JPH0551502A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0551502A JPH0551502A JP3237180A JP23718091A JPH0551502A JP H0551502 A JPH0551502 A JP H0551502A JP 3237180 A JP3237180 A JP 3237180A JP 23718091 A JP23718091 A JP 23718091A JP H0551502 A JPH0551502 A JP H0551502A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。より
詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的特性、絶縁
性、耐熱性、耐水性などの環境特性および外観などの表
面特性に優れ、自動車の内外装品や電装部品あるいは家
電製品などの成形品用等として好適な熱可塑性樹脂組成
物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyester and a polyolefin. More specifically, polyester and polyolefin are well compatible with each other and have excellent mechanical properties such as impact resistance and mechanical strength, environmental properties such as insulation, heat resistance and water resistance, and surface properties such as appearance. The present invention relates to a thermoplastic resin composition suitable for interior / exterior products, electrical components, or molded products such as home electric appliances.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。これに比
べてポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性に優れ、成形
性、耐水性などの環境特性が良好であるという特長を有
する。このため、それぞれに優れた特長を有するポリエ
ステルとポリオレフィンとを配合することにより、両者
の長所を備えた樹脂組成物をつくる試みが行なわれてい
る。しかし、ポリエステルとポリオレフィンは相溶性が
悪いために、両者を配合した熱可塑性樹脂組成物は耐衝
撃性や機械的強度などが低下するという問題がある。そ
こで、ポリエステルとポリオレフィンとを含有する熱可
塑性樹脂組成物に、不飽和カルボン酸またはその誘導
体、特に無水マレイン酸（ＭＡＨ）等の不飽和ジカルボ
ン酸の無水物で変性したポリオレフィンを配合すること
により、ポリエステルとポリオレフィンの相溶分散性を
向上させ、耐衝撃性や耐水性の改善をはかることが行な
われているが、この方法では相溶化による物性の改善が
依然として不十分である。従って、本発明の目的はポリ
エステルとポリオレフィンとが良好に相溶化し、優れた
力学的特性、表面特性および環境特性を有する熱可塑性
樹脂組成物を提供することにある。2. Description of the Related Art Polyester has heat resistance,
It is a resin with excellent mechanical strength and insulation. Compared with this, polyolefin has the features of being lightweight and excellent in impact resistance, and having good environmental characteristics such as moldability and water resistance. Therefore, attempts have been made to prepare a resin composition having the advantages of both by blending polyester and polyolefin, each of which has excellent characteristics. However, since the compatibility of polyester and polyolefin is poor, there is a problem that impact resistance and mechanical strength of the thermoplastic resin composition containing both are lowered. Therefore, by blending a thermoplastic resin composition containing a polyester and a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, particularly a polyolefin modified with an anhydride of an unsaturated dicarboxylic acid such as maleic anhydride (MAH), Although it has been attempted to improve the compatibility and dispersibility of polyester and polyolefin to improve impact resistance and water resistance, this method still fails to improve the physical properties by compatibilization. Therefore, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition in which polyester and polyolefin are well compatibilized with each other and which have excellent mechanical properties, surface properties and environmental properties.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルとポリオレフィンとの組成物
において、特定量の変性ポリオレフィンと、オキサゾリ
ン環を有するビニルモノマーとスチレン系モノマーとの
共重合体とを配合すると、ポリエステルとポリオレフィ
ンとが良好に相溶化し、力学的特性、表面特性および環
境特性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見
出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明
は、（ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性された変性ポリオレフィンを２重
量％以上含むポリオレフィンと、（ｃ）オキサゾリン環
を有するビニルモノマーと少なくともスチレン系モノマ
ーを含む他のモノマーとの共重合体を含有し、前記成分
（ａ）および（ｂ）の割合が、重量比で（ａ）／（ｂ）
＝２／９８〜９８／２であり、成分（ｃ）の含有量が
（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜４０重
量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物であ
る。As a result of intensive studies, the present inventors have found that in a composition of polyester and polyolefin, a specific amount of modified polyolefin, a vinyl monomer having an oxazoline ring, and a styrene monomer are used. It has been found that, when a polymer is blended, the polyester and the polyolefin are satisfactorily compatibilized, and a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties, surface properties and environmental properties can be obtained, and the present invention has been achieved. .. That is, the present invention includes (a) a polyester, (b) a polyolefin containing 2% by weight or more of a modified polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, (c) a vinyl monomer having an oxazoline ring, and at least a styrene-based monomer. A copolymer containing another monomer including a monomer is contained, and the ratio of the components (a) and (b) is (a) / (b) in a weight ratio.
= 2/98 to 98/2, and the content of the component (c) is 2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (a) + (b). It is a thing.
【０００４】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の（ａ）
ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽和二価ア
ルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂であり、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（ポ
リブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロー
ルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等
が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリブチレンテレフタレートが好ましい。Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail. (A) of the thermoplastic resin composition component of the present invention
Polyester is a thermoplastic resin generally obtained by polycondensation of a saturated dicarboxylic acid and a saturated dihydric alcohol,
Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate (polybutylene terephthalate), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate, and polyneopentyl terephthalate. Of these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferred.
【０００５】上記成分（ａ）としてのポリエステルは、
ｏ−クロロフェノール溶媒中において２５℃で測定した
溶液粘度より求めた固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.
8 で、末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量
／kgのものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの
場合、固有粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシ
ル基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成
分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでも
よく、またグリコール成分は、エチレングリコールの他
に５０重量％程度まで他のグリコール、例えば１，４−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。また、ポリ
ブチレンテレフタレートの場合、固有粘度［η］は0.30
〜1.8 で、末端カルボキシル基濃度は１０〜２００ｍ当
量／kgのものが好ましい。この場合もテレフタル酸成分
はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよ
く、またグリコール成分は１，４−ブチレングリコール
の他に５０重量％程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等を含有していてもよい。The polyester as the above component (a) is
The intrinsic viscosity [η] (dl / g) obtained from the solution viscosity measured at 25 ° C in an o-chlorophenol solvent is 0.30 to 1.
It is preferable that the terminal carboxyl group has a terminal carboxyl group concentration of 10 to 200 meq / kg. In the case of polyethylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.2 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg.
The terephthalic acid component in polyethylene terephthalate may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be up to about 50% by weight of another glycol such as 1,4-, in addition to ethylene glycol.
It may contain butylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol and the like. In the case of polybutylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] is 0.30
Preferably, the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg. Also in this case, the terephthalic acid component may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be 1,4-butylene glycol or another glycol such as ethylene glycol or propylene glycol up to about 50% by weight. Hexamethylene glycol and the like may be contained.
【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の（ｂ）
ポリオレフィンとは、エチレン、およびプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−
メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
デセン−１等の炭素数３以上のα−オレフィンの単独重
合体、これら２種以上のモノマーのランダム、ブロッ
ク、グラフト等の共重合体、これらの混合物、エチレン
または炭素数３以上のα−オレフィンの主要部と他の不
飽和モノマーとのランダム、ブロック、グラフト等の共
重合体をさす。これらポリオレフィンの中では、エチレ
ンまたはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレ
ンの共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、
プロピレンとエチレン含有量が２０重量％以下のエチレ
ンとの共重合体であり、このような共重合体は通常0.1
〜２００ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。エチ
レンの重合体としては高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）や低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などの
単独重合体のほか、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）なども用いることができる。The thermoplastic resin composition component (b) of the present invention
With polyolefin, ethylene and propylene, butene-1, hexene-1,3-methylbutene-1,4-
Methyl-pentene-1, heptene-1, octene-1,
Homopolymers of α-olefins having 3 or more carbon atoms such as decene-1, copolymers of two or more types of monomers such as random, block and graft, mixtures thereof, ethylene or α-olefins having 3 or more carbon atoms Random, block, graft, etc. copolymers of the main part of the above with other unsaturated monomers. Among these polyolefins, ethylene or propylene homopolymers, ethylene and propylene copolymers, and ethylene or propylene and other α-olefin copolymers are preferable. Especially preferred is
It is a copolymer of propylene and ethylene having an ethylene content of 20% by weight or less, and such a copolymer is usually 0.1
~ 200g / 10min melt flow rate (MF
R, JIS K7210, load 2.16 kg, 230 ° C). As a polymer of ethylene, high-pressure process low-density polyethylene (LD
In addition to homopolymers such as PE) and low-pressure high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDP)
E) and the like can also be used.
【０００７】また、上記ポリプロピレンに対して４０重
量％程度までオレフィン系エラストマーを配合したもの
も用いることができる。ここで、オレフィン系エラスト
マーとは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィン
の２種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレ
フィンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α
−オレフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具
体例としてはエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）および
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）を挙げることができる。エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）中のジエン成分として
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、メチルノルボルネン等の非共役ジエ
ン、またはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンが挙
げられる。また、下記一般式（１）で表わされる非共役
ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共重合
体（ＰＰＤＭ）も成分（ｂ）として使用することができ
る。It is also possible to use a mixture of the above-mentioned polypropylene and an olefin elastomer up to about 40% by weight. Here, the olefin elastomer means two or more copolymer rubbers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, and 4-methyl-pentene-1, or α-olefins. And a monomer of another kind. Above α
-Specific examples of the copolymer rubber of two or more kinds of olefins include ethylene-propylene copolymer rubber (EP
R), ethylene-butene copolymer rubber (EBR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPD)
M) can be mentioned. Examples of the diene component in the ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) include non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene and methylnorbornene, or conjugated dienes such as butadiene and isoprene. Can be mentioned. A propylene random copolymer (PPDM) containing a non-conjugated diene comonomer represented by the following general formula (1) can also be used as the component (b).
【０００８】[0008]
【化１】 [Chemical 1]
【０００９】［式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基であり、ｎは１〜２０の整数を表
わす。］[In the formula, R 1 to R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 20. ]
【００１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分（ｂ）
中に２重量％以上含まれる変性ポリオレフィンとは、上
記の各種ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性したものである。ここで、変性剤として使
用される不飽和カルボン酸およびその誘導体は、オレフ
ィンと共重合可能なものであり、具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸等の不飽和モノあるいはジカルボ
ン酸、またはその誘導体、例えば酸、ハライド、アミ
ド、イミド、無水物、エステル等が挙げられる。誘導体
の具体例としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無
水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジ
メチル等が挙げられる。これらの中では、不飽和ジカル
ボン酸またはその誘導体が好適であり、特にマレイン酸
またはその無水物が好ましい。上記の不飽和カルボン酸
およびその誘導体は単独で、あるいは２種以上併用する
こともできる。Component (b) of the thermoplastic resin composition of the present invention
The modified polyolefin contained in an amount of 2% by weight or more is the above-mentioned various polyolefins modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Here, the unsaturated carboxylic acid and its derivative used as the modifier are copolymerizable with an olefin, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, and itacone. Unsaturated mono- or dicarboxylic acids such as acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, or derivatives thereof, such as acid, halide, amide, imide, anhydride, ester and the like can be mentioned. Specific examples of the derivative include maleny chloride, maleimide, maleic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and the like. Of these, unsaturated dicarboxylic acids or their derivatives are preferable, and maleic acid or its anhydride is particularly preferable. The above unsaturated carboxylic acids and their derivatives can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１１】上記の変性剤によって変性する原料ポリオ
レフィンとしては前述の成分（ｂ）に例示したものが挙
げられるが、これらのうち特にポリエチレンおよびポリ
プロピレンが好ましく用いられる。ポリプロピレンとし
ては前述のように単独重合体以外にエチレンの他、ブテ
ン、４−メチルペンテン−１等の他のα−オレフィンを
４０重量％程度まで共重合したものやＰＰＤＭが含ま
れ、ポリエチレンにはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＬＬＤ
ＰＥが含まれる。Examples of the raw material polyolefin modified with the above-mentioned modifier include those exemplified as the above-mentioned component (b), and among these, polyethylene and polypropylene are particularly preferably used. As mentioned above, polypropylene includes PPDM in addition to ethylene as well as ethylene, but also copolymerized with other α-olefins such as butene and 4-methylpentene-1 up to about 40% by weight. LDPE, HDPE and LLD
PE is included.
【００１２】本発明において好ましい変性ポリオレフィ
ンは、上記の原料ポリオレフィン、中でもポリエチレン
またはポリプロピレンを、前記不飽和ジカルボン酸ある
いはその無水物、特にマレイン酸または無水マレイン酸
で変性したものものである。上記変性ポリオレフィンの
変性剤としての不飽和化合物の含有量は原料ポリオレフ
ィンの種類などによって異なり一概には言えないが、一
般には0.01〜３０重量％程度、好ましくは0.03〜１０重
量％である。The modified polyolefin preferred in the present invention is one obtained by modifying the above-mentioned raw material polyolefin, especially polyethylene or polypropylene, with the above unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride, particularly maleic acid or maleic anhydride. The content of the unsaturated compound as a modifier of the modified polyolefin varies depending on the kind of the raw material polyolefin and cannot be generally specified, but it is generally about 0.01 to 30% by weight, preferably 0.03 to 10% by weight.
【００１３】このような変性ポリオレフィンは溶液法ま
たは溶融混練法等の既知の変性法を利用して得ることが
できる。また、市販のものから所望のものを適宜選択使
用してもよい。変性法の具体例として、前記無水マレイ
ン酸（ＭＡＨ）によるポリプロピレンの変性例（グラフ
ト重合）を以下に示す。すなわち、溶融混練法において
は、ポリプロピレンと無水マレイン酸、および必要に応
じて触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等に
投入し、１７０〜３００℃程度の温度に加熱して溶融し
ながら、0.1 〜２０分程度混練して変性ポリプロピレン
を得る。また溶液法の場合には、キシレン等の有機溶剤
に上記の出発物質を溶解し、９０〜２００℃程度の温度
で0.1 〜１００時間撹拌しながら変性を行なう。Such modified polyolefin can be obtained by utilizing a known modification method such as a solution method or a melt kneading method. In addition, a commercially available product may be appropriately selected and used. As a specific example of the modification method, a modification example (graft polymerization) of polypropylene with the maleic anhydride (MAH) is shown below. That is, in the melt-kneading method, polypropylene, maleic anhydride, and, if necessary, a catalyst are used, and these components are charged into an extruder, a twin-screw kneader, or the like, and heated to a temperature of 170 to 300 ° C. to melt. Meanwhile, the modified polypropylene is obtained by kneading for about 0.1 to 20 minutes. In the case of the solution method, the above-mentioned starting materials are dissolved in an organic solvent such as xylene, and modification is carried out while stirring at a temperature of about 90 to 200 ° C for 0.1 to 100 hours.
【００１４】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャ
リーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペル
オキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香
酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピ
バレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリー
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が用いられ
る。触媒の添加量は変性用の無水マレイン酸１００重量
部に対して0.1 〜１０重量部程度である。なお、上記の
グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加するこ
とも可能である。また、マレイン酸などの他の不飽和化
合物による変性も上述の方法に準じて行なうことができ
る。In any modification method, a conventional radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoic acid. Acids, peroxides such as dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tertiary butyl peroxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary butyl peroxyhexyne, and azobisisobutyronitrile Diazo compounds and the like are used. The amount of the catalyst added is about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of maleic anhydride for modification. It is also possible to add a phenolic antioxidant during the above graft reaction. Further, modification with another unsaturated compound such as maleic acid can also be carried out according to the above-mentioned method.
【００１５】こうして得られる変性ポリプロピレンのグ
ラフト率は0.1 〜１０重量％程度であり、１〜1000ｇ／
１０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、
荷重2.16kg、２３０℃）を有し、本発明で好ましく用い
られる。またポリエチレンなどの他の原料ポリオレフィ
ンの変性も上述の方法に準じて行なうことができ、マレ
イン酸または無水マレイン酸のグラフト率が0.1 〜１０
重量％で、0.05〜1000ｇ／１０分程度のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）有す
る変性ポリエチレンも好ましい。The modified polypropylene thus obtained has a graft ratio of about 0.1 to 10% by weight, and a graft ratio of 1 to 1000 g /
Melt flow rate of about 10 minutes (MFR, JISK7210,
It has a load of 2.16 kg and 230 ° C.) and is preferably used in the present invention. Further, modification of other raw material polyolefin such as polyethylene can be carried out according to the above-mentioned method, and the graft ratio of maleic acid or maleic anhydride is 0.1 to 10
Modified polyethylene having a melt flow rate (MFR, JIS K7210, load of 2.16 kg, 230 ° C.) of about 0.05 to 1000 g / 10 minutes in weight% is also preferable.
【００１６】本発明では上記成分（ａ）および成分
（ｂ）の相溶化の改善のために、（ｃ）オキサゾリン環
を有するビニルモノマーと少なくともスチレン系モノマ
ーを含む他のモノマーとの共重合体、すなわち、オキ
サゾリン環を有するビニルモノマーとスチレン系モノマ
ーとの共重合体、オキサゾリン環を有するビニルモノ
マーとスチレン系モノマーとこれらモノマーと共重合し
得る他のモノマーとの共重合体、オキサゾリン環を有
するビニルモノマーと不飽和カルボン酸またはその誘導
体との共重合体を配合する。In the present invention, in order to improve the compatibilization of the above components (a) and (b), (c) a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring and another monomer containing at least a styrene-based monomer, That is, a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring and a styrene-based monomer, a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring, a styrene-based monomer and another monomer copolymerizable with these monomers, a vinyl having an oxazoline ring A copolymer of a monomer and an unsaturated carboxylic acid or its derivative is blended.
【００１７】ここで、オキサゾリン環を有するビニルモ
ノマーは、オキサゾリン環に重合性ビニル基が結合した
化合物であり、具体的には下記一般式（２）で表わされ
る。Here, the vinyl monomer having an oxazoline ring is a compound in which a polymerizable vinyl group is bonded to the oxazoline ring, and is specifically represented by the following general formula (2).
【００１８】[0018]
【化２】 [Chemical 2]
【００１９】［式中、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ水素原
子またはアルキル基を表わし、ｍは２または３の整数を
表わす。］ 上記一般式（２）のビニルモノマーの中でも、特に下記
式（３）で示される２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リンや、式（４）で示される２−イソプロペニル−４，
４−ジメチル−２−オキサゾリンが好ましい。[In the formula, R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and m represents an integer of 2 or 3. Among the vinyl monomers represented by the general formula (2), 2-isopropenyl-2-oxazoline represented by the following formula (3), 2-isopropenyl-4 represented by the formula (4),
4-dimethyl-2-oxazoline is preferred.
【００２０】[0020]
【化３】 [Chemical 3]
【００２１】[0021]
【化４】 [Chemical 4]
【００２２】ここで、スチレン系モノマーとは、スチレ
ン、α−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−（クロロメ
トキシ）−スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−
α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらは１種ま
たは２種以上混合して用いることができる。これらの中
ではスチレンが好ましく用いられる。Here, the styrene-based monomer means styrene, α-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene,
p-methoxystyrene, p-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-divinylbenzene, p- (chloromethoxy) -styrene, α-methylstyrene, o-methyl-α-methylstyrene, m-methyl-α-methyl. Styrene, p-methyl-α-methylstyrene, p-methoxy-
Examples include α-methylstyrene. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene is preferably used.
【００２３】オキサゾリン環を有するビニルモノマーお
よびスチレン系モノマーと共重合し得る他のモノマーと
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フ
マル酸およびマレイン酸、ビニルケトン、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン、マレ
イン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ジビ
ニルベンゼン、酸化エチレン、塩化ビニリデン、マレイ
ン酸エステル、イソブテン、アルキルビニルエーテル、
アネトール、インデン、クマロン、ベンゾフラン、１，
２−ジヒドロナフタリン、アセナフチレン、イソプレ
ン、クロロプレン、トリオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、プロピレンオキシド、β−プロピオラクトン、ビニ
ルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、１−ビニ
ルナフタリン、２−ビニルナフタリン、２−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、エチレン、プロピレン、アリルトリメチルシラン、
３−ブテニルトリメチルシラン、ビニルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、フマルニトリルな
どを挙げることができる。また、これらモノマーの誘導
体も使用することができる。これらは単独で、もしくは
２種以上を併用して使用することができる。これらのモ
ノマーで好ましいのは、アクリロニトリルおよびメタク
リル酸メチルである。The vinyl monomer having an oxazoline ring and the other monomer copolymerizable with the styrenic monomer are, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaric acid and maleic acid, vinyl ketone, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, chloride. Vinylidene, maleic acid ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, vinyl chloride, vinyl acetate, divinylbenzene, ethylene oxide, Vinylidene chloride, maleic acid ester, isobutene, alkyl vinyl ether,
Anethole, indene, coumarone, benzofuran, 1,
2-dihydronaphthalene, acenaphthylene, isoprene, chloroprene, trioxane, 1,3-dioxolane, propylene oxide, β-propiolactone, vinylbiphenyl, 1,1-diphenylethylene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, 2- Vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine, 2,3-dimethyl butadiene, ethylene, propylene, allyl trimethyl silane,
3-butenyltrimethylsilane, vinylcarbazole,
Examples thereof include N, N-diphenylacrylamide and fumarnitrile. Further, derivatives of these monomers can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. Preferred of these monomers are acrylonitrile and methyl methacrylate.
【００２４】オキサゾリン環を有するビニルモノマーと
スチレン系モノマーとこれらモノマーと共重合し得る他
のモノマーとの比率は、目的に応じて任意に変えること
ができるが、オキサゾリン環を有するビニルモノマーが
0.01〜３０重量％、スチレン系モノマーが０〜99.9重量
％、それらモノマーと共重合し得る他のモノマーが０〜
99.9重量％であることが好ましい。The ratio of the vinyl monomer having an oxazoline ring to the styrene monomer and the other monomer copolymerizable with these monomers can be arbitrarily changed according to the purpose.
0.01 to 30% by weight, 0 to 99.9% by weight of styrene-based monomer, and 0 to 0% of other monomer copolymerizable with these monomers
It is preferably 99.9% by weight.
【００２５】本発明の成分（ｃ）において、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体としては、例えばフマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、酢酸ビニルなどを挙げ
ることができる。これらの中ではアクリル酸メチル、お
よびメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。オキサ
ゾリン環を有するビニルモノマーと不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との比率は、目的に応じて任意に変える
ことができるが、オキサゾリン環を有するビニルモノマ
ーが0.1 〜３０重量％、不飽和カルボン酸あるいはその
誘導体が７０〜99.9重量％であることが好ましい。In the component (c) of the present invention, examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative include fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid ester, methyl methacrylate and ethyl methacrylate. , Propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, vinyl acetate and the like. Of these, methyl acrylate and methyl methacrylate are preferably used. The ratio of the vinyl monomer having an oxazoline ring to the unsaturated carboxylic acid or its derivative can be arbitrarily changed depending on the purpose, but 0.1 to 30% by weight of the vinyl monomer having an oxazoline ring, the unsaturated carboxylic acid or its derivative is used. It is preferable that the derivative is 70 to 99.9% by weight.
【００２６】本発明における熱可塑性樹脂組成物の成分
（ｃ）は、上記の適当なモノマーを周知の適当な方法、
例えばアニオン重合やラジカル重合によって共重合する
ことができる。ここで用いられる触媒としては特に限定
されず、例えばラジカル重合用触媒として前述のポリオ
レフィンの変性で挙げたものから選択して使用すること
ができる。溶液状態で共重合反応を行なう場合には、溶
媒としてトルエン等を用い、４０〜１２０℃に加熱しな
がら撹拌するとよい。共重合体としては、ランダム、ブ
ロック、グラフトのいずれをも使用できる。成分（ｃ）
の共重合体中のオキサゾリン環を有するビニルモノマー
成分の含有量は、これと共重合する他のモノマーの種類
等によっても異なり一概には言えないが、0.1 〜３０重
量％程度が好ましい。含有量が0.1 重量％未満ではポリ
エステルとポリオレフィンの相溶性の向上に関与するオ
キサゾリン環が不十分であり、また３０重量％を超える
と前記相溶性の向上に関与するオキサゾリン環が多すぎ
て組成物の力学的性質が低下する。このような成分
（ｃ）の共重合体の中では、前記式（２）で示されるオ
キサゾリン環を有するビニルモノマーとスチレンとの共
重合体、式（２）で示されるオキサゾリン環を有するビ
ニルモノマーとスチレンとアクリロニトリルとの共重合
体、式（２）で示されるオキサゾリン環を有するビニル
モノマーとスチレンとメタクリル酸メチルとの共重合
体、および式（２）で示されるオキサゾリン環を有する
ビニルモノマーとメタクリル酸メチルとの共重合体が好
ましい。上記共重合体は重量平均分子量（Ｍｗ）が1,00
0〜350,000 のものがよく、特に3,000 〜300,000 のも
のが好ましい。このような好ましい共重合体は、市販の
ものを適宜選択して使用することができる。The component (c) of the thermoplastic resin composition in the present invention is prepared by using the above-mentioned suitable monomer by a known suitable method,
For example, they can be copolymerized by anionic polymerization or radical polymerization. The catalyst used here is not particularly limited, and for example, a radical polymerization catalyst can be selected and used from those mentioned above in the modification of the polyolefin. When carrying out the copolymerization reaction in a solution state, it is advisable to use toluene or the like as a solvent and stir while heating at 40 to 120 ° C. As the copolymer, any of random, block and graft can be used. Ingredient (c)
The content of the vinyl monomer component having an oxazoline ring in the copolymer (1) varies depending on the types of other monomers copolymerized with it and cannot be said unconditionally, but is preferably about 0.1 to 30% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the oxazoline ring involved in improving the compatibility of the polyester and the polyolefin is insufficient, and when it exceeds 30% by weight, the oxazoline ring involved in improving the compatibility is too much and the composition The mechanical properties of. Among the copolymers of the component (c), a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring represented by the formula (2) and styrene, a vinyl monomer having an oxazoline ring represented by the formula (2), And a copolymer of styrene and acrylonitrile, a vinyl monomer having an oxazoline ring represented by formula (2) and a copolymer of styrene and methyl methacrylate, and a vinyl monomer having an oxazoline ring represented by formula (2) A copolymer with methyl methacrylate is preferred. The above copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,00.
It is preferably from 0 to 350,000, and particularly preferably from 3,000 to 300,000. As such a preferable copolymer, a commercially available product can be appropriately selected and used.
【００２７】上記成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の
配合割合は、まず成分（ｂ）において未変性ポリオレフ
ィンと変性ポリオレフィンとが、重量比で９８／２〜０
／１００、好ましくは９５／５〜０／１００である。本
発明は成分（ｂ）の全量が変性ポリオレフィンである組
成物も包含する。すなわち、成分（ａ）のポリエステル
と、成分（ｂ）の変性ポリオレフィンと、成分（ｃ）の
オキサゾリン環を有するビニルモノマーと他のモノマー
との共重合体とからなる組成物は相溶性に優れ、ポリエ
ステルとポリオレフィンとの特色を兼ね備えており、本
発明に含まれるものである。しかし、成分（ｂ）中の未
変性ポリオレフィンと変性ポリオレフィンの重量比が９
８／２未満では変性ポリオレフィンが少なすぎ、その配
合によるポリエステルとポリオレフィンの相溶性の改善
効果が認められない。The components (a), (b), and (c) are blended in such a proportion that the unmodified polyolefin and the modified polyolefin in the component (b) have a weight ratio of 98/2 to 0.
/ 100, preferably 95/5 to 0/100. The present invention also includes compositions in which the total amount of component (b) is a modified polyolefin. That is, the composition comprising the polyester of the component (a), the modified polyolefin of the component (b), and the copolymer of the vinyl monomer having an oxazoline ring and the other monomer of the component (c) has excellent compatibility, It has the features of polyester and polyolefin and is included in the present invention. However, the weight ratio of the unmodified polyolefin to the modified polyolefin in the component (b) is 9
If it is less than 8/2, the amount of the modified polyolefin is too small, and the effect of improving the compatibility between the polyester and the polyolefin due to its blending is not recognized.
【００２８】また、成分（ａ）（ポリエステル）は、成
分（ｂ）に対して重量比（すなわち、（ａ）／（ｂ））
で２／９８〜９８／２、好ましくは５／９５〜９５／５
である。重量比が２／９８未満ではポリエステルが少な
すぎ、９８／２を超えると変性ポリオレフィンが少なく
なって、その使用による相溶性の改善効果が認められな
い。The weight ratio of the component (a) (polyester) to the component (b) (that is, (a) / (b)).
2/98 to 98/2, preferably 5/95 to 95/5
Is. If the weight ratio is less than 2/98, the amount of polyester is too small, and if it exceeds 98/2, the amount of modified polyolefin is small and the effect of improving compatibility is not recognized.
【００２９】さらに、成分（ｃ）は、成分（ａ）と成分
（ｂ）の合計量（すなわち、（ａ）＋（ｂ））１００重
量部に対して、２〜４０重量部、好ましくは５〜３０重
量部である。２重量部未満では上記共重合体の使用によ
るポリエステルとポリオレフィンの相溶性の改善効果が
認められず、また４０重量部を超える量の使用は組成物
の力学的性質に悪影響を与える。Further, the component (c) is 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b) (that is, (a) + (b)). ~ 30 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of improving the compatibility between the polyester and the polyolefin by the use of the above copolymer is not recognized, and if the amount is more than 40 parts by weight, the mechanical properties of the composition are adversely affected.
【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、さ
らにその強化や改質を目的として、ガラス繊維等の充填
材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の各成分を一軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、
ブラベンダー等の混練機を用いて２３０〜３２０℃、好
ましくは２５０〜２８０℃で加熱溶融混練することによ
り得ることができる。本発明において各成分の混練順序
に特に制限はなく、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）を一括混練してよく、また成分（ａ）と成分
（ｂ）を混練した後、成分（ｃ）を混練してもよい。さ
らには、成分（ｂ）として未変性ポリオレフィンと変性
ポリオレフィンとを独立に用い、未変性ポリオレフィン
と成分（ａ）とを混練した後、変性ポリオレフィンと成
分（ｃ）とを混練してもよく、その他の混練順序もとり
得るものである。In the thermoplastic resin composition of the present invention, for the purpose of further strengthening or modifying the same, fillers and reinforcing materials such as glass fibers, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents. , A foaming agent, a nucleating agent and the like can be added.
The thermoplastic resin composition of the present invention is a uniaxial extruder, a biaxial extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, each of the above components.
It can be obtained by heating and melting and kneading at 230 to 320 ° C., preferably 250 to 280 ° C. using a kneader such as Brabender. In the present invention, the kneading order of each component is not particularly limited, and the components (a), (b) and (c) may be kneaded together, or after kneading the components (a) and (b), The component (c) may be kneaded. Furthermore, the unmodified polyolefin and the modified polyolefin may be independently used as the component (b), the unmodified polyolefin and the component (a) may be kneaded, and then the modified polyolefin and the component (c) may be kneaded. The kneading order of can also be taken.
【００３１】[0031]
【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
とポリオレフィンとに、変性ポリオレフィンと、オキサ
ゾリン環を有するビニルモノマーと他のモノマーとの共
重合体とを配合してなるものであり、樹脂成分であるポ
リエステルとポリオレフィンとが良好に相溶化して耐衝
撃性、耐熱性、機械的強度、絶縁性、耐水性に優れると
ともに、表面剥離がない熱可塑性樹脂組成物である。本
発明の熱可塑性樹脂組成物がこのような効果を発揮する
理由は必ずしも明らかではないが、成分（ｂ）の変性ポ
リオレフィンと成分（ｃ）の共重合体中のオキサゾリン
環との相互作用および成分（ｃ）の共重合体中のオキサ
ゾリン環と成分（ａ）ポリエステルとの相互作用を介し
てポリエステルとポリオレフィンとが相溶化することに
よると考えられる。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyester, a polyolefin, a modified polyolefin, and a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring and another monomer. It is a thermoplastic resin composition in which the polyester and the polyolefin are excellently compatible with each other and excellent in impact resistance, heat resistance, mechanical strength, insulation, and water resistance, and there is no surface peeling. Although the reason why the thermoplastic resin composition of the present invention exerts such effects is not always clear, the interaction between the modified polyolefin of the component (b) and the oxazoline ring in the copolymer of the component (c) and the component It is considered that the polyester and the polyolefin are compatibilized through the interaction between the oxazoline ring in the copolymer (c) and the component (a) polyester.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては、以下のものを使用し
た。ポリエステル (1) ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ：［帝人株式会社製 TR 4550BH、固有粘度［η］
0.70 ］ (2) ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ：［帝人株式会社製 C-7000N、固有粘度［η］
1.07］ポリオレフィン (1) ポリプロピレンホモポリマー ＰＰ：［東燃化学株式会社製 J209 、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）8.5 ｇ／１０分、
重量平均分子量（Ｍｗ）200,000 ］ (2) ポリエチレンホモポリマー ＨＤＰＥ：［東燃化学株式会社製 J6140V 、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg荷重）5.0 ｇ／１
０分］変性用モノマー ＭＡＨ（無水マレイン酸）ラジカル発生剤 ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂株式会社製］オキサゾリン環を有するビニルモノマーと他のモノマー
との共重合体 (1) スチレン系共重合体（オキサゾリン化ＰＳ） ＲＰＳ：［日本触媒株式会社製 RPS-1005 、重量平均分
子量（Ｍｗ）130,000、オキサゾリン含有量５重量％］ (2) スチレン−アクリロニトリル系共重合体（オキサゾ
リン化ＡＳ） ＲＡＳ：［日本触媒株式会社製 RAS-1005 、重量平均分
子量（Ｍｗ）250,000、オキサゾリン含有量５重量％］EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In each of the examples and comparative examples, the following materials were used as raw materials and additives. Polyester (1) Polyethylene terephthalate PET: [TR 4550BH manufactured by Teijin Limited, intrinsic viscosity [η]
0.70] (2) Polybutylene terephthalate PBT: [C-7000N manufactured by Teijin Limited, intrinsic viscosity [η]
1.07] Polyolefin (1) Polypropylene homopolymer PP: [J209 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd., melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) 8.5 g / 10 minutes,
Weight average molecular weight (Mw) 200,000] (2) Polyethylene homopolymer HDPE: [J6140V manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd., melt flow rate (MFR, 190 ° C, 2.16 kg load) 5.0 g / 1
0 minutes] Modification monomer MAH (maleic anhydride) radical generator POX: Perhexin 25B [NOF CORPORATION] Vinyl monomer having oxazoline ring and other monomer
Copolymer with (1) Styrene-based copolymer (oxazoline PS) RPS: [RPS-1005 manufactured by Nippon Shokubai Co., weight average molecular weight (Mw) 130,000, oxazoline content 5% by weight] (2) Styrene- Acrylonitrile-based copolymer (oxazolineized AS) RAS: [RAS-1005 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., weight average molecular weight (Mw) 250,000, oxazoline content 5% by weight]
【００３３】変性ポリオレフィン (1) 変性ポリオレフィンの合成例１ ポリプロピレンホモポリマー［東燃化学株式会社製 Y20
1 、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）1.0 ｇ／１０分］１００重量部と、ＭＡＨ１重量部
およびＰＯＸ0.1 重量部をドライブレンドした後、これ
を直径６５mmの一軸押出機を用いて、２００℃、１００
rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重）１５０ｇ／１０分の変性ポ
リプロピレン（ＰＯ−１）を得た。この変性ポリプロピ
レンのＭＡＨのグラフト率は、0.25重量％であった。な
お、グラフト率は以下の方法で算出した。変性ポリプロ
ピレンのＩＲスペクトル（変性ポリプロピレンを沸騰キ
シレンに溶解し、不溶分を除去した後、メタノールによ
り溶解成分を沈殿させ、これを５０μｍ程度の厚さにプ
レスしたものに対して測定。）において、ＭＡＨのカル
ボニル（Ｃ＝Ｏ）結合の伸縮にかかるピーク（1780c
m-1）と、アイソタクティックポリプロピレンに特有の
ピークの１つ（840 cm-1）との比を求め、それをグラフ
ト率とした。 (2) 変性ポリオレフィンの合成例２ ポリエチレンホモポリマー［ＨＤＰＥ、東燃化学株式会
社製 J6311、メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、
2.16kg荷重）1.0 ｇ／１０分］１００重量部と、ＭＡＨ
１重量部およびＰＯＸ0.1 重量部をドライブレンドした
後、これを直径６５mmの一軸押出機を用いて、２００
℃、１００rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg荷重）0.1 ｇ／１０分の
変性ポリエチレン（ＰＯ−２）を得た。この変性ポリエ
チレンのＭＡＨのグラフト率は、0.8重量％であった。 Modified Polyolefin (1) Synthesis Example 1 of Modified Polyolefin Polypropylene homopolymer [Y20 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.
1. Melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16 kg load) 1.0 g / 10 min] 100 parts by weight, 1 part by weight of MAH and 0.1 part by weight of POX were dry-blended, and then this was mixed with a uniaxial extruder having a diameter of 65 mm. Using, 200 ℃, 100
Melt kneading under the conditions of rpm, melt flow rate (MF
R, 230 ° C., 2.16 kg load) 150 g / 10 min of modified polypropylene (PO-1) was obtained. The MAH graft ratio of this modified polypropylene was 0.25% by weight. The graft ratio was calculated by the following method. In the IR spectrum of the modified polypropylene (measured by dissolving the modified polypropylene in boiling xylene, removing the insoluble matter, precipitating the dissolved components with methanol, and pressing this to a thickness of about 50 μm), MAH Peak related to stretching and contraction of carbonyl (C = O) bond (1780c
The ratio of m -1 ) to one of the peaks (840 cm -1 ) peculiar to isotactic polypropylene was determined and used as the graft ratio. (2) Synthesis example 2 of modified polyolefin Polyethylene homopolymer [HDPE, J6311 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd., melt flow rate (MFR, 190 ° C,
2.16 kg load) 1.0 g / 10 minutes] 100 parts by weight, MAH
After dry blending 1 part by weight and 0.1 part by weight of POX, this was mixed with a single screw extruder having a diameter of 65 mm to 200
Melt-kneading was carried out under the conditions of C and 100 rpm to obtain modified polyethylene (PO-2) having a melt flow rate (MFR, 190 ° C. and 2.16 kg load) of 0.1 g / 10 min. The MAH graft ratio of this modified polyethylene was 0.8% by weight.
【００３４】実施例１〜１７、比較例１〜１２ ポリエステル（ＰＥＴまたはＰＢＴ）と、ポリオレフィ
ン（ＰＰまたはＨＤＰＥ）と、変性ポリオレフィン（Ｐ
Ｏ−１またはＰＯ−２）と、オキサゾリン環を有するビ
ニルモノマーと他のモノマーとの共重合体（ＲＰＳまた
はＲＡＳ）とを第１表に示す割合でヘンシェルミキサー
によりドライブレンドした後、直径４５mmの二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３０）により、２５０℃、２００rpm で混練
して樹脂組成物のペレットを得た。このようにして得ら
れた熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、成形品のメルト
フローレート（ＭＦＲ、２５０℃、2.16kg荷重）と、表
面剥離性と、２３℃での曲げ弾性率、アイゾット衝撃強
度、破断点伸度および降伏点強度と、熱変形温度とを測
定した。結果を第１表に合せて示す。 Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 12 Polyester (PET or PBT), polyolefin (PP or HDPE), and modified polyolefin (P
O-1 or PO-2) and a copolymer of an oxazoline ring-containing vinyl monomer and another monomer (RPS or RAS) were dry-blended with a Henschel mixer at a ratio shown in Table 1, and then a diameter of 45 mm The resin composition was pelletized by kneading at 250 ° C. and 200 rpm with a twin-screw extruder (L / D = 30). The thermoplastic resin composition thus obtained is injection-molded, and the melt flow rate (MFR, 250 ° C., 2.16 kg load) of the molded product, surface peelability, bending elastic modulus at 23 ° C., Izod impact The strength, the elongation at break and the yield strength, and the heat distortion temperature were measured. The results are also shown in Table 1.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】[0038]
【表４】 [Table 4]
【００３９】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) メルトフローレート：２５０℃、荷重2.16kgで測
定。 (2) 表面剥離性：テストピース表面にカミソリを用いて
１mm×１mmのマス目を１００個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン株式会社製）を付着した後、はぎ取っ
た。１００個のマス目のうち、セロハンテープに付着せ
ずテストピース表面に残ったマス目の数を数えた。 (3) 曲げ弾性率（２３℃）：ASTM D-790により測定。 (4) アイゾット衝撃強度（２３℃）：ASTM D-256により
測定。 (5) 破断点伸度（２３℃）：ASTM D-638により測定。 (6) 降伏点強度（２３℃）：ASTM D-638により測定。 (7) 熱変形温度（荷重4.6kg/cm2 ）：ASTMD-648により
測定。The measuring methods for the respective physical properties shown in Table 1 above are as follows. (1) Melt flow rate: measured at 250 ° C. and a load of 2.16 kg. (2) Surface releasability: 100 squares of 1 mm × 1 mm were attached to the surface of the test piece using a razor, cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the squares, and then peeled off. Among 100 squares, the number of squares remaining on the surface of the test piece without adhering to the cellophane tape was counted. (3) Flexural modulus (23 ° C.): measured by ASTM D-790. (4) Izod impact strength (23 ° C): measured by ASTM D-256. (5) Elongation at break (23 ° C): measured by ASTM D-638. (6) Yield point strength (23 ° C): measured by ASTM D-638. (7) Heat distortion temperature (load 4.6 kg / cm 2 ): Measured by ASTM D-648.
【００４０】第１表から明らかなように、ポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物（比較例５
〜７、１１および１２）は、ポリエステル（比較例１、
２）およびポリオレフィン（比較例３、４）に比べて、
表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、破断点
伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが劣り、ポ
リエステルとポリオレフィンの相溶性が悪いことが分
る。また、ポリエステルと未変性ポリオレフィンとに変
性ポリオレフィンを配合した組成物（比較例８〜１０）
は表面剥離性において若干の改善はみられるものの、そ
の他の物性は依然として不十分である。これに対して本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記オキサゾリン環を有
するビニルモノマーと他のモノマーとの共重合体（オキ
サゾリン環含有共重合体）を欠いたポリエステルと未変
性のポリオレフィンとからなる組成物（比較例５〜７、
１１および１２）、およびポリエステルと未変性ポリオ
レフィンと変性ポリオレフィンとからなる組成物（比較
例８〜１０）に比べて、表面剥離性、曲げ弾性率、アイ
ゾット衝撃強度、破断点伸度、降伏点強度および熱変形
温度のすべてが良好である。As is apparent from Table 1, a composition comprising polyester and unmodified polyolefin (Comparative Example 5)
~ 7, 11 and 12) are polyesters (Comparative Example 1,
2) and polyolefins (Comparative Examples 3 and 4),
It is found that the surface releasability, the flexural modulus, the Izod impact strength, the elongation at break, the yield strength and the heat deformation temperature are all inferior, and the compatibility between polyester and polyolefin is poor. Also, a composition obtained by blending a modified polyolefin with a polyester and an unmodified polyolefin (Comparative Examples 8 to 10).
Although the surface releasability is slightly improved, other physical properties are still insufficient. On the other hand, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyester lacking a copolymer of the vinyl monomer having an oxazoline ring and another monomer (an oxazoline ring-containing copolymer) and an unmodified polyolefin. Compositions (Comparative Examples 5-7,
11 and 12), and a composition comprising polyester, unmodified polyolefin and modified polyolefin (Comparative Examples 8 to 10), surface releasability, flexural modulus, Izod impact strength, elongation at break, strength at yield point. And the heat distortion temperatures are all good.
【００４１】[0041]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリオレフィンとポリエステルとに、両
者の相溶性を向上させる変性ポリオレフィンと、オキサ
ゾリン環を有するビニルモノマーと他のモノマーとの共
重合体とを配合してなるものであり、耐衝撃性、耐熱
性、機械的強度、絶縁性、耐水性に優れるとともに、耐
表面剥離性など良好な表面性を有している。このような
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種エンジニアリング
プラスチックとして、特に自動車の内装および外装部
品、家電部品、工業材料部品、包装材料等用の樹脂組成
物として好適である。As described in detail above, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyolefin and a polyester, a modified polyolefin for improving the compatibility between the polyolefin and the polyester, a vinyl monomer having an oxazoline ring, and another monomer. And is excellent in impact resistance, heat resistance, mechanical strength, insulation, and water resistance, and also has good surface properties such as surface peeling resistance. Such a thermoplastic resin composition of the present invention is suitable as various engineering plastics, particularly as a resin composition for interior and exterior parts of automobiles, home electric appliance parts, industrial material parts, packaging materials and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/26 51:06） 7142−4Ｊ (72)発明者 横溝 勝行 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI technical display location // (C08L 23/26 51:06) 7142-4J (72) Inventor Yokomizo Katsuyuki Iruma-gun, Saitama Prefecture Nishi-Tsurugaoka 1-3-1, Oimachi, Tonen Research Institute (72) Inventor Yuji Fujita 1-3-1, Nishi-Tsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Tonen Research Institute
Claims (3)
ルボン酸またはその誘導体で変性された変性ポリオレフ
ィンを２重量％以上含むポリオレフィンと、 （ｃ）オキサゾリン環を有するビニルモノマーと少なく
ともスチレン系モノマーを含む他のモノマーとの共重合
体を含有し、前記成分（ａ）および（ｂ）の割合が、重
量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、成
分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部
に対して２〜４０重量部であることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物。1. (a) Polyester, (b) Polyolefin containing 2% by weight or more of modified polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative, (c) Vinyl monomer having oxazoline ring, and at least styrenic monomer. Containing a copolymer with another monomer containing, the ratio of the components (a) and (b) is (a) / (b) = 2/98 to 98/2 by weight, and the component ( The content of c) is 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of (a) + (b) in total, and a thermoplastic resin composition.
環を有するビニルモノマーとスチレンとアクリロニトリ
ルとの共重合体である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組
成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the copolymer of the component (c) is a copolymer of a vinyl monomer having an oxazoline ring, styrene and acrylonitrile.
環を有するビニルモノマー成分の含有量が0.1 〜３０重
量％である請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成
物。3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the vinyl monomer component having an oxazoline ring in the copolymer of component (c) is 0.1 to 30% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237180A JPH0551502A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237180A JPH0551502A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551502A true JPH0551502A (en) | 1993-03-02 |
Family
ID=17011562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3237180A Pending JPH0551502A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551502A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102231A (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-31 | Kohjin Co Ltd | Resin-compatibilizing agent including polyoxazoline |
| CN108699324A (en) * | 2016-03-07 | 2018-10-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Polymeric compositions for fiber optical cable assembly |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP3237180A patent/JPH0551502A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102231A (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-31 | Kohjin Co Ltd | Resin-compatibilizing agent including polyoxazoline |
| CN108699324A (en) * | 2016-03-07 | 2018-10-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Polymeric compositions for fiber optical cable assembly |
| CN108699324B (en) * | 2016-03-07 | 2024-03-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Polymeric composition for fiber optic cable assemblies |
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