JP2796145B2

JP2796145B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2796145B2
Application number: JP29495389A
Authority: JP
Inventors: 義邦秋山; 堅水城
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1989-11-15
Filing date: 1989-11-15
Publication date: 1998-09-10
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JPH03157451A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、剛性と耐熱性のバランスを保持し、応力歪
下における耐溶剤性、耐低温衝撃性、成形加工性に優
れ、さらに色調が改善された電気・電子分野、自動車分
野などの各種成形材料の素材として利用できる樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは透明性、機械的特性、電気
的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法安定性に
優れるものの、溶融成形物が赤渇色を示し色調が悪く、
また形成加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポ
リスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドす
ることにより成形加工性や耐衝撃性の問題点を改良し、
例えば工業部品、電気・電子部品、事務機器ハウジン
グ、自動車部品、精密部品などに広く利用されている。
しかしながら、このポリフェニレンエーレルとハイイン
パクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物（米国特許第3383435号明細書に開示
されている）は、耐衝撃性が改善されるものの、耐溶剤
性に劣る欠点を有している。

このため、例えば、米国特許第3361851号明細書、特
公昭42−7069号公報には、ポリフェニレンエーテルをポ
リオレフィンとブレンドすることにより耐溶剤性、耐衝
撃性を改良する提案がなされ、米国特許第3994856号明
細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重合
体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良
に関する記載があり、米国特許第4145377号明細書に
は、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン／水添ブロ
ック共重合体＝20〜80重量部/80〜20重量部からなる予
備混合物および水添ブロック共重合体とブレンドするこ
とによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があ
り、さらに米国特許第4166055号明細書および米国特許
第4239673号明細書には、ポリフェニレンエーテルを水
添ブロック共重合体およびポリオレフィンとブレンドす
ることによる耐衝撃性の改良が記載されている。そして
米国特許第4383082号明細書およびヨーロッパ公開特許
第115712号明細書ではポリフェニレンエーテルをポリオ
レフィンおよび水添ブロック共重合体とブレンドするこ
とにより耐衝撃性を改良するという記載がなされてい
る。

また、特開昭63−113058号公報、特開昭63−225642号
公報および特開平１−98647号公報には、ポリオレンフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組
成物の改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、耐
薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が提案されている。

一方、本出願人は、特開昭63−218748号公報、特開昭
63−245453号公報および特開昭64−40556号公報で特定
のブロック共重合体をコンパティビライザーとしたポリ
フェニレンエーテルとポリオレフィンからなる耐薬品
性、加工性に優れた樹脂組成物が提案した。

さらに、本出願人は、上記したポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物の溶融成形時の色調を改善する為に特開
昭59−98160号公報、特開昭59−98161号公報および特開
昭60−99161号公報で各種リン化合物を用いた色調に優
れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提案した。

そしてさらに、本出願人は特公昭59−27775号公報に
おいてポリフェニレンエーテルヘスチレン系化合物をグ
ラフトせしめたグラフト共重合体と9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10フオスファフェナントレンから成る難燃性
グラフト共重合体組成物を提案している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらポリフェニレンエーテルとポリ
オレフィンをブレンドした樹脂組成物に関する先行技術
は古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（ポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂とから構成される組
成物）と比べ、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する効果は認
められるものの、その性能は不十分であり、時に、実質
的にポリフェニレンエーテルが50重量％以上かつポリオ
レフィンが20重量％以下で構成される樹脂組成物をこれ
らの先行技術で作成した場合、層剥離現象が著しく起っ
たり、また得られる樹脂組成物の剛性と耐熱性のバラン
スが不十分であるのが現状であり、同様に、得られる組
成物の色調も先行技術では不十分であり各種工業素材と
して年々高度化しているプラスチックの要求性能に対応
できていない問題点を残している。

本発明の目的は、上記した先行技術では達成できなか
ったポリフェニレンエーテルとポリオレフィンの相溶性
（層剥離現象）を改良し、高度な水準の耐溶剤性を有す
るポリフェニレンエーテル系アロイを提供し、さらには
これらの性能のほかに色調が改良されたポリフェニレン
エーテル系アロイを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、このような現状に鑑み、ポリフェニレンエ
ーテルそのものが有する基本特性を可能な限り損わず
に、欠点である耐溶剤性を改良すべく本出願人が既に提
案した特公昭59−27775号公報、特開昭59−98160号公
報、特開昭59−98161号公報、特開昭60−99161、63−21
8748号公報、63−245453号公報、特開昭64−40556号公
報をベースにさらに鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテルとポリオレフィンからなる樹脂組成物の改
質に特定のブロック共重合体をコンパティビライザーと
して供することにより、相溶性（層剥離現象）、剛性と
耐熱性のバランスを保持し、耐低温衝撃性、応力下にお
ける耐溶剤性に優れた樹脂組成物となることを見いだ
し、さらにはこれらの成分の他に特定の構造を有するリ
ン系化合物を供することによりこれらの性能のほかにさ
らに色調が改良された樹脂組成物となることを見いだし
本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 1.（ａ）ポリフェニレンエーテル 50〜94重量％（ｂ）ポリオレフィン３〜15重量％（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を30〜55重量％含有するブロック共重
合体（ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族族化合物を65重量％を超え85重量％まで含有
するブロック共重合体を有する組成物において、（ｃ）成分＋（ｄ）成分＝３
〜35重量％、かつ、（ｄ）成分／（ｃ）成分＝１〜５
（重量比）であることを特徴とする樹脂組成物を提供
し、さらに 2.（ａ）ポリフェニレンエーテル 50〜94重量％（ｂ）ポリオレフィン３〜15重量％（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族族化合物を30〜55重量％含有するブロック共
重合体（ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を65重量％を超え85重量％まで含有す
るブロック共重合体および（ｅ）9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フオスファフ
ェナントレンを上記（ａ）〜（ｄ）成分の合計100重量
部に対して0.2〜５重量部から成る組成物において、（ｃ）成分＋（ｄ）成分＝３
〜35重量％、かつ、（ｄ）成分／（ｃ）成分＝１〜５
（重量比）であることを特徴とする樹脂組成物を提供す
るものである。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明の（ａ）成分として用いるポリフェニレンエー
テル（以下、単にPPEを略記する）は、結合単位：（ここで、R₁,R₂,R₃,およびR₄はそれぞれ、水素、ハロ
ゲン、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から
選択されるものであり、互に同一でも異なっていてもよ
い）からなり、還元粘度（0.5g/dl、クロロホルム溶
液、30℃測定）が、0.15〜0.70の範囲、より好ましくは
0.2〜0.66の範囲にあるホモ重合体および／または共重
合体である。このPPEの具体的な例としては、ポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）、2,6−ジメチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重
合体等が好ましく、中でも、ポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレンエーテル）が好ましい。

かかるPPEの製造方法は公知の方法で得られるもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許
第3306874号明細書記載のHayによる第一銅塩とアミンの
コンプレックスを触媒として用い、例えば2,6−キシレ
ノールを酸化重合することにより容易に製造でき、その
ほかにも米国特許第3306875号明細書、米国特許第32573
57号明細書、米国特許第3257358号明細書、および特公
昭52−17880号公報、特公昭50−51197号公報等に記載さ
れた方法で容易に製造できる。

また、本発明の（ａ）成分として用いるPPEは、上記
したPPEのほかに、該PPEとα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下
で溶融状態、溶解状態、スラリー状態で80〜350℃の温
度下で反応させることによって得られる変性（0.01〜10
重量％がグラフトまたは付加）PPEであってもよく、さ
らに上記したPPEと該変性PPEの任意の割合の混合物であ
ってもかまわない。

また、この（ａ）成分のPPEとして9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナントレンをPPE100重
量部に対し0.2〜５重量部添加し溶融混練処理したリン
化合物処理PPEも供することができる。

つぎに本発明の（ｂ）成分として用いるポリオレフィ
ンは、例えば、高密度ポリエチレン、超高分子量高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、密度0.90未満の超低密度ポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレンや、エチレン、もプロピレ
ン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその
誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合体、
例えばエチレン／ブテン−１共重合体エラストマー、エ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体、メチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、プロピレン／エチレ
ン（ランダム、ブロック）共重合体樹脂、プロピレン/1
−ヘキセン共重合体、プロピレン/4−メチル−１−ペン
テン共重合体、およびポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）、ポリプテン−１等を挙げることができ、これらは
１種のみならず２種以上を併用することができる。

そして本発明で（ｃ）成分として用いるブロック共重
合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体であり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ−）_４−Si、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の
構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体である。この（ｃ）成分のブロック共重
合体は、ビニル芳香族化合物を30〜55重量％、好ましく
は35〜50重量％含み、またブロック構造について言及す
ると、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロックまた、
ビニル芳香族化合物を50重量％を超え好ましくは70重量
％以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
との共重合体ブロック構造を有しており、そしてさら
に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、
共役ジエン化合物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジ
エン化合物を50重量％を超え好ましくは70重量％以上含
有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重
合体ブロックの構造を有するものである。また、これら
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、そ
れぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン
化合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、テ
ーパード（分子鎖中沿ってモノマー成分が増加または減
少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組
合せで成っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックおよび該共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合は、
各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよ
く、異なる構造であってもよい。

このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物
としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１
種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好まし
い。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が
選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの
組合せが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロツクは、そのブロックにおけるミクロ構
造を任意に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体
とする重合体ブロックにおいては、1,2−ビニル結合が
５〜60％、好ましくは８〜30％である。

また、上記の構造を有する本発明に供する（ｃ）成分
のブロック共重合体の数平均分子量は5,000〜1,000,00
0、好ましくは10,000〜800,000、さらに好ましくは30,0
00〜500,000の範囲であり、分子量分布〔重量平均分子
量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）〕は10
以下である。さらに、この（ｃ）成分のブロック共重合
体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれ
らの任意の組合せのいずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法は、上記した構
造を有するものであればどのような製造方法で得られる
ものであってもかまわない。公知の製造方法の例とし
て、特開昭47−11486号公報、特開昭49−66743号公報、
特開昭50−75651号公報、特開昭54−126255号公報、特
開昭56−10542号公報、特開昭56−62847号公報、特開昭
56−100840号公報等が挙げられる。

つぎに本発明で（ｄ）成分として用いるブロック共重
合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体であり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ−）_４−Si、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の
構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体である。この（ｄ）成分のブロック共重
合体は、ビニル芳香族化合物を65重量％を超え85重量
％、好ましくは70〜80重量％含み、またブロック構造に
ついて言及すると、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブ
ロックまたは、ビニル芳香族化合物を50重量％を超え好
ましくは70重量％以上含有するビニル芳香族化合物と共
役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を有してお
り、そしてさらに、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック
または、共役ジエン化合物を50重量％を超え好ましくは
70重量％以上含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物との共重合体ブロックの構造を有するものであ
る。また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおける分子
鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分
布がランダム、テーパード（分子鎖中沿ってモノマー成
分が増加または減少するもの）、一部ブロック状または
これらの任意の組合せで成っていてもよく、該ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個
以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構
造であってもよく、異なる構造であってもよい。

また、上記の構造を有する本発明に供する（ｄ）成分
のブロック共重合体の数平均分子量は5,000〜1,000,00
0、好ましくは10,000〜800,000、さらに好ましくは30,0
00〜500,000の範囲であり、分子量分布〔重量平均分子
量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比（Mw/Mn）〕は10
以下である。さらに、この（ｄ）成分のブロック共重合
体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれ
らの任意の組合せのいずれであってもよい。

そして、本発明で（ｅ）成分として用いられる9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナントレン
は下記の構造を示すリン系化合物であり、得られる本発
明の樹脂組成物の色調を改善するための必須成分であ
る。

本発明は、上記した（ａ）〜（ｄ）成分から成る樹脂
組成物であり、各樹脂成分の配合量は、（ａ）成分 50〜94重量％（ｂ）成分３〜15重量％（ｃ）成分＋（ｄ）成分３〜35重量％かつ（ｄ）／（ｃ）成分比１〜５（重量比）の中から選ぶことができる。

かかる（ｂ）成分が15重量％を超える場合は、確かに
耐薬品性能を充分に満足するものの、得られる樹脂組成
物が層剥離現象を引起こしたり、さらに剛性（曲げ弾性
率:ASTM D790に準拠）と耐熱性（熱変形温度:ASTM D64
8,18.6Kgの荷重に準拠）のバランスが極度に悪化し、好
ましくない。また３重量％未満では、耐薬品性の改良が
顕著でなく好ましくない。

また、かかる（ｃ）成分と（ｄ）成分の配合量比の関
係は、（ｄ）／（ｃ）成分比が１未満の場合は、得られ
る樹脂組成物が層剥離現象を引起こしたり、さらに剛性
と耐熱性のバランスが極度に悪化し、好ましくない。ま
た（ｄ）／（ｃ）成分比が５を超える場合は、得られる
樹脂組成物が層剥離現象を引起こし好ましくない。

そして（ｃ）成分＋（ｄ）成分の配合量が35重量％を
超える場合は、得られる樹脂組成物の層剥離現象は解消
されるものの、剛性と耐熱性のバランスが極度に悪化し
好ましくなく、また３重量％未満の場合は、得られる樹
脂組成物が層剥離現象を引起こしたり、耐薬品性の改良
が顕著でなく好ましくない。

本発明は上記の（ａ）〜（ｄ）成分のほかに、さらに
（ｅ）成分として（ａ）〜（ｄ）成分の合計100重量部
に対して、リン化合物の9,10−ジヒドロ−９−オキサ−
10−フォスファフェナントレンを0.2〜５重量部を配合
することができる。かかるリン化合物が0.2重量部未満
の場合は、得られる樹脂組成物の色調の改良が顕著でな
く、また５重量部を超えてもさらに色調の改良効果は望
めない。

本発明の樹脂組成物は上記した（ａ）〜（ｄ）および
（ａ）〜（ｅ）成分を含んだ組成物であるが、得られる
組成物の性質（剛性と耐熱性のバランス、耐溶剤性、耐
衝撃性）を損わない程度に、各種可塑剤、耐熱安定剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、
離形剤、および芳香族ハロゲン化合物、芳香族リン酸エ
ステル、赤りん、三酸化アンチモン等の難燃剤や、ガラ
ス繊維、炭素繊維等の繊維状補強材や、ガラスビース、
炭酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加し、素材とし
て目的とする数々の機能を付与することができる。

本発明の樹脂組成物は、種々の方法で製造することが
できる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニ
ーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキ
サー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも
二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この
際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通
常150〜350℃の中から任意に選ぶことができる。

このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、従来
より公知の種々の方法、例えば、射出成形、押出成形
（シート、フイルム）、中空成形（ブロー）により各種
部品の成形体として成形できる。これら各種部品として
例えば自動車部品が挙げられ、具体的には、バンパー、
フェンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、
エンジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラ
ー、各種エアロパーツ等の外装部品や、インストゥルメ
ントパネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品
等に適している。さらに電気・電子機器の内外装部品と
しても好適に使用でき、具体的には各種コンピューター
およびその周辺機器、その他のOA機器、テレビ、ビデ
オ、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫
等の部品用途として適している。

〔発明の効果〕本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルとポ
リオレフィンのコンパティビライザーとして特定のブロ
ック共重合体を用いている為、相溶性（層剥離）が改良
され、剛性（曲げ弾性率）と耐熱性のバランス性能に優
れ、さらに耐溶剤性に優れた樹脂組成物を提供する。

また、本発明の樹脂組成物は、上記の効果の他に、特
定のリン化合物を用いている為、色調が優れた樹脂組成
物を提供する。

〔実施例〕

本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、こ
れらの実施例により限定されるものではない。

＜参考例1:PPEの調整＞酸素吹込み口を反応器底部に有し、内部に冷却コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で
充分置換した後、臭化第２銅53.6g、ジ−ｎ−ブチルア
ミン1110g、さらにトルエン20リットル、ｎ−ブタノー
ル16リットル、メタノール４リットルの混合溶媒に2,6
−キシレノール8.75Kgを溶解して反応器に仕込んだ。撹
拌しながら反応器内部に酸素を吹込み続け、180分間重
合をおこなった。なお、内温は30℃に維持するため、重
合中冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析出し
たポリマーを濾別し、メタノール／塩酸混合液を添加
し、ポリマー中の残存触媒を分解し、さらにメタノール
を用いて充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状のPPE
（還元粘度0.59）を得た。このポリマーをPPEとす
る。さらに、用いた触媒量を変えたほかはPPEを得た
方法と同じ方法で、還元粘度0.33のPPEを得た。

＜参考例2:ポリオレフインの調整＞ PO−；高密度ポリエチレン（Ｂ−040;旭化成工業（株）製） PO−；底密度ポリエチレン（M1804;旭化成工業（株）製）＜参考例3:ブロック共重合体の合成＞窒素置換した50リットルの撹拌機、ジャケツト付きオ
ートクレーブにシクロヘキサン33.1リットル、スチレン
1.16Kgを仕込み、撹拌しながら70℃に昇温し、sec.−ブ
チルリチウム2.8gを添加し60分重合した。その後ブタジ
エン2.31Kgをオートクレーブに供給し90分間重合した。
所定時間ブタジエンを重合した後さらにスチレン1.16Kg
をオートクレーブに供給し60分間重合を続け、全体とし
てポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造
を有するブロック共重合体を得た。ここで得たブロック
共重合体（TRとする）を分析したところ、結合スチレ
ン量50重量％、ポリスチレンブロックセグメントの数平
均分子量26,700、ポリマー全体の分子量分布1.04、ポリ
ブタジエンブロックセグメントの1,2結合量が10％であ
った。

さらにモノマー量、触媒量を変え、モノマーの添加方
法を２回にしたほかはTRと同様な重合方法を実施し、
ポリスチレン−ポリブタジエンの構造を有し、結合スチ
レン量40重量％、ポリスチレンブロックセグメントの数
平均分子量20,500、ポリマー全体の分子量分布1.03、ポ
リブタジエンブロックセグメントの1,2結合量が10％の
ブロック共重合体（TR）を得た。

さらに、モノマー量、触媒量を変えたほかはTRと同
様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレン−ポリブタジエンの構造を有し、結合ス
チレン量34重量％、ポリスチレンブロックセグメントの
数平均分子量21,400、ポリマー全体の分子量分布1.13、
ポリブタジエンブロックセグメントの1,2結合量が11％
のブロック共重合体（TR）を得た。

さらに、モノマー量、触媒量を変えたほかはTRと同
様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量70重量
％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子量3
6,800、ポリマー全体の分子量分布1.07、ポリブタジエ
ンブロックセグメントの1,2結合量が12％のブロック共
重合体（TR）を得た。

さらに、モノマー量、触媒量を変えたほかはTRと同
様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量78重量
％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子量3
9,300、ポリマー全体の分子量分布1.06、ポリブタジエ
ンブロックセグメントの1,2結合量が10％のブロック共
重合体（TR）を得た。

そしてさらにモノマー量、触媒量を変えたほかはTR
と同様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量60重
量％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子量
24,500、ポリマー全体の分子量分布1.09、ポリブタジエ
ンブロックセグメントの1,2結合量が11％のブロック共
重合体（TR）を得た。

＜参考例3:9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナントレンの調整＞ HCA（三光化学（株）製）実施例１〜12および比較例１〜５ポリフェニレエーテル（PPE,PPE）、ポリオレフ
ィン（PO−,PO−）、ブロック共重合体（TR〜
）、および9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナントレン（HCA）を表１に示した組成で配合
し、230℃〜300℃に設定した58mmφ二軸押出機で溶融混
練し、ペレットとして得た。このペレットを用いて260
℃〜295℃に設定したスクリューインライン型射出成形
機に供給し、金型温度100℃の条件でテストピースを成
形した。このテストピースを用いてアイゾット衝撃強度
（ASTM D−256;23℃および−30℃）、熱変形温度（ASTM
D648）および曲げ弾性率（ASTM D790）を測定した。

また、厚さ1/8インチのアイゾット衝撃試験用テスト
ピースを用いてベンゲルの1/4楕円法（SPEジャーナル,6
67,1962）に準じた測定法で、天ぷら油をテストピース
に塗布し80℃の条件でクラック発生の臨界歪率（％）を
測定した。

これらの結果も表１及び２に載せた。

これらの結果より、本発明の範囲にある樹脂組成物は
層剥離現象が無く、かつ耐熱性と剛性のバランスに優
れ、さらに耐溶剤性にも優れることが明らかになった。

実施例13〜17 実施例９の配合組成100重量部に対し、さらに9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナントレン
（HCA）を0.5重量部（実施例13）、１重量部（実施例1
4）、２重量部（実施例15）、3.5重量部（実施例16）、
５重量部（実施例17）を配合し、実施例９と同じ条件で
溶融混練および射出成形しテストピースを得た。実施例
９のテストピース、ここで得たテストピースの色調変化
を物体色測定用測色色差計にてイエローインデックス
（Y_I）の値として測定したところ、それぞれ41（実施例
９）、27（実施例13）、18（実施例14）、15（実施例1
5）、14（実施例16）、14（実施例17）であった。

この結果より、HCAを併用することにより色調が大幅
に改良できることが明らかになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 71/12 C08L 53/02 C08L 23/00 - 23/24

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリフェニレンエーテル 50〜94重量％（ｂ）ポリオレフィン３〜15重量％（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を30〜55重量％含有するブロック共重
合体（ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を65重量％を超え85重量％まで含有す
るブロック共重合体を有する組成物において、（ｃ）成分＋（ｄ）成分＝３
〜35重量％、かつ、（ｄ）成分／（ｃ）成分＝１〜５
（重量比）であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】（ａ）ポリフェニレンエーテル 50〜94重量％（ｂ）ポリオレフィン３〜15重量％（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を30〜55重量％含有するブロック共重
合体（ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロツクＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
ニル芳香族化合物を65重量％を超え85重量％まで含有す
るブロック共重合体および（ｅ）9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フオスファフ
ェナントレンを上記（ａ）〜（ｄ）成分の合計100重量
部に対して0.2〜５重量部から成る組成物において、（ｃ）成分＋（ｄ）成分＝３
〜35重量％、かつ、（ｄ）成分／（ｃ）成分＝１〜５
（重量比）であることを特徴とする樹脂組成物。