さらに、２００〜６００℃で１０〜２００
Ｔｏｒｒの水素ガス等の還元性ガスを導入し、表面の還
元を１〜２４時間行い、脱気し、室温まで冷却を行うか
又は室温まで冷却してから脱気を行う。その後、減圧下
において有機金錯体を気化させて担体に吸着させ、一定
時間後に空気中で１００〜７００℃で焼成を行い、担体
に金超微粒子を析出させて固定化する。
【００３０】（II）第２方法：まず、担体を反応装置内
で３０分間減圧下に置き、１０-3Ｔｏｒｒまで減圧し、
さらに表面にある水等を除去するために２００℃で４時
間加熱する。さらに、２００〜７００℃で１０〜２００
Ｔｏｒｒの酸素ガス等の酸化ガスを導入し、表面の酸化
を１〜２４時間行い、脱気し、室温まで冷却を行うか又
は室温まで冷却してから脱気を行う。その後、減圧下に
おいて有機金錯体を気化させて担体に吸着を行い、一定
時間後に空気中で１００〜７００℃で焼成を行い、担体
表面に金超微粒子を析出させて固定化する。用いる有機
金錯体及び金属酸化物ならびに他の条件等は上記第１方
法と同じである。
【００３１】（III）第３方法：まず、担体としての金
属酸化物を反応装置内で３０分間減圧下に置き、１０-3
Ｔｏｒｒまで減圧し、さらに表面にある水等を除去する
ために２００℃で４時間加熱する。さらに、２００〜７
００℃で加熱による表面処理を１〜２４時間行い、脱気
し、室温まで冷却を行う。その後、減圧下において有機
金錯体を気化させて担体に吸着を行い、一定時間後に空
気中で１００〜７００℃で焼成を行い、担体表面に金超
微粒子を析出させて固定化する。その他の条件は前出の
第１方法、第２方法と同様である。
【００３２】本発明の金超微粒子固定化物質のうち、特
にアルミニウム、珪素、チタン、バナジウム、ガリウ
ム、ゲルマニウム、モリブデン、インジウム、錫、アン
チモン、ランタン、タングステン及びビスマスの少なく
とも１種の酸化物に２５０オングストローム以下の金超
微粒子を固定化したものは、酸化触媒として有用であ
る。
【００３３】また、アルミニウム、珪素、チタン、バナ
ジウム及びクロムの少なくとも１種の酸化物に２５０オ
ングストローム以下の金超微粒子を固定化したものは、
特に還元触媒として有用である。
【００３４】さらに、ニッケル、アルミニウム、マンガ
ン、珪素、チタン、バナジウム、クロム、硫化物及び炭
素系物質の少なくとも１種の酸化物に２５０オングスト
ローム以下の金超微粒子を固定化したものは、可燃性ガ
スセンサ素子として特に有用である。
【００３５】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、粒径２５０
オングストローム以下の金超微粒子を金属酸化物等に均
一に固定化することができ、特に従来法で担持が困難で
あった金属酸化物上にも担持することができる。
【００３６】本発明方法により得られる金超微粒子固定
化物質は、微細な金超微粒子が特定の構造もって担体に
固定化されていると考えられ、種々の用途において優れ
た触媒性能等を発揮する。
【００３７】例えば、本発明の製造方法により製造され
た金超微粒子固定化物質は、一酸化炭素、水素等の酸化
などにおいて、従来の製造法による金超微粒子固定化物
質よりも非常に高い活性を示す。また、ＮＯ、ＮＯ2等
の窒素酸化物を水素、一酸化炭素等で還元するための触
媒としても有用である。さらに、水素、一酸化炭素、メ
タノール、酸化水素などの可燃性ガスセンサー素子とし
ても有用である。
【００３８】
【実施例】以下、実施例を示して、本発明をより詳細に
説明する。
【００３９】なお、実施例では、図１に示した反応装置
を用いて行った。この反応装置には担体を導入する反応
容器と金前駆体を導入する金前駆体容器及びそれらをつ
なぐガラスラインからなっている。これらはすべてパイ
レックスガラス製である。このラインにロータリーポン
プが設置されており、全系の最高真空到達度は約１０-3
Ｔｏｒｒである。ポンプとラインの間にはガス導入口と
液体窒素トラップが設置されている。
【００４０】実施例１ 酸化ニッケル（ＮｉＯ）粉末５００ｍｇを反応装置に導
入し、３０分間、反応装置内の減圧状態が一定（油回転
真空ポンプによりに約１０ー3Ｔｏｒｒ）になるまで放置
した。その後、反応室を減圧下で２００℃で４時間加熱
し、粉末表面に吸着された水などを除去した。次いで、
２０Ｔｏｒｒの酸素ガスを導入し、さらに２００℃で３
０分間酸化処理を行った。酸素ガスを脱気した後、室温
になるまで１時間放置した。
【００４１】次いで、Ｍｅ2Ａｕ(acac)を導入室に４０
ｍｇ導入し、導入室の圧力が一定になるまで減圧した。
真空ラインを切り離し、反応室、導入室だけの密閉系に
し、接続部分を３０〜４０℃に加熱した。この際、反応
室、導入室を３３℃にして直接ラインに光が当たらない
ように遮光した。２４時間有機金錯体の拡散を用いて酸
化ニッケルに有機金錯体を吸着させた。反応室を大気圧
に戻し、空気中で４時間、３００℃に加熱し、酸化ニッ
ケル上の上記金錯体を分解、還元して、金超微粒子の固
定化を行った。
【００４２】実施例２ 二酸化マンガン（ＭｎＯ2）粉末５００ｍｇを反応装置
に導入し、実施例１と同様の方法で超微粒子化を行っ
た。
【００４３】実施例３ アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）粉末５００ｍｇを反応装置に導入
し、実施例１と同様の方法で超微粒子化を行った。
【００４４】実施例４ 表面積が３１０ｍ2のシリカゲル（ＳｉＯ2）粉末５００
ｍｇを反応装置に導入し、実施例１と同様の方法で、超
微粒子化を行った。
【００４５】実施例５ アナターゼ型のチタニア（ＴｉＯ2）粉末５００ｍｇを
反応装置に導入し、実施例１と同様の方法で、超微粒子
化を行った。
【００４６】実施例６ アモルファス型の酸化チタン（ＴｉＯ2）粉末５００ｍ
ｇを反応装置に導入し、実施例１と同様の方法で、超微
粒子化を行った。
【００４７】実施例７ アモルファス型の酸化チタン（ＴｉＯ2）粉末５００ｍ
ｇを反応装置に導入し、３０分間反応装置内の減圧状態
が一定になるまで放置した。その後、反応室を減圧下で
２００℃で４時間加熱し、粉末表面に吸着された水など
を除去した。次いで、２０Ｔｏｒｒの水素ガスを導入
し、さらに４５０℃で３０分間還元処理を行った。水素
ガスを脱気した後、室温になるまで１時間放置する。
【００４８】次いで、Ｍｅ2Ａｕ（ａｃａｃ）を導入室
に６０ｍｇ導入し、導入室の圧が一定になるまで減圧し
た。真空ラインを切り離し、反応室、導入室だけの密閉
系にし、接続部分を３０〜４０℃に加熱し、反応室、導
入室を３３℃に保持した。この際、直接ラインに光が当
たらないように遮光した。２４時間、有機金錯体の拡散
を用いて金属酸化物に有機金錯体を吸着させた。反応室
を大気圧に戻し、空気中で４時間３００℃に加熱し、金
属酸化物上の金を還元して、金超微粒子の固定化を行っ
た。
【００４９】実施例８ アモルファス型の酸化チタン（ＴｉＯ2）粉末５００ｍ
ｇを反応装置に導入し、３０分間、反応装置内の減圧状
態が一定になるまで放置した。その後、反応室を減圧下
で２００℃で４時間加熱し、粉末表面に吸着された水な
どを除去した。さらに、４５０℃で３０分間加熱処理を
した。室温になるまで１時間放置した。
【００５０】その後、Ｍｅ2Ａｕ（ａｃａｃ）を導入室
に６０ｍｇ導入し、導入室の圧が一定になるまで減圧し
た。真空ラインを切り離し、反応室、導入室だけの密閉
系にし、接続部分を３０〜４０℃に加熱し、反応室、導
入室を３３℃にしておいた。この際、直接ラインに光が
当たらないように遮光した。そして２４時間、有機金錯
体の拡散を用いて金属酸化物に有機金錯体を吸着させ
た。その後、反応室を大気圧に戻し、空気中で４時間３
００℃に加熱し、金属酸化物上の金を還元して、金超微
粒子の固定化を行った。
【００５１】実施例９ 実施例１〜９において製造した金超微粒子担持金属酸化
物の一酸化炭素酸化活性を測定した。下記の結果を図２
にも示す。
【００５２】（１）金を担持した酸化ニッケル１００ｍ
ｇを用い、一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを３
３ｍｌ／分で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調べ
た。その結果３５℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素
に酸化できた。
【００５３】（２）金を担持した二酸化マンガン１００
ｍｇを用い、一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを
３３ｍｌ／分で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調
べた。その結果−７５℃で一酸化炭素の７５％を二酸化
炭素に酸化できた。
【００５４】（３）金を担持したアルミナ１００ｍｇを
用い、一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍ
ｌ／分で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。
その結果−３８℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に
酸化できた。
【００５５】（４）金を担持したシリカ１００ｍｇを用
い、一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍｌ
／分で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。そ
の結果−２４℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に酸
化できた。
【００５６】（５）金を担持したシリカゲル100mgを用
い、一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍｌ
／分で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。そ
の結果−４６℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に酸
化できた。
【００５７】（６）金を担持したアナターゼ型のチタニ
ア１００ｍｇを用い、一酸化炭素を１容量％含む空気混
合ガスを３３ｍｌ／分で流通させて、一酸化炭素の酸化
活性を調べた。その結果３４℃で一酸化炭素の５０％を
二酸化炭素に酸化できた。
【００５８】（７）酸素処理をした後、金を担持したア
モルファス型の酸化チタン１００ｍｇを用い、一酸化炭
素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍｌ／分で流通さ
せて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。その結果ー４６
℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に酸化できた。
【００５９】（８）水素処理を行った後、金を担持した
アモルファス型の酸化チタン１００ｍｇを用い、一酸化
炭素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍｌ／分で流通
させて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。その結果ー４
２℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に酸化できた。
【００６０】（９）真空加熱処理だけをした後、金を担
持したアモルファス型の酸化チタン１００ｍｇを用い、
一酸化炭素を１容量％含む空気混合ガスを３３ｍｌ／分
で流通させて、一酸化炭素の酸化活性を調べた。その結
果ー３１℃で一酸化炭素の５０％を二酸化炭素に酸化で
きた。
【００６１】実施例１０ 実施例１〜９の一酸化炭素の酸化反応に対する触媒活性
の評価により、従来の調製法と同等又はそれ以上の活性
を示すことがわかった。
【００６２】そこで、実施例６に示した金超微粒子を酸
化チタンに担持した物質に対して透過型電子顕微鏡によ
る観察を行った。その結果を図３に示す。この図から酸
化チタン上に金の超微粒子が数多く担持されていること
が分かる。これらをもとに、担持された金超微粒子の粒
径分布を測定した。その結果を図４に示す。この結果か
ら得られた平均粒径は約２ｎｍであり、最も大きいピー
クは１〜２ｎｍにあり、従来の液相法で得られる粒径分
布よりも微粒子化していることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いた反応装置の概略図である。
【図２】本発明による酸化触媒の一酸化炭素酸化活性を
示すグラフである。
【図３】本発明の調製法によって製造された金超微粒子
担持酸化チタンの粒子構造を示す写真である。
【図４】透過型電子顕微鏡によって得られた写真から作
成した粒径分布図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｍ Ｃ０１Ｂ 31/20 Ｃ０１Ｂ 31/20 Ａ Ｃ０７Ｆ 1/12 Ｃ０７Ｆ 1/12 Ｇ０１Ｎ 27/12 Ｇ０１Ｎ 27/12 Ｂ 27/16 27/16 Ｂ (72)発明者 上田 厚 大阪府池田市緑丘１丁目８番31号 工業 技術院大阪工業技術研究所内 (72)発明者 坪田 年 大阪府池田市緑丘１丁目８番31号 工業 技術院大阪工業技術研究所内 (72)発明者 小林 哲彦 大阪府池田市緑丘１丁目８番31号 工業 技術院大阪工業技術研究所内 (56)参考文献 特開 平７−8797（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−247839（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−34284（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】マグネシウム、アルミニウム、珪素、バナ
    ジウム、クロム、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、スト
    ロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モ
    リブデン、テクネチウム、ルテチウム、ロジウム、パラ
    ジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫、アンチモ
    ン、バリウム、ランタン、ハフニウム、タリウム、タン
    グステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白
    金から選ばれる金属の酸化物；金属硫化物ならびに炭素
    系物質の少なくとも１種からなる担体に粒径２５０オン
    グストローム以下の金超微粒子が担持されている金超微
    粒子固定化物質。
  2. 【請求項２】担体が、マグネシウム、アルミニウム、珪
    素、バナジウム、クロム、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウ
    ム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニ
    オブ、モリブデン、テクネチウム、ルテチウム、ロジウ
    ム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫、ア
    ンチモン、バリウム、ランタン、ハフニウム、タリウ
    ム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム
    および白金から選ばれる金属の酸化物の少なくとも１種
    である請求項１または２に記載の金超微粒子固定化物
    質。
  3. 【請求項３】気化した有機金錯体を、マグネシウム、ア
    ルミニウム、珪素、チタン、バナジウム、クロム、マン
    ガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、
    ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコ
    ニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテチウ
    ム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウ
    ム、錫、アンチモン、バリウム、ランタン、ハフニウ
    ム、タリウム、タングステン、レニウム、オスミウム、
    イリジウムおよび白金から選ばれる金属の酸化物；金属
    硫化物ならびに炭素系物質の少なくとも１種からなる担
    体に減圧下に吸着させた後、該担体を１００〜７００℃
    に加熱することを特徴とする金超微粒子固定化物質の製
    造方法。
  4. 【請求項４】担体が、マグネシウム、アルミニウム、珪
    素、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
    ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、
    ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオ
    ブ、モリブデン、テクネチウム、ルテチウム、ロジウ
    ム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫、ア
    ンチモン、バリウム、ランタン、ハフニウム、タリウ
    ム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム
    および白金から選ばれる金属の酸化物の少なくとも１種
    である請求項３に記載の金超微粒子固定化物質の製造方
    法。
  5. 【請求項５】有機金錯体が、（ＣＨ３）２Ａｕ（ＣＨ３
    ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）、（ＣＨ３）２Ａｕ（ＣＦ３ＣＯ
    ＣＨＣＯＣＨ３）、（ＣＨ３）２Ａｕ（ＣＦ３ＣＯＣＨ
    ＣＯＣＦ３）、（Ｃ２Ｈ５）２Ａｕ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣ
    ＯＣＨ３）、（ＣＨ３）２Ａｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＣＨＣＯ
    ＣＦ３）、（ＣＨ３）Ｃ２ＡｕＰ（ＣＨ３）３および
    （ＣＨ３）ＡｕＰ（ＣＨ３）３の少なくとも１種である
    請求項３に記載の金超微粒子固定化物質の製造方法。
  6. 【請求項６】有機金錯体の吸着に先立って、加熱により
    担体の表面処理を行う請求項３乃至５のいずれかに記載
    の金超微粒子固定化物質の製造方法。
  7. 【請求項７】有機金錯体の吸着に先立って、酸化性ガス
    または還元性ガス雰囲気中で加熱により担体の表面処理
    を行う請求項６に記載の金超微粒子固定化物質の製造方
    法。
  8. 【請求項８】アルミニウム、珪素、バナジウム、クロ
    ム、ガリウム、ゲルマニウム、モリブデン、インジウ
    ム、錫、アンチモン、ランタン、タングステンおよびビ
    スマスから選ばれる金属の酸化物の少なくとも１種に粒
    径２５０オングストローム以下の金超微粒子を固定化し
    た金超微粒子固定化物質からなる酸化触媒。
  9. 【請求項９】アルミニウム、珪素、バナジウムおよびク
    ロムから選ばれる金属の酸化物の少なくとも１種に粒径
    ２５０オングストローム以下の金超微粒子を固定化した
    金超微粒子固定化物質からなる還元触媒。
  10. 【請求項１０】アルミニウム、マンガン、珪素、バナジ
    ウムおよびクロムから選ばれる金属の酸化物；金属硫化
    物ならびに炭素系物質の少なくとも１種に粒径２５０オ
    ングストローム以下の金超微粒子を固定化した金超微粒
    子固定化物質からなる可燃性ガスセンサ素子。
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