JPH02276041A

JPH02276041A - ３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物

Info

Publication number: JPH02276041A
Application number: JP9433389A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Aoshima; 青島　克紀; Mitsuo Tsunakawa; 光男綱川; Motohiko Kikukawa; 菊川　始彦; Yoshimi Kawasaki; 川崎　義巳; Hideaki Miyawaki; 宮脇　英昭; Chiyoki Yugawa; 千代樹湯川
Original assignee: TAIYO KORYO KK; Tsumura and Co
Current assignee: TAIYO KORYO KK; Tsumura and Co
Priority date: 1989-04-15
Filing date: 1989-04-15
Publication date: 1990-11-09
Anticipated expiration: 2013-10-27
Also published as: JP2815893B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は下記一般式（１）あるいは（ＩＩ）で表させる
アセタール類、並びに該アセタール類を有効成分とする
香料組成物に関する。

０■ （式中、Ｒは炭素数１又は３のアルキル基を示す）で表
されるアセタール類。

２、一般式（式中、Ｒ２およびＲ８は水素又はメチル基を示す）で
表されるアセタール類。

（式中、Ｒは炭素数１又は３のアルキル基を示す）Ｈピ３（式中、Ｒ２およびＲ３は水素又はメチル基を示す）〔従来の技術〕従来より３−および４−（４−ヒドロキシ−４メチルペ
ンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデ
ヒドからなる位置異性体混合物は、鈴蘭様香気を有し、
商品名「リラール」あるいは「コバノール」の名称で市
販されているが、その安定性、芳香持続性については満
足するものではない。一方、そのアセタール類について
は、唯一ジエチルアセクール化合物が香水の熟成中に生
成していることが文献中（１ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｊａｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　９　、２０３
　（１９８７））に記載されているが、該化合物の芳香
特性については全く記載されておらず、その利用法につ
いても知られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、特有の乳香様、あるいは草木様の芳香
を発現するとともに、酸化、加熱等に対する安定性及び
経時安定性が良好で長時間芳香を保持でき、香料組成物
に配合するのに好適な新規化合物あるいは該化合物を有
効成分とする香料組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、１、一般式（式中、Ｒは炭素数１又は３のアルキル基を示す）で表
されるアセタール類。

３、上記１及び／又は上記２記載のアセタール類を有効
成分として含有する香料組成物に関する。

本発明の新規なアセクール類は、対応するアルデヒドあ
るいは該アルデヒドの位置異性体混合物から下記の反応
式に示すように一般的なアセタール化反応により収率よ
く容易に製造することができる。

］）Ｊ）ｌ）アセクール化反応としては、種々の方法が上げられるが
、例えば、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸あるい
は強酸性カチオン交換樹脂などの酸触媒の存在下、場合
によっては塩化カルシウムを添加して原料アルデヒドに
メチルアルコールあるいはプロピルアルコールなどのア
ルコール類又はエチレングリコールあるいはプロピレン
グリコールなどのグリコール類を作用させると一般的な
方法で実施することができる。

上記の反応により、３−および４−（４−ヒドロキシ−
４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カル
ボキシアルデヒドの約１対３の位置異性体混合物を原料
にして得られた本発明のアセタール類は、乳香様あるい
は草木様の芳香を発現し、長期間芳香を持続する。

その物性及び香気特性を次表に示す。

、／Ｉ）（本頁以下余白）一本発明の新規なアセタール類は、そのまま単独で芳香賦
与剤などの香料組成物として使用することができるが、
通常は他の香料成分などと混合し香料組成物として使用
される。

この香料組成物において所望の芳香および香味効果を十
分に発揮させるに必要な配合割合は、広範囲にわたるが
賦香対象製品の形態、種類、使用目的、期待される効果
などによって必ずしも一様でない。例えば芳香賦与剤と
して香料組成物中に１〜５０重量％配合することにより
優れた効果が得られるが、この濃度以外の使用でも特に
支障はない。

また、本発明のアセタール類は、乳香様あるいは草木様
の芳香を発現し長期間その芳香を持続するとともに、他
の香料成分に対しても芳香保留剤として作用し、本発明
のアセタール類が配合された香料組成物の芳香も持続さ
れたものとなる。

更に、製造原料であるアルデヒドに較べて酸化あるいは
加熱に対する安定性が大きく経時安定性も良好であり、
また、これらを有効成分として含有する本発明の香料組
成物は芳香賦与剤や香味賦与剤などとして有用であり、
例えば化粧品、浴剤、芳香剤、漂白剤、洗剤、セッケン
、柔軟剤、リンス、シャンプー、などに配合すれば、そ
のすぐれた効果が得られるものである。

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

（実施例１）３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル
）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドジ
メチルアセクールの位置異性体混合物の製造内容２２フラスコに、メタノール６４０ｇおよび濃硫酸
３．２ｇを取り、水浴で冷却して室温に保ち攪拌しなか
ら３−および４−（４−ヒドロキシ４−メチルペンチル
）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの
位置異性体混合物６３０ｇを滴下し、続いて同温で３時
間攪拌した。反応後、シクロヘキサン６００ｍＲを加え
た希炭酸ナトリウム続いて水で洗浄する。シクロヘキサ
ン溶液は、減圧化にシクロヘキサンを留去し、その残渣
を真空蒸留して標記ジメチルアセクールの留分４６８ｇ
を得た。（収率６１％）その留分のスペクトルデータは
次の通りである。

ＭＳ（７０ｅＶ）　　　　　；　ｍ／Ｚ　２２４（Ｍ−
３２）、　１９２．１５０゜７５（ＢＰ）、　？１．４
５．４３．４１１Ｒ（ｃｍ−’）　　　　　；　３４５
０．１３Ｂ０．１３７０．１１３０’Ｈ−ＮＭＲ（δＣ
ＤＣＬ３）　ｉ　１．１８　　　　（６Ｈ，Ｓ、　　−
０−Ｃ−Ｃ旦。×２）３．３４　　　　（６Ｈ，Ｓ、−
０−Ｃ旦、×２）４．０〜４．２（ＩＨ，ｂｒ、−ＣＨ
り０）〇− ５，３９（ＬＨ，ｂｒ、−Ｃ＝ＣＨ−）（実施例２）３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル
）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドジ
プロピルアセクールの位置異性体混合物の製造実施例１のメタノールの代わりにプロピルアルコール１
２６０　ｇを用いる他は、実施例１と同様に実施して標
記化合物５２４ｇ（収率５６％）を得た。

ＭＳ（７０ｅＶ）　　　　　；　ｍ／Ｚ　２５２（Ｍ−
６０）、　１３１．１０７．９１゜７９、５９．４３（
ＢＰ）、　４１１Ｒ（ａｍ−’）　　　　　；３４００．１４６０．１
３８０．１３７０．１１２０’Ｈ−ＮＭＲ（δＣＤＣＬ
３）；０．９３　　　（６Ｈ，ｔ、−ＣＨ，−Ｃ旦。×
２）１．１８　　　（６Ｈ，Ｓ、−０−Ｃ−Ｃ旦３×２
）３、１〜３．８　（４Ｌ　ｂｒ、　−０−ＣＨ２−Ｘ
　２）４、１〜４．３（Ｉｌｌ、ｂｒ、−ＣＨ＜０）５
．３８　　　　（１）１．　ｂｒ、　−Ｃ＝Ｃ川−）（
実施例３）３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル
）−３−シクロヘキセン−１−カルポギシアルデヒドエ
チレンアセクールの位置異性体？ｎ合物の製造実施例１のメタノールをエチレングリコール５５８ｇに
代えて、実施例１と同様に実施して標記のエチレンアセ
クール５２４ｇ（収率６２％）を得た。

ＭＳ（７０ｅＶ）　　　　　；　ｍ／Ｚ　２５４（Ｍ”
）、　２３６（Ｍ−１８）、　１５１１１８、９Ｌ　７
３（ＢＰ）、　４５．４３ＩＲ（ｃｍ−’）　　　　　
；　３４２０．１３８０．１３７０．１１４０’）Ｉ−
ＮＭＩ？（δＣＤＣＬｓ）　；　１．１４　　　（６）
１．Ｓ、　−０−Ｃ−ＣＨ３Ｘ２）３．８８　　　（４
＋１．ｂｒ、Ｓ、−０−Ｃ１ｌｚ−ＣＨ２−０−）４、
６〜４．８（１）１．　ｂｒ、　−０−ＣＨぐ０−）５
．４０　　　（１）１．　ｂｒ、　−Ｃ＝ＣＢ−）（実
施例４）３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル
）−３−シクロヘキセン−１−カルポギシアルデヒドプ
ロピレンアセクールの製造内容１２のフラスコに、プロ
ピレングリコール１１９ｇ１シクロヘキサン３ｏｏｍＩ
Ｘ３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキセン−１−力ルボキシアルデヒド
の位置異性体混合物２７３ｇ並びにｐ−トルエンスルボ
ン酸３．５ｇを取り加熱還流しながら生成する水を水分
定量器から留去する。理論量の水を留去した後冷却しシ
クロヘキサン溶液を常法のように処理して得られる反応
油を減圧蒸留して標記化合物２９２ｇ（収率９４％）を
得た。

ＭＳ（７０ｅＶ）　　　　　；　ｍ／Ｚ　２６８（Ｍ”
）、　１１３．９１．８７（ＢＰ）。

７９、　５９．　４３．　４１１Ｒ（ａｍ−’）　　　　　；　３４２０．１４６０．
１３８０．１１５０’Ｈ−ＮＭＲ（δＣＤＣＬ３）　：
　１．２０　　　（６ｔｌ、Ｓ　＋−０−Ｃ−ＣＬＸ２
）３．３７　　　　（ＩＨ，ｔ　、　−０−ＣＩ（−Ｃ
Ｈｚ−）３、８〜４．４　（２Ｈ，ｂｒ、　−０−Ｃ）
Ｉｚ−Ｃ）ｌ−）４．６５〜４．９５（Ｉ）Ｉ、ｂｒ、
−０−Ｃ）ＩＣ０）５，４０（１）１．　ｂｒ、　−Ｃ
＝Ｃ）ｌ−）（実施例５）香料組成物スウィートシトラスタイプ香料（入浴剤用）オレンジテ
ルペン　　　　　　　　　５０ベンジルアセテート　　
　　　　　　　５ベンジルアルコール　　　　　　　　
　１シス−３〜へキセニルサリシレート　　　３テトラ
ヒドロゲラニオール　　　　　６ベルテネツクス　　　
　　　　　　　　５ジメチルベンジルカーピノール　　
　４ジプロピレングリコール　　　　　　　４ヘデイオ
ン　　　　　　　　　　　　２３−および４−（４−ヒ
ドロキシ −４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルホキシアルデヒドジメチルアセクールの位１００（％）上記配合例に示したように、実施例２により調製した３
−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）
−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドジメ
チルアセクールの位置異性体混合物を２０重量％を添加
、配合することにより、おだやかで甘さがあり広がりと
持続性を持った香料組成物が得られた。

（実施例６）香料組成物ローズＰシトロネロールベルテネラスフシランブレンガラキンライド５０重量％ベンジルベンゾエート溶液Ｔ−メチルイオノンヘキシルサリシレートミューゲベースシトラスペース合成ジャスミン油イランイラン油〜１４− 該ジエチルアセクールの位置異性体混合物（Ｖ）　　　　　　１８このように
実施例３にて製造した３−および４（４−ヒドロキシ−
４−メチルペンチル）−３シクロヘキセン−１−カルボ
キシアルデヒドジエチレンアセクールの位置異性体混合
物を１８重量％を添加、配合することにより新鮮で残香
を持続するジャスミンミューゲ花香調の特徴を発現する
香料組成物が得られた。

〔発明の効果〕

本発明のアセタール類あるいは該アセタール類の位置異
性体混合物は乳香様あるいは草木様の芳香を有し、また
酸化、加熱に対する安定性及び経時安定性に優れ、長時
間芳香が持続でき、したがって香料組成物に配合するの
に好適な芳香付与剤あるいは芳香保留剤を提供すること
ができた。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素数１又は３のアルキル基を示す）で表
されるアセタール類。２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素又はメチル基を示す
）で表されるアセタール類。３、請求項１及び／又は請求項２記載のアセタール類を
有効成分として含有する香料組成物。