JP2001524460A - 弗素含有有機化合物の製造 - Google Patents
弗素含有有機化合物の製造Info
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Abstract
(57)【要約】
ハロアルケンと弗化水素との反応による弗素含有有機化合物の製造であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両者が、別々に、弗化水素と共沸混合物を形成し、また、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物より揮発性である、弗素含有有機化合物の製造。
Description
【０００１】 本発明はハロアルケンと弗化水素とを反応させることにより弗素含有有機化合
物を製造する方法、特に、フルオロアルケンからハイドロフルオロカーボンを製
造する方法、特に、ヘキサフルオロプロペン、ハイドロフルオロカーボン/弗化 水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、特に、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオ
ロプロパン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、及び、ハロアルケ ン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、特に、ヘキサフルオロプロ ペン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物から、1,1,1,2,3,3,3-ヘプ タフルオロプロパンを製造する方法に関する。
物を製造する方法、特に、フルオロアルケンからハイドロフルオロカーボンを製
造する方法、特に、ヘキサフルオロプロペン、ハイドロフルオロカーボン/弗化 水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、特に、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオ
ロプロパン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、及び、ハロアルケ ン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物、特に、ヘキサフルオロプロ ペン/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物から、1,1,1,2,3,3,3-ヘプ タフルオロプロパンを製造する方法に関する。
【０００２】 ハイドロフルオロカーボンは多数の用途においてクロロフルオロカーボン化合
物の代替物として広く使用されている。かかる用途としては、医薬的用途、例え
ばエアゾール噴射剤、火炎抑制剤としての用途、冷凍剤としての用途及び他の用
途が挙げられる。この分野でハイドロフルオロカーボン 227eaとして知られる 1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（以下においては、便宜のため、"HFC 227ea"と称する）はオゾン減損能力(ozone depletion potential)が無く、低毒 性、不燃性、溶剤特性及び沸点を包含する性質を組合わせて保有するという点か
ら医薬的用途において特に有用である。
物の代替物として広く使用されている。かかる用途としては、医薬的用途、例え
ばエアゾール噴射剤、火炎抑制剤としての用途、冷凍剤としての用途及び他の用
途が挙げられる。この分野でハイドロフルオロカーボン 227eaとして知られる 1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（以下においては、便宜のため、"HFC 227ea"と称する）はオゾン減損能力(ozone depletion potential)が無く、低毒 性、不燃性、溶剤特性及び沸点を包含する性質を組合わせて保有するという点か
ら医薬的用途において特に有用である。
【０００３】 フルオロアルケンを、液相又は気相中で、場合により触媒の存在下で弗化水素
処理（ハイドロフルオロ化；hydrofluorination)して対応するハイドロフルオロ
アルカンにすることによりハイドロフルオロカーボンを製造することは知られて
いる。かかる弗化水素処理法における弗化水素処理剤としては弗化水素が知られ
ている。
処理（ハイドロフルオロ化；hydrofluorination)して対応するハイドロフルオロ
アルカンにすることによりハイドロフルオロカーボンを製造することは知られて
いる。かかる弗化水素処理法における弗化水素処理剤としては弗化水素が知られ
ている。
【０００４】 かかる弗化水素処理法においては、触媒として多数の物質が使用されている。 例えば、フルオロアルケンと弗化水素とを気相で反応させてハイドロフルオロ
カーボンを製造する方法、例えば、ヘキサフルオロプロペンからHFC 227eaを製 造する方法において、オキシ弗化クロム及び活性炭触媒を使用することが、それ
ぞれ、ドイツ特許第2,712,732号及び英国特許第902,590号明細書に記載されてい
る。
カーボンを製造する方法、例えば、ヘキサフルオロプロペンからHFC 227eaを製 造する方法において、オキシ弗化クロム及び活性炭触媒を使用することが、それ
ぞれ、ドイツ特許第2,712,732号及び英国特許第902,590号明細書に記載されてい
る。
【０００５】 例えば、フルオロアルケンと弗化水素とを液相で反応させてハイドロフルオロ
カーボンを製造する方法、例えば、ヘキサフルオロプロペンからHFC 227eaを製 造する方法において、有機アミンと弗化水素との錯体からなる触媒及びある種の
アンチモン触媒を使用することが、それぞれ、WO 97/11042号及びWO 96/0243号 明細書に記載されている。
カーボンを製造する方法、例えば、ヘキサフルオロプロペンからHFC 227eaを製 造する方法において、有機アミンと弗化水素との錯体からなる触媒及びある種の
アンチモン触媒を使用することが、それぞれ、WO 97/11042号及びWO 96/0243号 明細書に記載されている。
【０００６】 これらの特許明細書に開示されていることは、参照として、本明細書に包含さ
れている。
れている。
【０００７】 上記した方法においては、通常、フルオロアルケンに対して化学量論的に過剰
の弗化水素が使用されており、フルオロアルケンのハイドロフルオロカーボンへ
の転化率は、特に、使用された触媒、及び、もしあれば、反応器内の条件により
変動する。
の弗化水素が使用されており、フルオロアルケンのハイドロフルオロカーボンへ
の転化率は、特に、使用された触媒、及び、もしあれば、反応器内の条件により
変動する。
【０００８】 かかる反応からの生成物は、典型的には、所望の弗素含有有機化合物、有機副
生物及び弗化水素からなる。例えば、ハロアルケンがヘキサイフルオロプロペン
（以下においては、便宜のため、"HFP"と称する）である場合には、HFPと弗化水
素とを反応させる反応器から流出する生成物流は、典型的にはHFC 227ea、HFP、
弗化水素及びその共沸混合物からなる。
生物及び弗化水素からなる。例えば、ハロアルケンがヘキサイフルオロプロペン
（以下においては、便宜のため、"HFP"と称する）である場合には、HFPと弗化水
素とを反応させる反応器から流出する生成物流は、典型的にはHFC 227ea、HFP、
弗化水素及びその共沸混合物からなる。
【０００９】 かかる弗化水素処理反応からの生成物から、再使用するために、可能なかぎり
多くの弗化水素を回収することが通常行われている。この回収は、一部、蒸留に
より行われる。しかしながら、HFC 227ea/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物
状混合物及びHFP/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物が生成物流中に
存在することにより、単なる蒸留により弗化水素を弗素含有有機化合物から回収
する程度が制限される。
多くの弗化水素を回収することが通常行われている。この回収は、一部、蒸留に
より行われる。しかしながら、HFC 227ea/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物
状混合物及びHFP/弗化水素の共沸混合物又は共沸混合物状混合物が生成物流中に
存在することにより、単なる蒸留により弗化水素を弗素含有有機化合物から回収
する程度が制限される。
【００１０】 ハイドロフルオロカーボン/弗化水素共沸混合物、例えば、HFC 227ea/弗化水 素共沸混合物及びハロアルケン/弗化水素共沸混合物、例えば、HFP/弗化水素共 沸混合物を含有する生成物流を、蒸留により弗化水素の一部を回収した後、水洗
することにより、弗化水素を実質的に含まない有機化合物の混合物と弗化水素水
溶液の両者を回収し得ることは知られている。しかしながら、かかる処理におい
ては、この方法で生じた弗化水素水溶液を苛性溶液又は石灰で中和し、最終的に
廃棄することが通常行われるため、弗化水素が浪費される。
することにより、弗化水素を実質的に含まない有機化合物の混合物と弗化水素水
溶液の両者を回収し得ることは知られている。しかしながら、かかる処理におい
ては、この方法で生じた弗化水素水溶液を苛性溶液又は石灰で中和し、最終的に
廃棄することが通常行われるため、弗化水素が浪費される。
【００１１】 別の方法においては、本出願人のWO 97/13179号明細書の記載されるごとく、 ハロアルケンと弗化水素との反応からの生成物流を、弗化水素の一部を蒸留によ
り回収した後、アルカリ金属を無水弗化水素に溶解させた溶液で処理している。
しかしながら、かかる方法では弗化水素を再使用のために上記プロセス内で回収
しているが、追加の装置を必要とするという不利益を有する。
り回収した後、アルカリ金属を無水弗化水素に溶解させた溶液で処理している。
しかしながら、かかる方法では弗化水素を再使用のために上記プロセス内で回収
しているが、追加の装置を必要とするという不利益を有する。
【００１２】 更に、ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含有有機化合物を製造する
際に、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物を弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混
合物から分別蒸留により回収し、そして、水で処理することにより、弗化水素を
弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物から回収し得ることも知られている。 しかしながら、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物を水で処理することに より弗化水素を除去する場合には、高価な装置を必要としかつ弗化水素が浪費さ
れる。
際に、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物を弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混
合物から分別蒸留により回収し、そして、水で処理することにより、弗化水素を
弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物から回収し得ることも知られている。 しかしながら、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物を水で処理することに より弗化水素を除去する場合には、高価な装置を必要としかつ弗化水素が浪費さ
れる。
【００１３】 水性スクラビングは、弗化水素とハロアルケンとを反応させた後、弗化水素を
有機化合物から除去するための効率的な方法ではあるが、水性スクラビングはプ
ロセスから弗化水素が失われるという点から高価な方法であることは理解される
であろう。水性スクラビングを行う前に、可能な限り多量の弗化水素を生成物流
から分離することが好ましく、実質的に全ての弗化水素を生成物流から分離する
ことがより好ましくは、水性スクラビングを排除することが特に好ましい。
有機化合物から除去するための効率的な方法ではあるが、水性スクラビングはプ
ロセスから弗化水素が失われるという点から高価な方法であることは理解される
であろう。水性スクラビングを行う前に、可能な限り多量の弗化水素を生成物流
から分離することが好ましく、実質的に全ての弗化水素を生成物流から分離する
ことがより好ましくは、水性スクラビングを排除することが特に好ましい。
【００１４】 今般、ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含有有機化合物を製造する
際に、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物が、反応中に生成する弗素含有有機化 合物/弗化水素共沸混合物より揮発性である場合、即ち、より低い沸点を有する 場合には、(a) 反応生成物を蒸留塔に供給し、(b) ハロアルケンを蒸留塔に導入
し、そして、(c) 得られる混合物を蒸留することにより、弗化水素を実質的に含
まない弗素含有有機化合物と、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物とを分離し得 ることが認められた。
際に、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物が、反応中に生成する弗素含有有機化 合物/弗化水素共沸混合物より揮発性である場合、即ち、より低い沸点を有する 場合には、(a) 反応生成物を蒸留塔に供給し、(b) ハロアルケンを蒸留塔に導入
し、そして、(c) 得られる混合物を蒸留することにより、弗化水素を実質的に含
まない弗素含有有機化合物と、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物とを分離し得 ることが認められた。
【００１５】 分離されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物を反応器に再循環させ、別の反 応で使用するか、又は、後に詳述するごとく、好ましくは、その少なくとも一部
を、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とに分離することができる。 本発明の第１の要旨によれば、ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含
有有機化合物を製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両
者が、別々に、弗化水素と共沸混合物を形成し、また、ハロアルケン/弗化水素 共沸混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物より揮発性である、弗 素含有有機化合物の製造方法において、 Ａ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、及び場合により、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、及び/又は弗化水素からなるハロアルケンと弗化水素との反応から生 じる混合物とを蒸留塔に供給する工程； Ｂ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物と弗素含有有機 化合物とを、別々に蒸留塔から回収する工程；及び、場合により、 Ｃ．工程Ｂから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状 混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とに
分離する工程； を行うことを特徴とする弗素含有有機化合物の製造方法が提供される。
を、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とに分離することができる。 本発明の第１の要旨によれば、ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含
有有機化合物を製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両
者が、別々に、弗化水素と共沸混合物を形成し、また、ハロアルケン/弗化水素 共沸混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物より揮発性である、弗 素含有有機化合物の製造方法において、 Ａ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、及び場合により、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、及び/又は弗化水素からなるハロアルケンと弗化水素との反応から生 じる混合物とを蒸留塔に供給する工程； Ｂ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物と弗素含有有機 化合物とを、別々に蒸留塔から回収する工程；及び、場合により、 Ｃ．工程Ｂから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状 混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とに
分離する工程； を行うことを特徴とする弗素含有有機化合物の製造方法が提供される。
【００１６】 本発明の第１の要旨による方法の工程Ａで述べたハロアルケンと弗化水素との
反応は、場合により適当な触媒の存在下、液相又は気相で行い得る。
反応は、場合により適当な触媒の存在下、液相又は気相で行い得る。
【００１７】 本発明の第１の要旨によるプロセスの工程Ｃが行われる場合には、分離は、典
型的には、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とを重力下で分離させ
ることにより行われる。
型的には、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に富む液相とを重力下で分離させ
ることにより行われる。
【００１８】 本発明の第１の要旨による方法の第１の実施態様においては、ハロアルケンと
弗化水素との反応の生成物を、典型的には、蒸留することにより該生成物から弗
化水素の一部を回収し、ついで、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は 共沸混合物状混合物とハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合 物と弗化水素とからなる混合物を工程Ａの蒸留塔に供給する。
弗化水素との反応の生成物を、典型的には、蒸留することにより該生成物から弗
化水素の一部を回収し、ついで、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は 共沸混合物状混合物とハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合 物と弗化水素とからなる混合物を工程Ａの蒸留塔に供給する。
【００１９】 工程Ａの前に蒸留により回収される弗化水素の一部は、これが回収される場合
には、反応器に再循環し得る。
には、反応器に再循環し得る。
【００２０】 本発明の第１の要旨による方法の第２の実施態様においては、ハロアルケンと
弗化水素との反応の生成物を、直接、工程Ａの蒸留塔に供給する。
弗化水素との反応の生成物を、直接、工程Ａの蒸留塔に供給する。
【００２１】 工程Ｂから回収される弗素含有有機化合物中の、共沸混合物を形成するのに必
要な弗化水素より過剰に存在する弗化水素は、例えば蒸留により回収し得る。
要な弗化水素より過剰に存在する弗化水素は、例えば蒸留により回収し得る。
【００２２】 工程Ｂから回収されるハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混 合物は、直接、弗素含有有機化合物を製造する反応器、又は、反応器へ供給され
るハロアルケンを含有する適当なプロセス流、例えばハロアルケンと弗化水素の
混合物を含有するプロセス流に供給し得る。
るハロアルケンを含有する適当なプロセス流、例えばハロアルケンと弗化水素の
混合物を含有するプロセス流に供給し得る。
【００２３】 同様に、工程Ｃが行われる場合には、この工程から回収される弗化水素に富む
相及び/又はハロアルケンに富む液相を、直接、弗素含有有機化合物を製造する 反応器、又は、反応器へ供給されるハロアルケンを含有する適当なプロセス流、
例えばハロアルケンと弗化水素の混合物を含有するプロセス流に供給し得る。
相及び/又はハロアルケンに富む液相を、直接、弗素含有有機化合物を製造する 反応器、又は、反応器へ供給されるハロアルケンを含有する適当なプロセス流、
例えばハロアルケンと弗化水素の混合物を含有するプロセス流に供給し得る。
【００２４】 本発明の第２の要旨によれば、ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含
有有機化合物を製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両
者が、別々に、弗化水素と共沸混合物を形成し、また、ハロアルケン/弗化水素 共沸混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物より揮発性であり、そ して、 Ａ．ハロアルケンと弗化水素とからなる混合物を反応器に供給する工程と、 Ｂ．場合により、工程Ａの反応生成物から、弗化水素の少なくとも一部を蒸留に
より回収する工程； とを行うことからなる弗素含有有機化合物の製造方法において、 Ｃ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びHFか らなる、工程Ａからの混合物、又は、工程Ｂを行う場合には、ハロアルケンと、
弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びハロアル ケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物からなる、工程Ｂからの混合 物とを蒸留塔に供給する工程； Ｄ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物を工程Ｃの蒸留 塔から回収する工程； Ｅ．弗化水素を実質的に含まない弗素含有有機化合物を工程Ｃの蒸留塔から回収
する工程；及び、場合により、 Ｆ．工程Ｄから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状 混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む相と弗化水素に富む相とに分離
する工程を更に行うことを特徴とする弗素含有有機化合物の製造方法が提供され
る。
有有機化合物を製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両
者が、別々に、弗化水素と共沸混合物を形成し、また、ハロアルケン/弗化水素 共沸混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物より揮発性であり、そ して、 Ａ．ハロアルケンと弗化水素とからなる混合物を反応器に供給する工程と、 Ｂ．場合により、工程Ａの反応生成物から、弗化水素の少なくとも一部を蒸留に
より回収する工程； とを行うことからなる弗素含有有機化合物の製造方法において、 Ｃ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びHFか らなる、工程Ａからの混合物、又は、工程Ｂを行う場合には、ハロアルケンと、
弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びハロアル ケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物からなる、工程Ｂからの混合 物とを蒸留塔に供給する工程； Ｄ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物を工程Ｃの蒸留 塔から回収する工程； Ｅ．弗化水素を実質的に含まない弗素含有有機化合物を工程Ｃの蒸留塔から回収
する工程；及び、場合により、 Ｆ．工程Ｄから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状 混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む相と弗化水素に富む相とに分離
する工程を更に行うことを特徴とする弗素含有有機化合物の製造方法が提供され
る。
【００２５】 工程Ｆを行う本発明の第２の要旨による方法においては、弗化水素に富む液相
を、ハロアルケンと弗化水素との反応を行うための反応器又は該反応器への供給
ラインに、直接、再循環させることができ、ハロアルケンに富む液相の少なくと
も一部を工程Ｃに再循環させることができる。
を、ハロアルケンと弗化水素との反応を行うための反応器又は該反応器への供給
ラインに、直接、再循環させることができ、ハロアルケンに富む液相の少なくと
も一部を工程Ｃに再循環させることができる。
【００２６】 本発明の第２の要旨による方法においては、工程Ｄの蒸留塔から回収されるハ
ロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物、又は、工程Ｆを行う 場合には、工程Ｆにかけていない部分を、ハロアルケンと弗化水素との反応を行
うための反応器又は該反応器への供給ラインに再循環させることができる。
ロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物、又は、工程Ｆを行う 場合には、工程Ｆにかけていない部分を、ハロアルケンと弗化水素との反応を行
うための反応器又は該反応器への供給ラインに再循環させることができる。
【００２７】 本発明の他の要旨によれば、HFC 227eaと弗化水素との共沸混合物又は共沸混 合物状混合物が提供される。
【００２８】 本発明の更に他の要旨によれば、HFPと弗化水素との共沸混合物又は共沸混合 物状混合物が提供される。
【００２９】 本発明の第２の要旨による方法において、HFC 227eaをHFPと弗化水素との反応
により製造する場合及び工程Ａを触媒、例えばTaF５、NbF５又はSbF５の存在下 、液相で行う場合には、この反応は20〜200℃、好ましくは、40〜120℃、特に、5
0〜 100℃の温度で行うことが適当である。工程Ａの反応は、反応剤が、反応し てHFC 227eaを生成するのに十分な時間、液相であるような超大気圧(super- atomospheruc pressure)下で行うことが適当である。この圧力は、好ましくは、
少なくとも５バール、より好ましくは10〜50バールである。
により製造する場合及び工程Ａを触媒、例えばTaF５、NbF５又はSbF５の存在下 、液相で行う場合には、この反応は20〜200℃、好ましくは、40〜120℃、特に、5
0〜 100℃の温度で行うことが適当である。工程Ａの反応は、反応剤が、反応し てHFC 227eaを生成するのに十分な時間、液相であるような超大気圧(super- atomospheruc pressure)下で行うことが適当である。この圧力は、好ましくは、
少なくとも５バール、より好ましくは10〜50バールである。
【００３０】 本発明の第２の要旨による方法における工程Ａの反応器内での滞留時間は、原
料ハロアルケンを弗素含有有機化合物に転化させるのに十分な時間である。滞留
時間は、特に、要求される転化率、反応剤の比率及び反応条件により変動するで
あろう。
料ハロアルケンを弗素含有有機化合物に転化させるのに十分な時間である。滞留
時間は、特に、要求される転化率、反応剤の比率及び反応条件により変動するで
あろう。
【００３１】 本発明の第２の要旨による方法における工程Ｆからのハロアルケンは、弗素含
有有機化合物を製造する反応器に再循環させることが好ましい。
有有機化合物を製造する反応器に再循環させることが好ましい。
【００３２】 ハロアルケンの弗素含有有機化合物への転化率が低いことを希望する場合は、
供給原料(feedstock)を再循環させて、原料物質からの弗素含有有機化合物の収 率を増大させることが好ましい。しかしながら、高い一回通過転化率(single pass conversion)を必要とする場合には、再循環を使用し得る。
供給原料(feedstock)を再循環させて、原料物質からの弗素含有有機化合物の収 率を増大させることが好ましい。しかしながら、高い一回通過転化率(single pass conversion)を必要とする場合には、再循環を使用し得る。
【００３３】 本発明の第２の要旨による方法の工程Ａにおいては、反応器に供給される弗化
水素(HF)とハロアルケンのモル比は少なくとも1:1:であることが適当であり、好
ましくは、1.2〜10:1である。低い転化率が要求される場合には、0.1〜1:1のHF とハロアルケンのモル比を使用し得る。
水素(HF)とハロアルケンのモル比は少なくとも1:1:であることが適当であり、好
ましくは、1.2〜10:1である。低い転化率が要求される場合には、0.1〜1:1のHF とハロアルケンのモル比を使用し得る。
【００３４】 本発明の第２の要旨による方法の工程Ａにおいては、ハロアルケンと触媒のモ
ル比は100:1以下であることが適当であり、好ましくは、1〜50:1である。
ル比は100:1以下であることが適当であり、好ましくは、1〜50:1である。
【００３５】 本発明の第２の要旨による方法の工程ＡにおけるHF、ハロアルケン及び触媒の
水準は、触媒と反応剤が使用された反応条件下で液相中に溶解しているように選
択されることが適当である。
水準は、触媒と反応剤が使用された反応条件下で液相中に溶解しているように選
択されることが適当である。
【００３６】 本発明の第２の要旨による方法は、所望に応じて、バッチ方式又は連続方式で
行い得る。準バッチ方式も使用することができ、この方式では、１種又はそれ以
上の供給原料を連続的にプロセスに供給し、１種又はそれ以上の他の供給原料を
バッチ方式でプロセスに供給する。
行い得る。準バッチ方式も使用することができ、この方式では、１種又はそれ以
上の供給原料を連続的にプロセスに供給し、１種又はそれ以上の他の供給原料を
バッチ方式でプロセスに供給する。
【００３７】 また、本発明の第２の要旨による方法は気相中で行い得る。本発明の第２の要
旨による方法を気相中で行う際に使用するのに適当な条件と触媒は、ドイツ特許
第2,712,732号及び英国特許第902,590号明細書により詳細に記載されている。
旨による方法を気相中で行う際に使用するのに適当な条件と触媒は、ドイツ特許
第2,712,732号及び英国特許第902,590号明細書により詳細に記載されている。
【００３８】 本発明の第２の要旨による方法の工程Ｃ及び本発明の第１の要旨による方法の
工程Ａにおいては、ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物 又は共沸混合物状混合物及びハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物からなる混合物とを同時に蒸留塔に供給することが好ましく、ハロアル
ケンを、蒸留塔の、上記混合物を供給する位置より低い位置に供給することがよ
り好ましい。
工程Ａにおいては、ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物 又は共沸混合物状混合物及びハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物からなる混合物とを同時に蒸留塔に供給することが好ましく、ハロアル
ケンを、蒸留塔の、上記混合物を供給する位置より低い位置に供給することがよ
り好ましい。
【００３９】 本発明の第１又は第２の要旨による方法は、ハロアルケン/弗化水素共沸混合 物又は共沸混合物状混合物の相対揮発度(relative volatility)が、弗素含有有 機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物のそれより高い限り、弗 化水素と、任意のハロアルケン及び任意の弗素含有有機化合物との混合物に適用
し得る。大部分のハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン
及びハイドロフルオロエーテルは弗化水素と共沸混合物又は共沸混合物状混合物
を形成し、かかる混合物の処理、特に、弗素含有有機化合物がハイドロフルオロ
カーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン又はハイ
ドロフルオロエーテルである混合物の処理は本発明の好ましい態様である。
し得る。大部分のハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン
及びハイドロフルオロエーテルは弗化水素と共沸混合物又は共沸混合物状混合物
を形成し、かかる混合物の処理、特に、弗素含有有機化合物がハイドロフルオロ
カーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン又はハイ
ドロフルオロエーテルである混合物の処理は本発明の好ましい態様である。
【００４０】 本発明の第１の要旨による方法によって調製し得る弗素含有有機化合物群の例
としては、特にハイドロフルオロカーボン類(HFCs)、例えばペンタフルオロエタ
ン及びテトラフルオロエタン及びハイドロクロロフルオロカーボン類(HCFCs)、 例えば1,1,1,2-テトラフルオロ-2-クロロエタンが挙げられる。
としては、特にハイドロフルオロカーボン類(HFCs)、例えばペンタフルオロエタ
ン及びテトラフルオロエタン及びハイドロクロロフルオロカーボン類(HCFCs)、 例えば1,1,1,2-テトラフルオロ-2-クロロエタンが挙げられる。
【００４１】 本発明の第１の要旨による方法によって調製し得る弗素含有有機化合物の例と
しては、特に1,1,1,2-テトラフルオロエタン[HFC 134a]、クロロ-1,1,1-トリフ ルオロエタン[HCFC 133a]、クロロテトラフルオロエタン[HCFC 124/124a]、ペン
タフルオロエタン[HFC 125]、1,1-ジフルオロエタン[HFC 152a]、1,1,1-トリフ ルオロエタン[HFC 143a]及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン[HFC 245fa]が 挙げられる。
しては、特に1,1,1,2-テトラフルオロエタン[HFC 134a]、クロロ-1,1,1-トリフ ルオロエタン[HCFC 133a]、クロロテトラフルオロエタン[HCFC 124/124a]、ペン
タフルオロエタン[HFC 125]、1,1-ジフルオロエタン[HFC 152a]、1,1,1-トリフ ルオロエタン[HFC 143a]及び1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン[HFC 245fa]が 挙げられる。
【００４２】 本発明の第１の要旨による方法によって調製される弗素含有有機化合物がハイ
ドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン又はクロロフルオロカ
ーボンである場合、かかる弗素含有有機化合物は、通常、１〜６個、好ましくは
１〜４個の炭素原子を含有しているであろう。
ドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン又はクロロフルオロカ
ーボンである場合、かかる弗素含有有機化合物は、通常、１〜６個、好ましくは
１〜４個の炭素原子を含有しているであろう。
【００４３】 以下においては、本発明の方法を実施するための装置の略図又はある種の二成
分系についての温度/組成プロットを例示する図面を参照して、本発明を更に説 明する。
分系についての温度/組成プロットを例示する図面を参照して、本発明を更に説 明する。
【００４４】 図１、２、３及び４は本発明の第２の要旨による方法を実施する装置の略図で
あり、これらの図において、図１は工程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを実施する場合を
例示しており、図２は工程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを実施する場合を例示して
おり、図３は工程Ａ、Ｃ、Ｄ及びＥを実施する場合を例示しており、図４は工程
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを実施する場合を例示している。
あり、これらの図において、図１は工程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを実施する場合を
例示しており、図２は工程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを実施する場合を例示して
おり、図３は工程Ａ、Ｃ、Ｄ及びＥを実施する場合を例示しており、図４は工程
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを実施する場合を例示している。
【００４５】 図５は本発明の第１の要旨による方法の第２の態様を実施する装置の略図であ
り、図６はHFC 227ea/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面であ り、図７はHFP/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面である。
り、図６はHFC 227ea/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面であ り、図７はHFP/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面である。
【００４６】 本発明の第１及び第２の要旨による方法は前記した有機化合物の任意のものに
適用し得るが、以下においては、HFC 227eaの調製について説明する。
適用し得るが、以下においては、HFC 227eaの調製について説明する。
【００４７】 図１及び２においては、供給パイプ(1)は、場合により弗素化触媒が収容され ている反応器(4)に連結されている。反応器(4)からの生成物パイプ(5)は第１蒸 留塔(6)に連結されており、両者の間を流体が流動する；第１蒸留塔(6)は例えば
一段フラッシュ容器(single stage flash vessel)である。蒸留塔(6)は、典型的
には、12バールの圧力下、塔底温度70℃、塔頂温度約50℃で作動させる。蒸留塔
(6)からの塔底パイプ(2)は供給パイプ(1)に連結されており、両者の間を流体が 流動する。蒸留塔(6)からの塔頂パイプ(7)は、例えば充填塔である第２蒸留塔 (8)に連結されており、両者の間を流体が流動する。蒸留塔(8)は、典型的には約
12バールの圧力下、塔頂温度37℃、塔底温度約60℃で作動させる。蒸留塔(8)に は供給パイプ(9)と、塔底パイプ(10)と、供給パイプ(1)に流体を流動させる塔頂
パイプ(3)とが設けられている；供給パイプ(9)は、塔頂パイプ(7)が蒸留塔(8)に
連結されている位置より低い位置に連結されている。
一段フラッシュ容器(single stage flash vessel)である。蒸留塔(6)は、典型的
には、12バールの圧力下、塔底温度70℃、塔頂温度約50℃で作動させる。蒸留塔
(6)からの塔底パイプ(2)は供給パイプ(1)に連結されており、両者の間を流体が 流動する。蒸留塔(6)からの塔頂パイプ(7)は、例えば充填塔である第２蒸留塔 (8)に連結されており、両者の間を流体が流動する。蒸留塔(8)は、典型的には約
12バールの圧力下、塔頂温度37℃、塔底温度約60℃で作動させる。蒸留塔(8)に は供給パイプ(9)と、塔底パイプ(10)と、供給パイプ(1)に流体を流動させる塔頂
パイプ(3)とが設けられている；供給パイプ(9)は、塔頂パイプ(7)が蒸留塔(8)に
連結されている位置より低い位置に連結されている。
【００４８】 図２においては、蒸留塔(8)からの塔頂パイプ(3)には、相分離器(12)に流体を
流動させるパイプ(11)が設けられている。相分離器(12)には、供給パイプ(9)に 流体を流動させるパイプ(13)と、塔頂パイプ(3)に流体を流動させるパイプ(14) とが設けられている。
流動させるパイプ(11)が設けられている。相分離器(12)には、供給パイプ(9)に 流体を流動させるパイプ(13)と、塔頂パイプ(3)に流体を流動させるパイプ(14) とが設けられている。
【００４９】 操作を行う際には、反応器(4)に供給パイプ(1)から、新しい弗化水素と、再循
環弗化水素（塔底パイプ(2)及び塔頂パイプ(3)から）と、HFP/弗化水素共沸混合
物（塔頂パイプ(3)から）とを含有する原料流を供給する。反応器(4)からの生成
物流（HFC 227ea、弗化水素及び、場合により未転化HFP)を生成物パイプ(5)を経
て第１蒸留塔(6)に供給する。蒸留塔(6)においては、塔底パイプ(2)を経て供給 パイプ(1)に再循環される弗化水素を、HFC 227ea、弗化水素及び未転化HFPの混 合物から分離する。HFC 227ea、残留弗化水素及びHFPの混合物を、蒸留塔(6)か ら塔頂パイプ(7)を経て第２蒸留塔(8)に供給する。HFPを供給パイプ(9)を経て蒸
留塔(8)に供給する。HFPと、パイプ(7)を経て蒸留塔(8)に流入する流れ中に含ま
れる弗化水素の実質的に全てとからなる流れを、蒸留塔(8)の頂部からパイプ(3)
を経て取出し、生成物流であるHFC 227eaを蒸留塔(8)から塔底パイプ(10)を経て
取出す。
環弗化水素（塔底パイプ(2)及び塔頂パイプ(3)から）と、HFP/弗化水素共沸混合
物（塔頂パイプ(3)から）とを含有する原料流を供給する。反応器(4)からの生成
物流（HFC 227ea、弗化水素及び、場合により未転化HFP)を生成物パイプ(5)を経
て第１蒸留塔(6)に供給する。蒸留塔(6)においては、塔底パイプ(2)を経て供給 パイプ(1)に再循環される弗化水素を、HFC 227ea、弗化水素及び未転化HFPの混 合物から分離する。HFC 227ea、残留弗化水素及びHFPの混合物を、蒸留塔(6)か ら塔頂パイプ(7)を経て第２蒸留塔(8)に供給する。HFPを供給パイプ(9)を経て蒸
留塔(8)に供給する。HFPと、パイプ(7)を経て蒸留塔(8)に流入する流れ中に含ま
れる弗化水素の実質的に全てとからなる流れを、蒸留塔(8)の頂部からパイプ(3)
を経て取出し、生成物流であるHFC 227eaを蒸留塔(8)から塔底パイプ(10)を経て
取出す。
【００５０】 図２に示すごとく、パイプ(3)中の流れの一部を、液相で、パイプ(11)を経て 分離器(12)に供給し、ここでHFPに富む相を弗化水素に富む相から分離すること が好ましい。HFPに富む相はパイプ(13)からパイプ(9)を経て蒸留塔(8)に供給す る。分離器(12)からの弗化水素に富む液相はパイプ(14)及び塔頂パイプ(3)を経 て供給パイプ(1)に還送する。
【００５１】 図３及び４においては、供給パイプ(21)は、場合により弗素化触媒が収容され
ている反応器(22)に連結されている。反応器(22)からの生成物パイプ(23)を、例
えば充填塔である蒸留塔(24)に連結して、流体を流動させる。蒸留塔(24)は、典
型的には、約12バールの圧力下、塔頂温度37℃、塔底温度約60℃で作動させる。
蒸留塔(24)には塔底パイプ(25)と、供給パイプ(21)に流体を流動させる塔頂パイ
プ(26)と、供給パイプ(27)とが設けられている；供給パイプ(27)は生成物パイプ
(23)が蒸留塔(24)に連結されている位置より低い位置で連結されている。
ている反応器(22)に連結されている。反応器(22)からの生成物パイプ(23)を、例
えば充填塔である蒸留塔(24)に連結して、流体を流動させる。蒸留塔(24)は、典
型的には、約12バールの圧力下、塔頂温度37℃、塔底温度約60℃で作動させる。
蒸留塔(24)には塔底パイプ(25)と、供給パイプ(21)に流体を流動させる塔頂パイ
プ(26)と、供給パイプ(27)とが設けられている；供給パイプ(27)は生成物パイプ
(23)が蒸留塔(24)に連結されている位置より低い位置で連結されている。
【００５２】 図４においては、蒸留塔(24)からの塔頂パイプ(26)に、相分離器(29)に流体を
流動させるパイプ(28)が設けられている。相分離器(29)にはパイプ(26)に流体を
流動させるパイプ(30)と、供給パイプ(27)に流体を流動させるパイプ(31)とが設
けられている。
流動させるパイプ(28)が設けられている。相分離器(29)にはパイプ(26)に流体を
流動させるパイプ(30)と、供給パイプ(27)に流体を流動させるパイプ(31)とが設
けられている。
【００５３】 操作を行う際には、反応器(22)に、供給パイプ(21)を経て、弗化水素（新しい
弗化水素及び（パイプ26からの）弗化水素に富む流れからの弗化水素）と、再循
環HFPとからなる原料流を供給する。分離器(29)からの生成物（HFC 227ea、弗化
水素及び、場合によりHFP)を生成物パイプ(23)を経て蒸留塔(24)に流動させる。
HFPは供給パイプ(27)を経て蒸留塔(24)に供給される。HFPと、パイプ(23)を経て
蒸留塔(24)に流入する流れ中に含まれる弗化水素の実質的に全てとからなる流れ
を、蒸留塔(24)の頂部からパイプ(26)を経て取出し、生成物流HFC 227eaを蒸留 塔(24)から塔底パイプ(25)を経て取出す。
弗化水素及び（パイプ26からの）弗化水素に富む流れからの弗化水素）と、再循
環HFPとからなる原料流を供給する。分離器(29)からの生成物（HFC 227ea、弗化
水素及び、場合によりHFP)を生成物パイプ(23)を経て蒸留塔(24)に流動させる。
HFPは供給パイプ(27)を経て蒸留塔(24)に供給される。HFPと、パイプ(23)を経て
蒸留塔(24)に流入する流れ中に含まれる弗化水素の実質的に全てとからなる流れ
を、蒸留塔(24)の頂部からパイプ(26)を経て取出し、生成物流HFC 227eaを蒸留 塔(24)から塔底パイプ(25)を経て取出す。
【００５４】 図４に示すごとく、パイプ(26)中の流れの一部を、液相で、パイプ(28)を経て
分離器(29)に供給し、ここでHFPに富む相を、弗化水素に富む相から分離するこ とが好ましい。蒸留塔(24)からのHFPに富む相はパイプ(31)を経てパイプ(29)及 びついで蒸留塔(24)に供給する。分離器(29)からの弗化水素に富む相はパイプ (30)及びパイプ(26)を経て供給パイプ(21)に還送する。
分離器(29)に供給し、ここでHFPに富む相を、弗化水素に富む相から分離するこ とが好ましい。蒸留塔(24)からのHFPに富む相はパイプ(31)を経てパイプ(29)及 びついで蒸留塔(24)に供給する。分離器(29)からの弗化水素に富む相はパイプ (30)及びパイプ(26)を経て供給パイプ(21)に還送する。
【００５５】 図５においては、蒸留塔(32)に反応器（図示せず）に連結されている供給パイ
プ(31)と、供給パイプ(33)と、塔底パイプ(34)と塔頂パイプ(35)とが設けられて
いる。操作を行う際には、HFC 227ea/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物、 HFP/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物及び/又はHFからなる混合物を、パイ プ(31)を経て蒸留塔(32)に供給し、HFPからなる流れをパイプ(33)を経て蒸留塔
(32)に供給する。HFP/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物を塔頂パイプ(35)を
経て蒸留塔(32)から取出し、HFを実質的に含まないHFC 227eaを塔底パイプ(34) を経て蒸留塔(32)から取出す。
プ(31)と、供給パイプ(33)と、塔底パイプ(34)と塔頂パイプ(35)とが設けられて
いる。操作を行う際には、HFC 227ea/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物、 HFP/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物及び/又はHFからなる混合物を、パイ プ(31)を経て蒸留塔(32)に供給し、HFPからなる流れをパイプ(33)を経て蒸留塔
(32)に供給する。HFP/HF共沸混合物又は共沸混合物状混合物を塔頂パイプ(35)を
経て蒸留塔(32)から取出し、HFを実質的に含まないHFC 227eaを塔底パイプ(34) を経て蒸留塔(32)から取出す。
【００５６】 本発明を更に下記の実施例により例示する。 実施例 この実施例はHFPとHFC 227eaの両者がHF共沸混合物を形成し、一定の圧力下で
は、HFP/HF共沸混合物の沸点はHFC 227ea/HF共沸混合物の沸点より低いことを示
す。
は、HFP/HF共沸混合物の沸点はHFC 227ea/HF共沸混合物の沸点より低いことを示
す。
【００５７】 図６にHFC 227ea/HF二成分系についての温度/組成プロットが示されている； 図６において点線----は蒸気相組成を表し、実線は液相組成を表す。図６から、
174psiにおいては、HFC 227ea/HF共沸混合物は123°Fの沸点を有しており、その
組成はHF 42 モル％、HFC 227ea 58モル％であることが判る。
174psiにおいては、HFC 227ea/HF共沸混合物は123°Fの沸点を有しており、その
組成はHF 42 モル％、HFC 227ea 58モル％であることが判る。
【００５８】 図７にHFP/HF二成分系についての温度/組成プロットが示されている；図７に おいて点線----は蒸気相組成を表し、実線は液相組成を表す。図７から、174psi
においては、HFP/HF共沸混合物は98°Fの沸点を有しており、その組成はHF 38 モル％、HFP 62モル％であることが判る。
においては、HFP/HF共沸混合物は98°Fの沸点を有しており、その組成はHF 38 モル％、HFP 62モル％であることが判る。
【図１】 本発明の第２の要旨による方法を実施する装置の略図である。
【図２】 本発明の第２の要旨による方法を実施する装置の略図である。
【図３】 本発明の第２の要旨による方法を実施する装置の略図である。
【図４】 本発明の第２の要旨による方法を実施する装置の略図である。
【図５】 本発明の第１の要旨による方法を実施する装置の略図である。
【図６】 HFC 227ea/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面で ある。
【図７】 HFP/HF二成分系についての温度/組成プロットを示す図面である。
１ 供給パイプ ２ 塔底パイプ ３ 塔頂パイプ ４ 反応器 ５ 生成物パイプ ６ 第１蒸留塔 ７ 塔頂パイプ ８ 第２蒸留塔 ９ 供給パイプ １０ 塔底パイプ １１ パイプ １２ 相分離器 １３ パイプ １４ パイプ ２１ 供給パイプ ２２ 反応器 ２３ 生成物パイプ ２４ 蒸留塔 ２５ 塔底パイプ ２６ 塔頂パイプ ２７ 供給パイプ ２８ パイプ ２９ 相分離器 ３０ パイプ ３１ パイプ ３２ 蒸留塔 ３３ 供給パイプ ３４ 塔底パイプ ３５ 塔頂パイプ
【手続補正書】
【提出日】平成１３年３月９日（２００１．３．９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】 図４に示すごとく、パイプ(26)中の流れの一部を、液相で、パイプ(28)を経
て分離器(29)に供給し、ここでHFPに富む相を、弗化水素に富む相から分離する ことが好ましい。分離器(29)からのHFPに富む相はパイプ(31)を経てパイプ(27) 及びついで蒸留塔(24)に供給する。分離器(29)からの弗化水素に富む相はパイプ
(30)及びパイプ(26)を経て供給パイプ(21)に還送する。
て分離器(29)に供給し、ここでHFPに富む相を、弗化水素に富む相から分離する ことが好ましい。分離器(29)からのHFPに富む相はパイプ(31)を経てパイプ(27) 及びついで蒸留塔(24)に供給する。分離器(29)からの弗化水素に富む相はパイプ
(30)及びパイプ(26)を経て供給パイプ(21)に還送する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AD12 BC10 BC11 BD33 BD52 BE01
Claims (9)
- 【請求項１】 ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含有有機化合物を
製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両者が、別々に、
弗化水素と共沸混合物又は共沸混合物状混合物を形成し、また、ハロアルケン/
弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素 共沸混合物又は共沸混合物状混合物より揮発性である、弗素含有有機化合物の製
造方法において、 Ａ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、及び場合により、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物及び/又は弗化水素からなる、ハロアルケンと弗化水素との反応から生 じる混合物とを蒸留塔に供給する工程、及び Ｂ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物と弗素含有有機 化合物とを蒸留塔から別々に回収する工程を行うことを特徴とする弗素含有有機
化合物の製造方法。 - 【請求項２】 工程Ｂから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は 共沸混合物状混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む液相と弗化水素に
富む液相とに分離する工程を更に行う、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ハロアルケンと弗化水素との反応により弗素含有有機化合物を
製造する方法であって、弗素含有有機化合物とハロアルケンの両者が、別々に、
弗化水素と共沸混合物又は共沸混合物状混合物を形成し、また、ハロアルケン/
弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物が、弗素含有有機化合物/弗化水素 共沸混合物又は共沸混合物状混合物より揮発性であり、そして、 Ａ．ハロアルケンと弗化水素とからなる混合物を反応器に供給する工程；及び Ｂ．場合により、工程Ａの反応器からの反応生成物から、弗化水素の少なくとも
一部を蒸留により回収する工程； を行うことからなる弗素含有有機化合物の製造方法において、 Ｃ．ハロアルケンと、弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物 状混合物、ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びHFか らなる、工程Ａからの混合物、又は、工程Ｂを行う場合には、ハロアルケンと、
弗素含有有機化合物/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物及びハロアル ケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物からなる、工程Ｂからの混合 物とを蒸留塔に供給する工程； Ｄ．ハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は共沸混合物状混合物を工程Ｃの蒸留 塔から回収する工程；及び、 Ｅ．弗化水素を実質的に含まない弗素含有有機化合物を工程Ｃの蒸留塔から回収
する工程； を更に行うことを特徴とする弗素含有有機化合物の製造方法。 - 【請求項４】 工程Ｄから回収されたハロアルケン/弗化水素共沸混合物又は 共沸混合物状混合物の少なくとも一部を、ハロアルケンに富む相と弗化水素に富
む相とに分離する工程を更に行う、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 弗素含有有機化合物はハイドロフルオロカーボンであり、ハロ
アルケンはフルオロアルケンである、請求項３に記載の方法。 - 【請求項６】 ハイドロフルオロカーボンはHFC 227eaであり、フルオロアル ケンはHFPである、請求項５に記載の方法。
- 【請求項７】 工程Ｆからのハロアルケンに富む相を、工程Ｃの蒸留塔に還送
し、工程Ｆからの弗化水素に富む相を工程Ａの反応器に再循環させる、請求項３
に記載の方法。 - 【請求項８】 HFC 227eaと、弗化水素との共沸混合物又は共沸混合物状混合 物。
- 【請求項９】 HFPと弗化水素との共沸混合物又は共沸混合物状混合物。
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