JPH0532568A - フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法 - Google Patents
フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを含む
混合物からフッ化水素を効率よく除去、ジクロロフルオ
ロメタンを濃縮する。 【構成】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを含む
混合物を70℃以下に冷却し、フッ化水素に富む上部液
相とジクロロフルオロメタンに富む下部液相に分離し、
下部液相からフッ化水素の少ないジクロロフルオロメタ
ンを回収するか、または、フッ化水素とジクロロフルオ
ロメタンを含む混合物を蒸留することによりフッ化水素
をフッ化水素とジクロロフルオロメタンの共沸混合物と
して除くことによりフッ化水素とジクロロフルオロメタ
ンの混合物からフッ化水素を除去する。
混合物からフッ化水素を効率よく除去、ジクロロフルオ
ロメタンを濃縮する。 【構成】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを含む
混合物を70℃以下に冷却し、フッ化水素に富む上部液
相とジクロロフルオロメタンに富む下部液相に分離し、
下部液相からフッ化水素の少ないジクロロフルオロメタ
ンを回収するか、または、フッ化水素とジクロロフルオ
ロメタンを含む混合物を蒸留することによりフッ化水素
をフッ化水素とジクロロフルオロメタンの共沸混合物と
して除くことによりフッ化水素とジクロロフルオロメタ
ンの混合物からフッ化水素を除去する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はフッ化水素(以下、HF
と称する。)とジクロロフルオロメタン(以下、R−21
と称する。)の混合物からHFを除去しR−21を濃縮
する方法に関する。
と称する。)とジクロロフルオロメタン(以下、R−21
と称する。)の混合物からHFを除去しR−21を濃縮
する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】R−21は、通常クロロホルムとHFを
反応させることにより製造される。これまでは、生成混
合物からHFを除去する為、混合物を水性相により洗浄
する方法が用いられているが、中和のために多量のアル
カリを要するので有効な方法とはいえない。
反応させることにより製造される。これまでは、生成混
合物からHFを除去する為、混合物を水性相により洗浄
する方法が用いられているが、中和のために多量のアル
カリを要するので有効な方法とはいえない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はHFとR−2
1を主体とする混合物からHFを除去する新規な方法を
提供しようとするものである。
1を主体とする混合物からHFを除去する新規な方法を
提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この混合
物を70℃以下に冷却した場合、HFに富む上部液相と
R−21に富む下部液相に分離すること、またその下部
液相のHF/R−21の比は相分離前のそれに比べ小さ
い値であること、更にHFとR−21は70/30のモ
ル比の最低共沸混合物を形成することを見いだし本発明
を完成した。
物を70℃以下に冷却した場合、HFに富む上部液相と
R−21に富む下部液相に分離すること、またその下部
液相のHF/R−21の比は相分離前のそれに比べ小さ
い値であること、更にHFとR−21は70/30のモ
ル比の最低共沸混合物を形成することを見いだし本発明
を完成した。
【0005】本発明の第一の要旨は、HFとR−21の
混合物を冷却し、HFに富む上部液相とR−21に富む
下部液相に分離し、下部液相からR−21を回収するこ
とを特徴とする。また本発明のもう一つの要旨は、上記
混合物を冷却して相分離させたのち、R−21に富む下
部液相を蒸留することによりHFをR−21との共沸混
合物として除去することにある。
混合物を冷却し、HFに富む上部液相とR−21に富む
下部液相に分離し、下部液相からR−21を回収するこ
とを特徴とする。また本発明のもう一つの要旨は、上記
混合物を冷却して相分離させたのち、R−21に富む下
部液相を蒸留することによりHFをR−21との共沸混
合物として除去することにある。
【0006】前述のごとくHFとR−21の混合系には
共沸が存在し、通常の蒸留ではHF/R−21のモル比
で70/30以上にR−21を濃縮することはできな
い。言い替えると、この組成比の液相は平衡状態にある
気相の組成比と同一となる。よって冷却分離によりHF
/R−21比に着目した場合、相分離前のそれよりも下
部液相のR−21の割合が増加する。これに伴って共沸
組成よりR−21に富む方向にずれることが明らかにな
った。
共沸が存在し、通常の蒸留ではHF/R−21のモル比
で70/30以上にR−21を濃縮することはできな
い。言い替えると、この組成比の液相は平衡状態にある
気相の組成比と同一となる。よって冷却分離によりHF
/R−21比に着目した場合、相分離前のそれよりも下
部液相のR−21の割合が増加する。これに伴って共沸
組成よりR−21に富む方向にずれることが明らかにな
った。
【0007】冷却相分離を行う温度として70℃以下の
温度が用いられる。70℃以上ではHF/R−21の比
にかかわらず相分離現象は認められない。好ましい範囲
は50℃以下である。温度の下限はR−21の凝固点
(約ー135℃)以上であれば特に限定されないが、概ね
−50℃程度である。この温度以下では冷却にエネルギ
ーを要し効率的ではなくなる。特に好ましい温度は−1
0℃〜10℃の範囲である。
温度が用いられる。70℃以上ではHF/R−21の比
にかかわらず相分離現象は認められない。好ましい範囲
は50℃以下である。温度の下限はR−21の凝固点
(約ー135℃)以上であれば特に限定されないが、概ね
−50℃程度である。この温度以下では冷却にエネルギ
ーを要し効率的ではなくなる。特に好ましい温度は−1
0℃〜10℃の範囲である。
【0008】本発明ではR−21とHFの混合物を蒸留
装置を用いて直接蒸留することによりHFを除去するこ
ともできる。この蒸留装置は蒸留に必要な機能を備えて
いればどのようなものでも使用可能である。単蒸留の装
置でも、段塔を備えた清留装置でもよい。後者が特に好
ましい結果を与える。またバッチ蒸留及び連続蒸留のい
ずれでも実施可能である。R−21とHFの混合物の組
成が前記共沸組成よりもHFに富んでおれば、蒸留装置
上部からR−21とHFの共沸混合物が抜き出され、下
部に残る実質的にR−21を含まないHFを抜き出すこ
とによって、前記共沸組成よりもR−21に富んでいれ
ば、蒸留装置上部からR−21とHFの共沸混合物が抜
き出され、下部に残る実質的にHFを含まないR−21
を抜き出すことによって、それぞれHFが除去される。
装置を用いて直接蒸留することによりHFを除去するこ
ともできる。この蒸留装置は蒸留に必要な機能を備えて
いればどのようなものでも使用可能である。単蒸留の装
置でも、段塔を備えた清留装置でもよい。後者が特に好
ましい結果を与える。またバッチ蒸留及び連続蒸留のい
ずれでも実施可能である。R−21とHFの混合物の組
成が前記共沸組成よりもHFに富んでおれば、蒸留装置
上部からR−21とHFの共沸混合物が抜き出され、下
部に残る実質的にR−21を含まないHFを抜き出すこ
とによって、前記共沸組成よりもR−21に富んでいれ
ば、蒸留装置上部からR−21とHFの共沸混合物が抜
き出され、下部に残る実質的にHFを含まないR−21
を抜き出すことによって、それぞれHFが除去される。
【0009】本発明は、クロロホルムを触媒の存在下気
相または液相でHFでフッ素化して得られるR−21と
HFを含む混合物からHFを除去するのに最も有効であ
る。本発明の最も好ましい実施態様を以下に示す。
相または液相でHFでフッ素化して得られるR−21と
HFを含む混合物からHFを除去するのに最も有効であ
る。本発明の最も好ましい実施態様を以下に示す。
【0010】本発明を用いた分離装置の一例を図1に示
す。通常、前記の反応では生成物を液相で抜き出す。得
られる混合物中にはR−21、HF及び塩化水素の他に
少量の有機物が含まれている。これらの混合物から塩化
水素を除去したR−21とHFの混合物が冷却器を通し
て分液槽に導かれる。R−21に富む下部液相を蒸留装
置1に導いて、上部からHFをR−21との共沸混合物
として抜きだす。下部には実質的にHFを含まないR−
21が残り、これを生成物として抜き出す。
す。通常、前記の反応では生成物を液相で抜き出す。得
られる混合物中にはR−21、HF及び塩化水素の他に
少量の有機物が含まれている。これらの混合物から塩化
水素を除去したR−21とHFの混合物が冷却器を通し
て分液槽に導かれる。R−21に富む下部液相を蒸留装
置1に導いて、上部からHFをR−21との共沸混合物
として抜きだす。下部には実質的にHFを含まないR−
21が残り、これを生成物として抜き出す。
【0011】R−21とHFの共沸混合物は再度冷却
後、分液槽に導かれ、前述の処理が繰り返される。一
方、HFに富む上部液相は、それが可能な場合には反応
系に循環することができる。不可能な場合には、もう一
つの蒸留装置が必要である。図1における蒸留装置2に
導かれた上部液相は、ここでR−21とHFの共沸混合
物と実質的にR−21を含まないHFに分離される。前
者は再度冷却後分液槽に戻され、後者は再利用される。
このようにして全てのHFを有効に利用しながらR−2
1を単独で得ることができる。
後、分液槽に導かれ、前述の処理が繰り返される。一
方、HFに富む上部液相は、それが可能な場合には反応
系に循環することができる。不可能な場合には、もう一
つの蒸留装置が必要である。図1における蒸留装置2に
導かれた上部液相は、ここでR−21とHFの共沸混合
物と実質的にR−21を含まないHFに分離される。前
者は再度冷却後分液槽に戻され、後者は再利用される。
このようにして全てのHFを有効に利用しながらR−2
1を単独で得ることができる。
【0012】
【実施例】以下実施例により更に詳細に説明する。実施例1
真空にしたフッ素樹脂製容器にHFとR−21とをモ
ル比70/30になるように充填し、温度を0℃に保ち
相分離させた。この状態における下部液相のHFとR−
21のモル比を測定した。その結果HF/R−21のモ
ル比は4.2/95.8であった。
ル比70/30になるように充填し、温度を0℃に保ち
相分離させた。この状態における下部液相のHFとR−
21のモル比を測定した。その結果HF/R−21のモ
ル比は4.2/95.8であった。
【0013】実施例2〜4
相分離温度を変えたことを除いて実施例1と同様に相
分離及び測定を行った。条件及び結果を実施例1と共に
表1に示す。
分離及び測定を行った。条件及び結果を実施例1と共に
表1に示す。
【表1】
実施 相分離温度 下部液相組成
例 (℃) HF/R−21
1 0 4.2/95.8
2 10 6.1/93.9
3 25 10.3/89.7
4 70 51.0/49.0
ただし相分離前組成はHFとR−21のモル比70/3
0である。実施例1〜4からわかるように相分離を行う
ことにより下部液相のHF/R−21は顕著に低下して
いる。
0である。実施例1〜4からわかるように相分離を行う
ことにより下部液相のHF/R−21は顕著に低下して
いる。
【0014】実施例5
真空にしたフッ素樹脂製1000ml容器にHF140
g(7.0モル)及びR−21 309g(3.0モル)を仕込
み、0℃で冷却した。冷却の進行にしたがってHFとR
−21が相分離状態となり、下部液相を全量回収した。
この中にはHF2.8g(0.14モル)及びR−21 2
70.9g(2.83モル)が含まれていた。HF/R−2
1のモル比は5.05/94.95となりHFとR−21
の二成分系の共沸組成よりR−21側に大きくずれた比
率になることがわかる。
g(7.0モル)及びR−21 309g(3.0モル)を仕込
み、0℃で冷却した。冷却の進行にしたがってHFとR
−21が相分離状態となり、下部液相を全量回収した。
この中にはHF2.8g(0.14モル)及びR−21 2
70.9g(2.83モル)が含まれていた。HF/R−2
1のモル比は5.05/94.95となりHFとR−21
の二成分系の共沸組成よりR−21側に大きくずれた比
率になることがわかる。
【0015】さらに回収した下部液相200gをSUS
製蒸留塔に仕込み、スチル温度を徐々に上げていくとコ
ンデンサー出口からHFとR−21のモル比が70/3
0の共沸混合物の留出が約9見られ、これが終了したの
ちの蒸留塔スチルから、HFを約10ppm含むR−21
約190g得られた。
製蒸留塔に仕込み、スチル温度を徐々に上げていくとコ
ンデンサー出口からHFとR−21のモル比が70/3
0の共沸混合物の留出が約9見られ、これが終了したの
ちの蒸留塔スチルから、HFを約10ppm含むR−21
約190g得られた。
【0016】
【発明の効果】本発明の方法によれば、HFとR−21
とを含む混合物からHFを効果的に除去できる。
とを含む混合物からHFを効果的に除去できる。
【図1】 本発明の方法を実施する装置の一例の模式
図。
図。
Claims (4)
- 【請求項1】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを
含む混合物を70℃以下に冷却し、フッ化水素に富む上
部液相とジクロロフルオロメタンに富む下部液相に分離
し、下部液相からフッ化水素の少ないジクロロフルオロ
メタンを回収することを特徴とするフッ化水素とジクロ
ロフルオロメタンの混合物からフッ化水素を除去する方
法。 - 【請求項2】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを
含む混合物を蒸留することによりフッ化水素をフッ化水
素とジクロロフルオロメタンの共沸混合物として除くこ
とを特徴とするフッ化水素とジクロロフルオロメタンの
混合物からフッ化水素を除去する方法。 - 【請求項3】 フッ化水素とジクロロフルオロメタンを
含む混合物を70℃以下に冷却し、フッ化水素に富む上
部液相とジクロロフルオロメタンに富む下部液相に分離
し、フッ化水素の少ない下部液相を蒸留することにより
フッ化水素をフッ化水素とジクロロフルオロメタンの共
沸混合物として除くことを特徴とするフッ化水素とジク
ロロフルオロメタンの混合物からフッ化水素を除去する
方法。 - 【請求項4】 ジクロロフルオロメタンを含む混合物を
蒸留することにより得られたフッ化水素とジクロロフル
オロメタンの共沸混合物を冷却相分離に循環して混合す
る請求項3記載の方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19176291A JPH0532568A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法 |
DE1992608974 DE69208974T2 (de) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | Entfernung von Fluorwasserstoff aus einem Gemisch von Fluorwasserstoff und Dichlorfluormethan |
EP92113092A EP0529342B1 (en) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | Removal of hydrogen fluoride from mixture of hydrogen fluoride and dichlorofluoromethane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19176291A JPH0532568A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532568A true JPH0532568A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16280092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19176291A Pending JPH0532568A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | フツ化水素とジクロロフルオロメタンの混合物からフツ化水素を除去する方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0529342B1 (ja) |
JP (1) | JPH0532568A (ja) |
DE (1) | DE69208974T2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
JP2009221228A (ja) * | 1994-09-20 | 2009-10-01 | E I Du Pont De Nemours & Co | ヘキサフルオロエタンの生成物の精製方法 |
JP2011207902A (ja) * | 2000-03-16 | 2011-10-20 | Halocarbon Products Corp | フルオロメチル2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチルエーテルの生産 |
JP2018012640A (ja) * | 2011-09-26 | 2018-01-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. | 高濃度のhf水溶液を製造する方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7329786B2 (en) * | 2001-09-28 | 2008-02-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Processes for producing CF3CFHCF3 |
DE10221113B4 (de) * | 2002-05-06 | 2013-04-04 | Fluorchemie Gmbh Frankfurt | Verfahren zur Herstellung hochreiner Flusssäure |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2450414A (en) * | 1946-11-14 | 1948-10-05 | Kinetic Chemicals Inc | Distillation process for separating products of chloroform fluorination |
EP0098341B1 (en) * | 1982-06-08 | 1986-04-16 | Pennwalt Corporation | Anhydrous phase separation for recovering hydrogen fluoride from a fluorination reaction |
US4944846A (en) * | 1988-08-01 | 1990-07-31 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Process for the separation of HF via Azeotropic distillation |
US4911792A (en) * | 1988-08-01 | 1990-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the separation of HF via phase separation and distillation |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP19176291A patent/JPH0532568A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-31 EP EP92113092A patent/EP0529342B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-31 DE DE1992608974 patent/DE69208974T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
JP2009221228A (ja) * | 1994-09-20 | 2009-10-01 | E I Du Pont De Nemours & Co | ヘキサフルオロエタンの生成物の精製方法 |
JP2011207902A (ja) * | 2000-03-16 | 2011-10-20 | Halocarbon Products Corp | フルオロメチル2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチルエーテルの生産 |
JP2018012640A (ja) * | 2011-09-26 | 2018-01-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. | 高濃度のhf水溶液を製造する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0529342B1 (en) | 1996-03-13 |
DE69208974T2 (de) | 1996-08-14 |
EP0529342A3 (en) | 1993-06-16 |
EP0529342A2 (en) | 1993-03-03 |
DE69208974D1 (de) | 1996-04-18 |
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