JPH05295184A - 表面外観に優れた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエ−テ
ル樹脂またはポリスチレン樹脂を含む同樹脂、およびビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
の水素添加物を含む樹脂組成物で、上記ポリオレフィン
樹脂が以下の〜の群より選ばれた樹脂組成物。 Ｍｗが１００万以上、またはＪＩＳＫ ６７５８に
よるＭＩ値が０．１以下である、超高分子量高密度ポリ
エチレン、またはホモポリプロピレン、１以下でエチレ
ン成分含有量が１〜５％の範囲の超高分子量ランダムポ
リプロピレンまたはエチレン成分含有量３〜１０％の範
囲の超高分子ブロックポリプロピレン 立体規則性が９３％以上のアイソタクチックポリプ
ロピレン １，３；２，４−ｐ，ｐ′−フェニリデンソルビト
−ルを０．１〜１．０部含有するポリオレフィン樹脂 【効果】 射出成形金型内での溶融粘度差が小さくなる
ため、射出成形時のフローマークが大幅に減少し、表面
外観が大幅に改良される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐油性、耐薬品性、耐熱
性、耐衝撃性に優れ、かつ、射出成形時の表面外観に優
れていることを特徴とする、電気・電子分野、自動車分
野、その他の各種工業材料分野で利用できる樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法
安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠
点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝撃性
の問題を改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、事
務機器ハウジング、自動車部品、精密部品などの樹脂成
形体として広く利用されている。しかしながら、このポ
リフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンか
らなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、
耐衝撃性は改善されるものの、耐薬品性に劣る。

【０００３】このため、例えば米国特許第３３６１８５
１号、特公昭４２−７０６９号には、ポリフェニレンエ
ーテルをポリオレフィンとブレンドすることにより耐薬
品性、耐衝撃性を改良する提案がなされているものの層
剥離現象が著しく実用に耐えないのが現状である。ま
た、米国特許第３９９４８５６号には、ポリフェニレン
エーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重合体
とブレンドすることによる耐衝撃性、耐薬品性の改良に
関する記述があり、同第４１４５３７７号には、ポリフ
ェニレンエーテルまたはポリフェニレンエーテルおよび
スチレン系樹脂とポリオレフィン／水添ブロック共重合
体が２０〜８０重量部／８０〜２０重量部からなる予備
混合物および水添ブロック共重合体とブレンドすること
による耐衝撃性、耐薬品性の改良に関する記載があり、
さらに同第４１６６０５５、４２３９６７３ 及び ４
２４２２６３号各明細書には、ポリフェニレンエーテル
をブロック共重合体または水添ブロック共重合体とポリ
オレフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が
記載されている。そして米国特許第４３８３０３２号，
ヨーロッパ特許公開第１１５７１２号およびオランダ特
許第７４１０８６１号ではポリフェニレンエーテルをポ
リオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブレンドす
ることにより耐衝撃性を改良する内容が記載されてい
る。

【０００４】また、米国特許第４８６３９９７号，特開
昭６３−１１３０５８号，同６３−２２５６４２号，特
開平１−９８６４７号、および同１−２２１４４４号に
は、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂
からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロック共重合
体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物を得
ることが提案されている。

【０００５】一方、本出願人は、特開昭６３−２１８７
４８号、同６３−２４５４５３号、および特開平１−４
０５５６号において特定のブロック共重合体とポリオレ
フィンのコンパウンドをポリフェニレンエーテルと溶融
混練た耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物を提案し
た。更に本出願人は、ＷＯ９１／０５０１６において層
剥離とウェルド強度を改良したポリフェニレンエーテル
とポリオレフィンよりなる樹脂成形体を提案している。

【０００６】しかしながら、これらポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとをブレンドした樹脂組成物に関
する先行技術は古典的なポリフェニレンエーテルとスチ
レン系樹脂とから構成される樹脂組成物と比べ、耐薬品
性、耐衝撃性を改良する効果はみられるものの、射出成
形物にフローマークが出やすいという問題点を有する。
ここでフローマークとは、射出成形に特有の現象であっ
て、成形品表面にゲートを中心として縞模様状に流れの
跡が残り、表面外観を悪くする現象である。フローマー
クの発生する機構は次の通りであると推測される。すな
わち、最初にキャビティー内に流入した樹脂が温度降下
し粘度が高くなったところへ、次に流入する高温低粘度
の樹脂により半固化状のまま圧入されるため、均一速度
で流動せず、よって縞模様が発生する。 また、フロー
マークは射出成形金型のゲート形状依存性があり、ゲー
ト径の細い場合に出やすく、太い場合に出にくい傾向が
あることがわかっている。また、射出条件にもより、射
出速度が早い方が出やすく、遅い方が出にくいことがわ
かっている。しかしながら、これらの点を考慮しただけ
では、完全にフローマークをなくすことは困難である。

【０００７】このため外観を重視する用途、例えば自動
車外板、建材、家電の外装材等に用いる事ができず、そ
の用途はきわめて限定されてしまう。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した先行技術では達成できなかったポリフェニレンエー
テルとポリオレフィン樹脂を含んだ樹脂組成物の射出成
形品のフローマークを改良する事により、その用途範囲
を大幅に広げる事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らはフローマー
クを改良するため、射出成形金型内においての樹脂の固
化時におけるポリオレフィン樹脂相とポリフェニレンエ
−テル樹脂相との溶融粘度差を小さくするために検討を
行った。本発明の特徴は、ポリオレフィン樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン樹脂を含むポ
リフェニレンエーテル樹脂、およびビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を含
む樹脂組成物であって、上記ポリオレフィン樹脂が以下
の〜の群より選ばれたものである点にある。 ポリオレフィン樹脂が、重量平均分子量Ｍｗが１０
０万以上、またはＪＩＳＫ ６７５８によるＭＩ値が
０．１以下である超高分子量高密度ポリエチレン、また
は重量平均分子量Ｍｗが１００万以上、またはＭＩ値が
０．１以下であるホモポリプロピレン、重量平均分子量
Ｍｗが１００万以上、またはＭＩ値が０．１以下でエチ
レン成分含有量が１〜５％の範囲の超高分子量ランダム
ポリプロピレンまたは重量平均分子量Ｍｗが１００万以
上、またはＭＩ値が０．１以下でエチレン成分含有量３
〜１０％の範囲の超高分子ブロックポリプロピレン。 ポリオレフィン樹脂が，ＮＭＲで測定した立体規則
性が９３％以上であるアイソタクチックポリプロピレ
ン。 ポリオレフィン樹脂が、１，３；２，４−ｐ，ｐ′
−フェニリデンソルビト−ル、または１，３；２，４−
ｐ，ｐ′−アルキル置換フェニリデンソルビトールを
０．１〜１．０部含有するポリオレフィン樹脂。ポリオ
レフィン樹脂は１種でもよく、また、上記の群より選ば
れる２種以上であってもよい。

【００１０】ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエー
テル樹脂またはポリスチレンを含むポリフェニレンエー
テル樹脂およびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体の水素添加物よりなる組成物におい
て、例えばポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである
場合、通常の射出成形グレードのポリプロピレン（ＭＩ
＝１．０〜３０）を用いると、ポリプロピレン／ポリフ
ェニレンエーテル樹脂またはポリスチレンを含むポリフ
ェニレンエーテル樹脂／ビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加物がそれぞれ２０
〜４０／７０〜３０／１０〜３０重量部の範囲の組成で
は、後述の実施例で示すように、直径１ｍｍのピンポイ
ントゲートによる１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの射
出成形平板において、はっきりとした同心円状のフロー
マークがあらわれる。

【００１１】これに対して、本発明に用いられるポリオ
レフィン樹脂のうち１種または２種以上を用いた上記組
成の樹脂組成物からは、まったくフローマークのない光
沢のある優れた表面外観の平板を得ることができる。こ
の現象に対する原因は明確ではないが、本発明者らは下
記のような事柄が１つの原因であろうと推論している。

【００１２】通常のポリオレフィン樹脂を射出成形によ
り成型するとき、成型温度は２２０℃〜２５０℃である
が、上記の組成物を射出成形により成型するとき、成型
温度はそれに比較して２６０℃〜２９０℃とかなり高
い。そのため、ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリ
スチレンを含むポリフェニレンエーテル樹脂およびビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の
水素添加物成分は高粘度であるのに対して、ポリオレフ
ィン樹脂は低粘度であると考えられる。したがって、ポ
リオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂または
ポリスチレンを含むポリフェニレンエーテル樹脂および
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体の水素添加物よりなる組成物は、射出成形により金型
内に流入するさい金型表面で急冷され、金型表面におい
てはこの２者の間に溶融粘度差が生じる。

【００１３】ここで、本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂は、急冷され固化する過程において通常のポリプ
ロピレンに比べて結晶化速度が速いため、もしくは通常
のポリプロピレンに比較して高粘度であるために、より
高温度で粘度が増加し、ポリフェニレンエーテル樹脂ま
たはポリスチレンを含むポリフェニレンエーテル樹脂お
よびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体の水素添加物の粘度に近づくと考えられる。この
事がフローマークをなくす効果につながっていると考え
られる。

【００１４】本発明で用いられる上記に規定された超
高分子量高密度ポリエチレンまたはホモポリプロピレ
ン、ランダムポリプロピレンおよびブロックポリプロピ
レンとは、通常の射出成形で用いられるポリオレフィン
樹脂の分子量に比較して超高分子量といわれるポリオレ
フィン樹脂であり、下記の式で定義する重量平均分子量
Ｍｗが１００万を超えるものである。ここでηsp／Ｃは
テトラリン溶液で測定した値である。

【００１５】

【数１】

【００１６】ｔ_s ：サンプル溶液の落下秒数 ｔ_b ：溶媒のみの落下秒数 Ｃ ：サンプル濃度 Ｆ ：粘度計のＦａｃｔｏｒ ｋ′：０．４３７

【００１７】

【数２】

【００１８】

【数３】

【００１９】さらに、［η］と［ＭＩ］の関係は下記の
式より求められ、これより本発明で用いられる上記の
ポリオレフィン樹脂の［ＭＩ］は０．１以下のものとす
る。 ｌｏｇ［ＭＩ］＝ー１．４７［η］＋３．２５ これらのポリオレフィン樹脂は流動が極端に乏しく、通
常の条件では加工できないものである。ポリオレフィン
樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１００万未満では、該ポリ
オレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂またはポ
リスチレンを含むポリフェニレンエーテル樹脂との金型
表面における溶融粘度差が大きくなりすぎてフローマー
クが発生する。

【００２０】また、上記において規定された立体規則
性とは、９５℃でのトリクロロベンゼン不溶分のアイソ
タクチックペンタッド分率が９３％以上、好ましくは９
５％以上あることである。ここでアイソタクチックペン
タッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌ等によってＭａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発
表された方法に従い、同位体炭素による核磁気共鳴スペ
クトル（¹³Ｃ−ＮＭＲ）を使用して測定されるポリプロ
ピレン分子鎖中のペンタッド単位のアイソタクチック分
率である。換言すれば、アイソタクチック分率はプロピ
レンモノマー単位が５個連続してメソ結合したものの全
プロピレンに対する分率である。

【００２１】ただし、ピークの帰属に関してはＭａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、８，６８７（１９７５）の記載
に基づいて測定した。具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲのスペク
トルのメチル炭素領域の全吸収ピークの強度分率をもっ
てアイソタクチックペンタッド分率を測定する。また、
上記において記載された１，３；２，４−ｐ，ｐ′−
フェニリデンソルビト−ル、または１，３；２，４−
ｐ，ｐ′−アルキル置換フェニリデンソルビトールと
は、Ｄーソルビトールとベンズアルデヒドまたはアルキ
ル置換ベンズアルデヒドとの縮合反応から誘導される有
機化合物で、疎水性、耐熱性のゲル化剤である。

【００２２】１，３；２，４ーアルキル置換フェニリデ
ンソルビトールは、高分子融液のマトリックス中に溶解
後、過飽和度（過冷却度）を駆動力として熱可逆的に凝
集しテンポラリーなネットワークを形成し、そのとき熱
可逆的なゾルーゲル転移をともなって系がゲル化する。
すなわち、このゲル化合物は、物理的に自己凝集する
ことを特徴とする超分子化合物である。

【００２３】ゾルーゲル転移の過程で形成する約１０ｎ
ｍの棒状の凝集体は、比表面積が大きく、ポリオレフィ
ン樹脂の融液に対して高活性な核剤として作用するもの
と考えられる。本発明で用いられる上記のポリオレフ
ィン樹脂は、通常の成形材料として用いられる重量平均
分子量が２０００００以上のポリオレフィン樹脂であ
り、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、超高分
子量アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（４−メチ
ル−１−ペンテン）、ポリブテン−１、高密度ポリエチ
レン、超高分子量高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、密度０．９０未満の超
低密度ポリエチレンや、エチレン、プロピレン、他のα
−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体の中
から選ばれる２種以上の化合物の共重合体、例えばエチ
レン／ブテン−１共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合体、プロピ
レン／４−メチル−１−ペンテン共重合体等を挙げるこ
とができる。これらのポリオレフィン樹脂は１種のみな
らず２種以上を併用することができる。これらポリオレ
フィン樹脂のうち、アイソタクチックポリプロピレン、
プロピレン／エチレン共重合体が特に好ましい。

【００２４】また、本発明で用いるポリオレフィン樹脂
は、上記した〜以外のポリオレフィン樹脂のほか
に、該ポリオレフィン樹脂とα，β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在
下で溶融状態、溶液状態で３０〜３５０℃の温度下で反
応させることによって得られる公知の変性（該α，β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重
量％グラフトまたは付加）ポリオレフィン樹脂であって
もよく、さらに上記したポリオレフィン樹脂と該変性ポ
リオレフィン樹脂の任意の割合の混合物であってもかま
わない。

【００２５】本発明に用いられるポリフェニレンエーテ
ル（以下、単にＰＰＥと略記）は、本発明の樹脂組成物
が耐熱性、耐衝撃性を発現する上で必須な成分であり、
該ＰＰＥは、結合単位：

【００２６】

【化１】

【００２７】（ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は
それぞれ水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第１級ま
たは第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）から
なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，
３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ま
しくは０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体およ
び／または共重合体である。

【００２８】このＰＰＥの具体的な例としては、例えば
ポリ（２，６ージメチルー１，４フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２ーメチルー６ーエチルー１，４ーフェニ
レンエーテル）、ポリ（２ーメチルー６ーフェニルー
１，４ーフェニレンエーテル）、ポリ（２，６ージクロ
ロー１，４ーフェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６ージメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６ートリメチルフェノールや２ーメチル
ー６ーブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６ージメチルー１，４ーフェニレンエーテル）、
２，６ージメチルフェノールと２，３，６ートリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、 さらにポリ
（２，６ージメチルー１，４ーフェニレンエーテル）が
好ましい。

【００２９】ＰＰＥは公知の方法で得られるものであれ
ば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３３０６８７４号記載のＨａｙによる第一銅塩とアミン
のコンプレックスを触媒として用い、例えば２，６−キ
シレノールを酸化重合することにより容易に製造でき、
そのほかにも米国特許第３３０６８７５号、同第 ３２
５７３５７号および同第 ３２５７３５８号、特公昭５
２−１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号およ
び同６３−１５２６２８号等に記載された方法で容易に
製造できる。

【００３０】また、本発明で用いられるＰＰＥは、上記
したＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非
存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３
５０℃の温度下で反応させることによって得られる公知
の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）ＰＰＥで
あってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥの
任意の割合の混合物であってもかまわない。また、上記
したＰＰＥのほかに、これらＰＰＥにポリスチレンを５
０重量％を超えない範囲で加えたものも好適に用いるこ
とができる。

【００３１】本発明に用いられるビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物は、上
記のポリオレフィン樹脂とＰＰＥの混和剤（以下、コン
パティビライザーと略記）として作用する。すなわちこ
れらの水添ブロック共重合体は分子鎖中のビニル芳香族
重合体ブロック／水添ポリブタジエンブロックを種々変
化させることが可能でこの含有量の変化でＰＰＥとポリ
オレフィンとの親和性を変化させることが可能である。

【００３２】このコンパティビライザーの共重合形態と
して，前述のブロック共重合体の他に水添ポリブタジエ
ンブロック部分がビニル芳香族化合物−ブタジエンラン
ダム共重合体の水添ブロックや、ビニル芳香族重合体ブ
ロック部分がビニル芳香族化合物−ブタジエンのランダ
ム共重合体ブロックのような水添ブロック共重合体およ
びこれらの組み合わせも好ましく用いることができる。

【００３３】このコンパティビライザーを構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。

【００３４】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体の水素添加物が挙げられ、これらは、例え
ば、英国特許第１１３０７７０号および米国特許第３２
８１３８３号および同第３６３９５１７号に記載された
方法や英国特許第１０２０７２０号および米国特許第３
３３３０２４号および同第４５０１８５７号に記載され
た方法で容易に製造できる。

【００３５】これらのコンパティビライザーは、通常１
５〜９５％の上記したビニル芳香族化合物を共重合した
共重合体であり、この共重合体の結合したビニル芳香族
化合物の量はポリオレフィン樹脂とＰＰＥとの混和性を
考慮して任意の結合スチレン量を含有する共重合体を１
種以上を任意に選択できる。このコンパティビライザー
としては例えば、旭化成工業（株）「タフテック」とい
う商品名で市販されているものを用いることができる。

【００３６】本発明の成形体の各成分の量比は、得られ
る成形体の耐熱性、耐衝撃性等のバランスを考慮して決
められる。すなわち、本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂の好ましい量は１０〜８０重量％であり、より好
ましくは１５〜５０重量％である。ポリオレフィン樹脂
の量が増大すると成型品の耐油性は顕著に増大するが耐
熱性、剛性などの物性は低下する傾向を有する。また、
ポリオレフィン樹脂の量が増大するに従い難燃化するこ
とが困難になる傾向がある。ＰＰＥは２０〜８０重量
％、好ましくは３０〜６０重量％用いられる。ＰＰＥの
量が多い場合は高剛性、高耐熱性となるが、樹脂組成物
の流動性が悪化する。ビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも１
種のブロック共重合体は５〜４０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％用いられる。水添ブロック共重合体の添
加量が多い場合は樹脂組成物の相溶性が良好になる傾向
があるが、耐熱性が低下し難燃化が難しくなる傾向を有
する。これらの合計１００重量部が本発明の樹脂部分を
構成する。

【００３７】本発明の樹脂組成物には芳香族系リン酸エ
ステルを添加することができる。芳香族系リン酸エステ
ルはＰＰＥの難燃剤として有効であり、さらに流動性改
良剤としても有効である。これら芳香族系リン酸エステ
ルとしては、例えばトリフェニルホスフェート、オクチ
ルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェートや芳
香族縮合リン酸エステル等が挙げられ、なかでもトリフ
ェニルホスフェートや芳香族縮合リン酸エステルが好ま
しい。

【００３８】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわないでかつ難燃性を付与するた
めに、樹脂組成物に芳香族ハロゲン系難燃剤を５〜３０
重量％、難燃助剤を１〜１０重量％及び芳香族系リン酸
エステル１〜１５重量％を加えることができる。芳香族
ハロゲン系難燃剤が５％未満では難燃化の効果が期待で
きず、３０重量％を超えると耐衝撃性が低下する。ま
た、難燃助剤が１重量％未満では難燃化の効果が期待で
きず、１０重量％を超えるとグローイング時間が長くな
り難燃性のランクが悪くなる。

【００３９】芳香族ハロゲン系難燃剤はハロゲン含有率
が５０重量％以上の芳香族系難燃剤であり、なかでも芳
香族臭素化合物が好ましく、例えばヘキサブロムベンゼ
ン、ペンタブロムベンゼン等の臭素化ベンゼン、ペンタ
ブロムブロムトルエン、テトラブロムトルエン等の臭素
化トルエン、テトラブロムキシレン、トリブロムキシレ
ン等の臭素化キシレン、ペンタブロムフェノール、テト
ラブロムレゾルシン、トリブロムピロガロール、ナトリ
ウムペンタブロムフェノレート等の臭素化フェノールお
よびその金属塩、ペンタブロムアニリン、テトラブロム
アニリン等の臭素化アニリン、ペンタブロム安息香酸、
テトラブロム安息香酸およびその誘導体、テトラブロム
サリチル酸、テトラブロムトルイル酸、テトラブロムク
レゾール等の臭素化ベンゼン異種置換体、臭素化ビフェ
ニル、臭素化ジフェニルエーテル、臭素化ジフェニルチ
オエーテル等の臭素化ジフェニル誘導体、トリブロムポ
リスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ
樹脂等の臭素化芳香族重合体等が挙げられる。中でも、
耐ブリードアウト性の観点で臭素含有量が６０重量％以
上で、かつ分子量が５０００以上の臭素化ポリスチレン
が好ましい。臭素化ポリスチレンは、例えば、米国ＦＥ
ＲＲＯ社よりＰＹＲＯ−ＣＨＥＫという商品名で市販さ
れている『ＰＹＲＯ−ＣＨＥＫ ６８ＰＢ』等が利用で
きる。難燃助剤は三酸化アンチモンなどのアンチモン化
合物、ホウ酸亜鉛、ホウ砂などのホウ素化合物等が挙げ
られ、なかでも三酸化アンチモンが好ましい。

【００４０】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオ
レフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填
剤や補強剤（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト等）、各種着色剤、離型剤等を添加して
もかまわない。

【００４１】本発明の樹脂組成物は、表面外観が重視さ
れる自動車分野、電気・電子分野で利用でき、例えば、
自動車部品としてバンパー、ドアー、ドアーパネル、フ
ェンダー、モール、エンブレム、ホイールカバー、エン
ジンフード、ルーフ、スポイラー等の外装部品、インス
トゥルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の
内装部品、また電気部品としてはＯＡ機器、テレビ、ビ
デオデッキ、ビデオカメラ、テレビゲーム、各種ディス
クプレーヤー等の内外部品のキャビネットないしはケー
ス等に適している。

【００４２】

【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明
するが、これらの実施例により本発明の範囲が限定され
るものではない。

【００４３】

【実施例１】１，３；２，４−ｐ，ｐ´−ジトリリデン
ソルビトール（以下ＰＤＴＳと略記）０．３重量部、ア
イソタクチックポリプロピレン（旭ポリプロＥ１１０
０、旭化成工業（株）製）２５重量部、還元粘度０．５
２のＰＰＥ４５重量部、ポリスチレン（ＧＰＰＳスタイ
ロン６８５、旭化成工業（株）製）５重量部、スチレン
ーブタジエンブロック共重合体の水素添加物（ＨＴＲ−
１、結合スチレン量６５重量％、ポリブタジエン部の水
素添加率９９．９％）１５重量部、スチレンーブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加物（ＨＴＲ−２、結合ス
チレン量４０重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９
９．９％）１０重量部、トリフェニルフォスフェート
（ＴＰＰ、大八化学工業所（株）製）６重量部、酸化防
止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイギー社製）
０．５重量部、カーボンブラックマスターバッチペレッ
ト（ＧＰＰＳ／チェンネルブラック＝７０／３０）４．
５重量部をヘンシェルミキサーでブレンド後、同方向回
転２軸押出機（ＺＳＫ２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩ
ＤＥＲＥＲ社製）を用い、全ニーディングブロックのＬ
／Ｄ＝１３．４、（π・ｄ・Ｎ／ｈ）＝９８．１、設定
温度２６０℃の条件で溶融混練し、押し出したストラン
ドをペレット化した。

【００４４】ここで得たペレットを２５０〜２８０℃に
設定したスクリューインライン型射出製型機に供給し、
ノズル型口径１ｍｍのピンポイントゲートで金型温度７
０℃で１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板を射出速
度２２５ｍｍ／ｓｅｃで成型した。得られた平板を目視
観察で評価したところ、真黒な光沢のある、フローマー
クの完全にないものであった。

【００４５】

【比較例１】ＰＤＴＳを配合しなかった以外は実施例１
と同じ組成、同じ方法により１００ｍｍ×１００ｍｍ×
２ｍｍの平板を作製し、目視観察で評価した。平板は黒
色が薄く、表面光沢がなく、かつ平板を水平状態から約
２０度垂直方向へ傾けたとき、ゲートから広がる波状の
細かいフローマークが観察された。この様子を図１に示
した。

【００４６】

【実施例２】ＭＩ＝０．４、ＴＣＢ不溶分のアイソタク
チックペンタッド分率９８％の高結晶性ポリプロピレン
ＸＦ１９３２（チッソ（株）製ＨＣＰＰ）還元粘度０．
５２のＰＰＥ２５重量部ポリスチレン（ＧＰＰＳスタイ
ロン６８５）２５重量部、ＨＴＲ（結合スチレン量６５
重量％）２０重量部、ＴＰＰ７重量部、ブロム化ポリス
チレン（ＰＹＲＯ−ＣＨＥＫ ６８ＰＢ；ＦＥＲＲＯ社
製）２０重量部、３酸化アンチモン４重量部、カーボン
ブラックマスターバッチペレット（ＧＰＰＳ／チェンネ
ルブラック＝７０／３０）４．５重量部を用いたほかは
実施例１と同様にして平板を作製した。

【００４７】得られた１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ
の平板を目視観察で評価したところ、真黒な光沢のあ
る、フローマークの完全にない美麗な外観のものであっ
た。

【００４８】

【実施例３】超高分子量のアイソタクチックポリプロピ
レンＭｗ＝３００万，ＭＩ＝０（本条件では流れない）
２５重量部を用いた以外は実施例１と同じ組成、同じ
方法により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板を作
製し、目視観察で評価した。得られた平板は実施例１と
同様、真黒な光沢のある、フローマークの完全にない美
麗な外観のものであった。

【００４９】

【実施例４】ＰＤＴＳ（ゲルオールＤ、新日本理化
（株）製）０．５重量部、エチレン含有量５．０％の射
出成形用ランダムポリプロピレン（旭ポリプロＥ３１０
１、旭化成工業（株）製、ＭＩ＝０．５）４０重量部、
還元粘度０．５２のＰＰＥ４０重量部、実施例１で用い
たＨＴＲ−１を１０重量部、結合スチレン量４０重量
％、ポリブタジエン部の水素添加率９９．９％のスチレ
ンーブタジエンブロック共重合体の水素添加物（タフテ
ックＨ１０４１、旭化成工業（株）製）１０重量部、酸
化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイギー社
製）０．５重量部、難燃剤としてブロム化ポリスチレン
（ＰＹＲＯ−ＣＨＥＫ ＬＭ、Ｆｅｒｒｏ社製）２０重
量部、三酸化アンチモン５重量部、カーボンブラックマ
スターバッチペレット（ＧＰＰＳ／チェンネルブラック
＝７０／３０）４重量部をヘンシェルミキサーでブレン
ド後、実施例１と同様に処理して黒色ペレットを得た。
ここで得たペレットを２５０〜２８０℃に設定したスク
リューインライン型射出製型機に供給し、ノズル型口径
１ｍｍのピンポイントゲートで金型温度７０℃で１００
ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板を射出速度２２５ｍｍ
／ｓｅｃで成型した。得られた平板を目視観察で評価し
たところ、真黒な光沢のある、フローマークの完全にな
いものであった。また、長さ１２．５ｃｍ×幅１．２ｃ
ｍ×暑さ１／８インチのタンザク型試験片を成形し、得
られた試験片にてＡＳＴＭ Ｄ２５６にもとづくＩｚｏ
ｄ衝撃試験（ノッチ付き）を実施したところ、３５ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍのきわめて耐衝撃性に優れるものであっ
た。また、長さ１２．５ｃｍ×幅１．２ｃｍ×暑さ１／
１６インチのタンザク型試験片を成形し、得られた試験
片にてＵＬ９４にもとづく垂直型燃焼試験を実施したと
ころ、平均燃焼時間３．８ｓｅｃ、最大燃焼時間８．２
ｓｅｃで、グローイング及び溶融滴下はなく、Ｖ−０に
判定されるものであった。

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来のポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィン樹脂をブレンドした樹
脂組成物に比べて、射出成形時のフローマークが大幅に
減少し、従って表面外観が大幅に改良される。したがっ
て、表面外観を重要視する組成物に好ましく用いられる
ことが期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較例１によって得られた平板の表面構造図で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエ
   −テル樹脂またはポリスチレン樹脂を含むポリフェニレ
   ンエ−テル樹脂、およびビニル芳香族化合物−共役ジエ
   ン化合物ブロック共重合体の水素添加物を含む樹脂組成
   物であって、上記ポリオレフィン樹脂が以下の〜の
   群より選ばれる１種または２種以上であることを特徴と
   する表面外観に優れた樹脂組成物。 ポリオレフィン樹脂が、重量平均分子量Ｍｗが１０
   ０万以上、またはＪＩＳＫ ６７５８によるＭＩ値が
   ０．１以下である超高分子量高密度ポリエチレン；重量
   平均分子量Ｍｗが１００万以上、またはＭＩ値が０．１
   以下であるホモポリプロピレン、重量平均分子量Ｍｗが
   １００万以上、またはＭＩ値が０．１以下でエチレン成
   分含有量が１〜５％の範囲の超高分子量ランダムポリプ
   ロピレンまたは重量平均分子量Ｍｗが１００万以上、ま
   たはＭＩ値が０．１以下でエチレン成分含有量３〜１０
   ％の範囲の超高分子ブロックポリプロピレン ポリオレフィン樹脂が，ＮＭＲで測定した立体規則
   性が９３％以上であるアイソタクチックポリプロピレン ポリオレフィン樹脂が、１，３；２，４−ｐ，ｐ′
   −フェニリデンソルビト−ル、または１，３；２，４−
   ｐ，ｐ′−アルキル置換フェニリデンソルビトールを
   ０．１〜１．０部含有するポリオレフィン樹脂