JP2825882B2 - 4-Methyl-1-pentene polymer composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物
に関し、さらに詳しくは高温時の形状保持性、高温時の
剛性、靭性などに優れた４−メチル−１−ペンテン系重
合体組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a 4-methyl-1-pentene polymer composition, and more particularly to a 4-methyl-1-pentene polymer composition having excellent shape retention at high temperatures, rigidity at high temperatures, and toughness. -Methyl-1-pentene polymer composition.

発明の技術的背景 ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに
ガラス繊維を添加すると、ポリオレフィンの剛性が改良
されることは良く知られている。一方ポリオレフィンの
一種である４−メチル−１−ペンテン重合体は、他のポ
リオレフィンに比べ融点が高く、耐熱性に優れてはいる
ものの、靭性に劣り、固くて脆いという問題点があっ
た。また４−メチル−１−ペンテン重合体にガラス繊維
を添加した場合には、高温時の剛性は向上するが、これ
に伴って靭性がさらに低下してしまうという問題点があ
った。また電子部品を形成する重合体材料としては、さ
らに耐熱性に優れるとともに高温での形状保持性に優れ
たものが望まれている。BACKGROUND OF THE INVENTION It is well known that the addition of glass fibers to polyolefins such as polyethylene and polypropylene improves the rigidity of the polyolefin. On the other hand, a 4-methyl-1-pentene polymer, which is a kind of polyolefin, has a higher melting point and higher heat resistance than other polyolefins, but has poor toughness and is hard and brittle. When glass fibers are added to the 4-methyl-1-pentene polymer, the rigidity at high temperatures is improved, but the toughness is further reduced. Further, as a polymer material for forming an electronic component, a polymer material having excellent heat resistance and excellent shape retention at high temperatures is desired.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、高温時の形状保持性、高温
時の剛性に優れ、かつ靭性などに優れた４−メチル−１
−ペンテン系重合体組成物を提供することを目的として
いる。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and is intended to provide a 4-methyl resin having excellent shape retention at high temperatures, excellent rigidity at high temperatures, and excellent toughness. -1
-To provide a pentene polymer composition.

発明の概要 本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物は、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）:99〜6
0重量部、プロピレン系重合体（Ｂ）:40〜１重量部、不
飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｃ）:20
〜0.01重量部、および、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝
100重量部に対してガラス繊維（Ｄ）100〜１重量部から
なることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention is a 4-methyl-1-pentene polymer (A): 99 to 6
0 parts by weight, propylene polymer (B): 40 to 1 parts by weight, graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C) graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof: 20
To 0.01 parts by weight, and (A) + (B) + (C) =
It is characterized by comprising 100 to 1 parts by weight of glass fiber (D) per 100 parts by weight.

本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物は、上記のような各成分からなっているので、熱成形
性、高温時の形状保持性、高温時の剛性、靭性などに優
れている。Since the 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention is composed of the above components, it is excellent in thermoformability, shape retention at high temperatures, rigidity at high temperatures, toughness, and the like. ing.

発明の具体的な説明 以下本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体
組成物の各成分について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, each component of the 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention will be specifically described.

本発明で用いられる４−メチル−１−ペンテン系重合
体（Ａ）とは、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体
もしくは４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセ
ン、１−オクタデセン等の炭素数２〜20のα−オレフィ
ンとの共重合体で、通常、４−メチル−１−ペンテンを
85モル％以上の量で含む４−メチル−１−ペンテンを主
体とした重合体である。４−メチル−１−ペンテン系重
合体（Ａ）のメルトフローレート（MFR）は、用途に応
じ種々決定されるが、通常、0.05〜500g/10分（ASTM D
1238 荷重:5kg、温度:260℃）の範囲であることが好ま
しい。The 4-methyl-1-pentene polymer (A) used in the present invention is a homopolymer of 4-methyl-1-pentene or 4-methyl-1-pentene and another α-olefin, for example, ethylene, Propylene, 1-butene, 1-
Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene and other copolymers with α-olefins having 2 to 20 carbon atoms, usually 4-methyl-1-pentene
It is a polymer mainly composed of 4-methyl-1-pentene which is contained in an amount of 85 mol% or more. The melt flow rate (MFR) of the 4-methyl-1-pentene polymer (A) is variously determined depending on the application, but is usually 0.05 to 500 g / 10 minutes (ASTM D
1238 load: 5 kg, temperature: 260 ° C.).

本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）は、プ
ロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと30重量％以
下の１種以上の他のα−オレフィン、たとえばエチレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン等との共重合体あるいはプロピレンとエチレンと５
重量％以下のポリエン成分、たとえば５−エチリデン−
２−ノルボルネンまたは５−メチレン−２−ノルボルネ
ンまたは1,4−ヘキサジエンとの多元共重合体を含み、
通常、融点が130℃以上、メルトフローレート（MFR）が
0.1〜80g/10分（ASTM Ｄ 1238 Ｌ）のものである。The propylene-based polymer (B) used in the present invention is a homopolymer of propylene or 30% by weight or less of one or more other α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, and 4-α-olefin. A copolymer of methyl-1-pentene or the like, or propylene, ethylene and 5
Up to% by weight of a polyene component, for example 5-ethylidene-
A multi-component copolymer with 2-norbornene or 5-methylene-2-norbornene or 1,4-hexadiene,
Normally, the melting point is 130 ℃ or more and the melt flow rate (MFR) is
0.1 to 80 g / 10 min (ASTM D 1238 L).

本発明で用いられるグラフト変性ポリ４−メチル−１
−ペンテン（Ｃ）は、ポリ４−メチル−１−ペンテンを
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性して
得られ、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量は0.1〜15重量％、好ましくは１〜10重量％の範囲で
あり、かつ極限粘度［η］（デカリン溶媒135℃中で測
定した値）は0.3〜10dl/g、好ましくは0.5〜5dl/gの範
囲であることが望ましい。グラフト変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン（Ｃ）のグラフト量が0.1〜15重量％で
あると、得られる組成物は、熱変形温度、引張強度、曲
げ強度、衝撃強度等に優れ、しかも耐水性にも優れてい
る。Graft-modified poly-4-methyl-1 used in the present invention
-Pentene (C) is obtained by graft-modifying poly-4-methyl-1-pentene with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and the amount of the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is 0.1 to 15% by weight, preferably It is desirably in the range of 1 to 10% by weight, and the intrinsic viscosity [η] (measured in a decalin solvent at 135 ° C.) is in the range of 0.3 to 10 dl / g, preferably 0.5 to 5 dl / g. When the graft amount of the graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C) is 0.1 to 15% by weight, the resulting composition has excellent heat deformation temperature, tensile strength, bending strength, impact strength, and water resistance. Also excellent in nature.

このようなグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（Ｃ）の極限粘度［η］が0.3〜10dl/gであると、得
られる組成物は、熱変形温度、引張強度、曲げ強度、衝
撃強度に優れている。When the intrinsic viscosity [η] of such a graft-modified poly-4-methyl-1-pentene (C) is 0.3 to 10 dl / g, the resulting composition has a heat deformation temperature, tensile strength, bending strength, and impact strength. Is excellent.

本発明で用いられるグラフト変性ポリ４−メチル−１
−ペンテン（Ｃ）は、前記のような特性を有しているこ
とが望ましいが、さらに以下の特性を有するものを用い
ることにより、さらに耐熱性、機械的強度が改善された
組成物を得ることができる。すなわちグラフト変性ポリ
４−メチル−１−ペンテンは、その分子量分布（w/
ｎ）が１〜８であり、融点が170〜245℃であり、結晶化
度が１〜45％であり、DSCパラメーターが4.0以下である
ことが望ましい。Graft-modified poly-4-methyl-1 used in the present invention
-It is desirable that the pentene (C) has the above-mentioned properties, but by using the one having the following properties, a composition having further improved heat resistance and mechanical strength can be obtained. Can be. That is, the graft-modified poly 4-methyl-1-pentene has a molecular weight distribution (w /
n) is 1 to 8, the melting point is 170 to 245 ° C, the crystallinity is 1 to 45%, and the DSC parameter is desirably 4.0 or less.

グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｃ）の
重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子量分布
（w/ｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（GPC）により測定される。GPCによる分子量分布の
測定は次の方法に従って実施される。すなわち、溶媒と
してｏ−ジクロロベンゼンを用い、溶媒100重量部に対
し、ポリマー0.04g（安定剤として2,6−ジ−tert−ブチ
ル−ｐ−クレゾールをポリマー100重量部に対し0.05g添
加）を加え、溶解した後、１μｍのフィルターを通して
ゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラム温度135
℃、流速1.0ml/分に設定したGPC測定装置を用いて測定
し、数値比はポリスチレンベースで換算する。The molecular weight distribution (w / n) represented by weight average molecular weight / number average molecular weight of the graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C) is measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement of the molecular weight distribution by GPC is performed according to the following method. That is, o-dichlorobenzene was used as a solvent, and 0.04 g of a polymer was added to 100 parts by weight of a solvent (0.05 g of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol was added as a stabilizer to 100 parts by weight of a polymer). In addition, after dissolution, insoluble matter such as dust is removed through a 1 μm filter. Then, the column temperature is 135
The measurement is performed using a GPC measuring device set at a temperature of 1.0 ° C. and a flow rate of 1.0 ml / min, and the numerical ratio is converted on a polystyrene basis.

グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｃ）の
融点は、示差走査型熱量計（DSC）によって測定した値
である。なお、ここで融点は次のようにして測定され
る。すなわち試料を示差走査型熱量計（Du Pout 990
型）に仕込み、室温から20℃/minの速度で昇温し、250
℃に達した所で20℃/minの速度で降温して一旦25℃まで
下げた後、再び20℃/minの速度で昇温し、このときの融
解ピークから融点を読み取る（多くの場合、複数の融解
ピークが表われるので、この場合は高融点側の値を採用
した）。また結晶化度は次のような方法によって測定し
た。すなわち、前記したDSCによる融点測定時のチャー
トを用い、単位量当りの測定試料の融解面積（Ｓ）と、
対照サンプルであるインジウムの単位量当りの融解エネ
ルギー（Po）に相当する記録紙上の融解面積（So）を比
べる。インジウムのPoは既知量であり、一方ポリ４−メ
チル−１−ペンテンの結晶部の単位量当りの融解エネル
ギー（Ｐ）も下記のように既知であるので、測定試料の
結晶化度は次式により求まる。The melting point of the graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C) is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC). Here, the melting point is measured as follows. That is, the sample was placed on a differential scanning calorimeter (Du Pout 990).
Mold), and raise the temperature from room temperature at a rate of 20 ° C / min.
When the temperature reaches 20 ° C, the temperature is lowered at a rate of 20 ° C / min, once lowered to 25 ° C, then raised again at a rate of 20 ° C / min, and the melting point is read from the melting peak at this time (in many cases, Since a plurality of melting peaks appear, in this case, the value on the high melting point side was adopted). The crystallinity was measured by the following method. That is, using the chart at the time of the melting point measurement by DSC, the melting area (S) of the measurement sample per unit amount,
The melting area (So) on the recording paper corresponding to the melting energy (Po) per unit amount of indium as a control sample is compared. Since the Po of indium is a known amount, and the melting energy (P) per unit amount of the crystal part of poly-4-methyl-1-pentene is also known as follows, the crystallinity of the measurement sample is expressed by the following equation. Is determined by

ここで、Po:27Joul/g（at 156±0.5℃） P :141.7Joul/g［F.C.Frank et al.,Philoso
phicol Magazine、４、200（1959）］ また、グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン
（Ｃ）の組成分布のパラメーターとなるDSCパラメータ
ーは、前記したDSCによる測定試料の融解面積（Ｓ）を
融点（即ち最大ピーク）におけるピーク高さで除したも
のである。従って、DSCパラメーターが小さいほどDSC曲
線がシャープで組成分布が狭いことが推定される。 Here, Po: 27Joul / g (at 156 ± 0.5 ° C) P: 141.7Joul / g [FCFrank et al., Philoso
phicol Magazine, 4 , 200 (1959)] The DSC parameter, which is a parameter of the composition distribution of the graft-modified poly-4-methyl-1-pentene (C), is calculated by using the melting area (S) of the sample measured by DSC as the melting point. (That is, the maximum peak). Therefore, it is estimated that the smaller the DSC parameter, the sharper the DSC curve and the narrower the composition distribution.

上記のようなグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ｃ）を製造する際に用いられる不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸
（エンドシス−ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−
2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、または
その誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無
水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレ
ニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが例示される。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、
とくにマレイン酸、ナジック酸 またはこれらの酸無水
物が好適である。 Graft-modified poly-4-methyl-1-pen as described above
Unsaturated carboxylic acid used in producing ten (C)
Or derivatives thereof, acrylic acid, maleic acid,
Fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, cyto
Laconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid
(Endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-
Unsaturated carboxylic acids such as 2,3-dicarboxylic acid), or
Derivatives thereof such as acid halides, amides, imides,
Hydrates, esters and the like.
Nil, maleimide, maleic anhydride, citracone anhydride
Acid, monomethyl maleate, dimethyl maleate, gly
Sigil maleate is exemplified. Among these,
Unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof are preferred,
Especially maleic acid, nadic acid Or these acid anhydrides
Things are preferred.

本発明で用いるグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン（Ｃ）を得る好適な方法を以下に示す。すなわ
ち、ポリ４−メチル−１−ペンテンを溶媒の存在下に溶
液状態で不飽和カルボン酸またはその誘導体とラジカル
開始剤とを添加し加熱してグラフト変性することにより
行う。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリ４−メチル−
１−ペンテン100重量部に対して0.1〜100重量部、好ま
しくは１〜50重量部の範囲であることが望ましい。該変
性反応を溶液状態で実施する際の溶媒の使用割合は、前
記ポリ４−メチル−１−ペンテン100重量部に対して通
常100〜100,000重量部、好ましくは200〜10,000重量部
の範囲であることが望ましい。該変性反応の際の温度
は、通常100〜250℃、好ましくは110〜200℃の範囲であ
り、反応の際の時間は通常15〜600分、好ましくは30〜3
60分の範囲であることが望ましい。変性反応を行うに際
して用いられる溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの
脂肪族炭化水素、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロド
デカンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、ト
リメチルベンゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンな
どの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、プロモベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テト
ラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素などを例示
することができる。これらの中ではとくにアルキル芳香
族炭化水素が好適である。A preferred method for obtaining the graft-modified poly-4-methyl-1-pentene (C) used in the present invention is described below. That is, it is carried out by adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a radical initiator in a solution state of poly-4-methyl-1-pentene in the presence of a solvent, followed by heating to effect graft modification. The proportion of the radical initiator used is poly 4-methyl-
It is desirable that the amount is in the range of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of 1-pentene. The proportion of the solvent used when the denaturation reaction is carried out in a solution state is usually 100 to 100,000 parts by weight, preferably 200 to 10,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly-4-methyl-1-pentene. It is desirable. The temperature at the time of the denaturation reaction is usually in the range of 100 to 250 ° C, preferably 110 to 200 ° C, and the time of the reaction is usually 15 to 600 minutes, preferably 30 to 3 minutes.
Desirably, the range is 60 minutes. Solvents used for performing the modification reaction include hexane, heptane, octane, decane, dodecane, tetradecane, aliphatic hydrocarbons such as kerosene, alicyclics such as methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclooctane, and cyclododecane. Hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, ethyltoluene, aromatic hydrocarbons such as trimethylbenzene, cymene, diisopropylbenzene, chlorobenzene, bromobenzene, o-dichlorobenzene, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane And halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethylene. Of these, alkyl aromatic hydrocarbons are particularly preferred.

前記グラフト変性反応において使用されるラジカル開
始剤としては、有機過酸化物が挙げられ、さらに具体的
にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキシド、ア
シルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケトンペル
オキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキシカルボ
キシレート、ヒドロペルオキシド等が挙げられる。アル
キルペルオキシドとしては、ジイソプロピルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ−tert−ブチルペルオキシ−ヘキシン−３な
ど、アリールペルオキシドとしてはジクミルペルオキシ
ドなど、アシルペルオキシドとしてはジラウロイルペル
オキシドなど、アロイルペルオキシドとしてはジベンゾ
イルペルオキシドなど、ケトンペルオキシドとしてはメ
チルエチルケトンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノ
ンペルオキシドなど、ヒドロペルオキシドとしてはtert
−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ドなどを挙げることができる。これらの中では、ジ−te
rt−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−te
rt−ブチルペルオキシ−ヘキシン−３、ジクミルペルオ
キシド、ジベンゾイルペルオキシドなどが好ましい。Examples of the radical initiator used in the graft modification reaction include organic peroxides, and more specifically, alkyl peroxides, aryl peroxides, acyl peroxides, aroyl peroxides, ketone peroxides, peroxycarbonates, peroxycarboxylates, Hydroperoxide and the like. As the alkyl peroxide, diisopropyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-
2,5-di-tert-butylperoxy-hexyne-3, etc .; aryl peroxides such as dicumyl peroxide; acyl peroxides such as dilauroyl peroxide; aroyl peroxides such as dibenzoyl peroxide; ketone peroxides such as methyl ethyl ketone hydro Hydroperoxides such as peroxide and cyclohexanone peroxide are tert
-Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and the like. Among these, di-te
rt-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-te
Preferred are rt-butylperoxy-hexyne-3, dicumyl peroxide, dibenzoyl peroxide and the like.

不飽和カルボン酸またはその誘導体の使用割合は、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン100重量部に対して通常１
〜500重量部、好ましくは２〜100重量部であることが望
ましい。The proportion of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof used is usually 1 to 100 parts by weight of poly 4-methyl-1-pentene.
It is desirable that the amount be from 500 to 500 parts by weight, preferably from 2 to 100 parts by weight.

本発明ではガラス繊維（Ｄ）としては、従来公知の種
々のガラス繊維が用いられるが、チタン酸カリウム繊
維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、ウオラス
トナイト、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物繊維
等の無機繊維を用いることもできる。またガラス繊維の
表面をシラン系化合物、例えばビニルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリエトシシラン、２−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等で処理しておいて
もよい。In the present invention, various conventionally known glass fibers are used as the glass fiber (D). Potassium titanate fiber, metal-coated glass fiber, ceramic fiber, wollastonite, carbon fiber, metal carbide fiber, metal cured product Inorganic fibers such as fibers can also be used. Further, the surface of the glass fiber may be treated with a silane compound, for example, vinyltriethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, 2-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or the like.

本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物では、前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
は99〜60重量部、好ましくは80〜70重量部の量で、プロ
ピレン系重合体（Ｂ）は40〜１重量部、好ましくは30〜
10重量部の量で、グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン（Ｃ）は20〜0.01重量部、好ましくは10〜0.1重
量部の量で、そしてガラス繊維（Ｄ）は（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＝100重量部に対して100〜１重量部、好ましく
は40〜10重量部の量で存在している。In the 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention, the 4-methyl-1-pentene polymer (A)
Is in an amount of 99 to 60 parts by weight, preferably 80 to 70 parts by weight, and the propylene-based polymer (B) is 40 to 1 part by weight, preferably 30 to
In an amount of 10 parts by weight, the graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C) is in an amount of 20 to 0.01 parts by weight, preferably 10 to 0.1 parts by weight, and the glass fiber (D) is (A) + ( B)
+ (C) = 100 to 1 part by weight, preferably 40 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight.

４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）の量が、本
発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物10
0重量部において99〜60重量部であると、得られる組成
物が耐熱剛性に優れるとともに衝撃強度にも優れてい
る。プロピレン系重合体（Ｂ）の量が、該組成物100重
量部中において40〜１重量部であると、得られる組成物
は耐衝撃強度に優れるとともに耐熱剛性にも優れてい
る。グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｃ）
の量が該組成物100重量部中で20〜0.01重量部である
と、得られる組成物は耐熱剛性に優れている。ガラス繊
維（Ｄ）の量が、該組成物100重量部に対して100〜１重
量部であると、得られる組成物は耐熱剛性に優れるとと
もに耐衝撃強度にも優れている。The amount of the 4-methyl-1-pentene polymer (A) is less than the amount of the 4-methyl-1-pentene polymer composition 10 according to the present invention.
When the content is 99 to 60 parts by weight based on 0 parts by weight, the resulting composition has excellent heat resistance rigidity and also excellent impact strength. When the amount of the propylene-based polymer (B) is 40 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition, the obtained composition has excellent impact resistance and excellent heat resistance rigidity. Graft-modified poly 4-methyl-1-pentene (C)
Is in the range of 20 to 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the composition, the resulting composition has excellent heat resistance rigidity. When the amount of the glass fiber (D) is 100 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition, the obtained composition has excellent heat resistance rigidity and excellent impact strength.

本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物を得るには、４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、グラフト変性ポリ
４−メチル−１−ペンテン（Ｃ）およびガラス繊維
（Ｄ）を前記のような量的範囲で、種々公知の方法、例
えばＶ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミ
キサー、タンブラーブレンダーで混合する方法、あるい
は前記ブレンダーで混合後、押出機で造粒する方法、単
軸押出機、複軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法等を用いる
ことができる。In order to obtain the 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention, a 4-methyl-1-pentene polymer (A), a propylene polymer (B), and a graft-modified poly-4-methyl- 1-Pentene (C) and glass fiber (D) are mixed in the above-mentioned quantitative ranges by various known methods, for example, a method of mixing with a V-blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler blender, or a method of mixing with the blender. Thereafter, a method of granulating with an extruder, a method of melt-kneading with a single-screw extruder, a double-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer or the like, and a method of granulating or pulverizing can be used.

本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物には、耐候安定剤、防錆剤、スリップ剤、核剤、顔
料、染料などの通常ポリオレフィンに添加して使用され
る各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添加して
もよい。The 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention includes various compounding agents which are used by adding to ordinary polyolefins such as weathering stabilizers, rust inhibitors, slip agents, nucleating agents, pigments and dyes. May be added in a range that does not impair the purpose of the present invention.

発明の効果 本発明に係る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物は、高温時の形状保持性および高温時の剛性、靭性な
どに優れているので、電気製品の部品、電子レジン用部
品、電子部品工業部品等に適している。Effects of the Invention The 4-methyl-1-pentene polymer composition according to the present invention is excellent in shape retention at high temperatures, rigidity and toughness at high temperatures, etc., and is therefore a component for electric products and a component for electronic resins. Suitable for electronic parts and industrial parts.

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.

実施例１ ４−メチル−１−ペンテン単独重合体［η］1.7dl/
g、w/n7.5、融点241℃、結晶化度42％、DSCパラメ
ーター3.0、メルトフローレート（荷重:5kg、温度:260
℃）100g/10min、以下TPXと記す）を用い、トルエン溶
媒中、145℃でジクミルペルオキシド触媒により無水マ
レイン酸のグラフト反応を行った。得られた反応物に大
過剰のアセトを加えることにより、ポリマーを沈澱さ
せ、濾取し、沈澱物をアセトンで繰返し洗浄することに
より、無水マレイン酸グラフト変性ポリ４−メチル−１
−ペンテン（以下Ｍ−TPXと記す）を得た。Example 1 4-methyl-1-pentene homopolymer [η] 1.7 dl /
g, w / n7.5, melting point 241 ° C, crystallinity 42%, DSC parameter 3.0, melt flow rate (load: 5kg, temperature: 260
C) 100 g / 10 min, hereinafter referred to as TPX), and a graft reaction of maleic anhydride was carried out in a toluene solvent at 145 ° C with a dicumyl peroxide catalyst. The polymer was precipitated by adding a large excess of aceto to the obtained reaction product, and the polymer was collected by filtration. The precipitate was repeatedly washed with acetone to obtain maleic anhydride-grafted poly-4-methyl-1.
-Pentene (hereinafter referred to as M-TPX) was obtained.

この変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割
合は4.0重量％であり、135℃デカリン中における極限粘
度0.95dl/g、融点210℃、結晶化度18％、w/n4.5、D
SCパラメーター2.8であった。The graft ratio of maleic anhydride units in this modified polymer was 4.0% by weight, intrinsic viscosity in decalin at 135 ° C was 0.95 dl / g, melting point was 210 ° C, crystallinity was 18%, w / n 4.5, D
SC parameter was 2.8.

前記TPXおよびＭ−TPXとポリプロピレンJ340（三井石
油化学製、商品名、M,F,R（230℃）＝1.8g/10分）と、
さらにガラス繊維（GF）とを表１に示す割合で混合した
後、二軸押出機を用いて成形温度270℃で溶融混合し、
次いで射出成形機（東芝機械社製IS50）によって270℃
て熱変形温度用120mm×20mm×3mmの試験片を、そしてア
イゾット衝撃試験片用に100mm×100mm×2mmの角板を成
形し、これらの試験片の評価を以下の方法で行った。The TPX and M-TPX and polypropylene J340 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical, M, F, R (230 ° C.) = 1.8 g / 10 minutes);
Further, after mixing with the glass fiber (GF) at the ratio shown in Table 1, the mixture was melt-mixed at a molding temperature of 270 ° C. using a twin-screw extruder.
Next, at 270 ° C using an injection molding machine (IS50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
A 120 mm x 20 mm x 3 mm test piece for heat deformation temperature and a 100 mm x 100 mm x 2 mm square plate for Izod impact test piece were formed, and these test pieces were evaluated by the following methods.

熱変形温度:ASTM D648に準拠して測定した。ただし
荷重は264psiとした。Heat distortion temperature: Measured according to ASTM D648. However, the load was 264 psi.

アイゾット衝撃強度:ASTM D256に準拠して測定し
た。Izod impact strength: Measured according to ASTM D256.

得られた結果を表１に示す。 Table 1 shows the obtained results.

比較例１ 実施例１において、ポリプロピレンを用いずにTPXを9
9重量部に増量した以外は、実施例１と同様に行った。Comparative Example 1 In Example 1, TPX was used without using polypropylene.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount was increased to 9 parts by weight.

結果を表１に示す。 Table 1 shows the results.

比較例２ 実施例１においてＭ−TPXを用いずに、TPXを80重量部
に増量した以外は、実施例１と同様に行った。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of TPX was increased to 80 parts by weight without using M-TPX.

結果を表１に示す。 Table 1 shows the results.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ａ）:99〜60重量部、プロピレン系重合体（Ｂ）:40〜
１重量部、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
ト変性されたグラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（Ｃ）:20〜0.01重量部、および、上記（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝100重量部に対してガラス繊維（Ｄ）1
00〜１重量部からなることを特徴とするガラス繊維強化
４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物。1. A 4-methyl-1-pentene polymer (A): 99 to 60 parts by weight, a propylene polymer (B): 40 to 100 parts by weight.
1 part by weight, graft-modified poly-4-methyl-1-pentene (C) graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof: 20 to 0.01 part by weight, and (A) +
(B) + (C) = 100 parts by weight of glass fiber (D) 1
A glass fiber reinforced 4-methyl-1-pentene-based polymer composition comprising from 00 to 1 part by weight.