JP2794850B2 - 芳香族ポリスルフォン樹脂組成物 - Google Patents

芳香族ポリスルフォン樹脂組成物

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた制電性、高耐熱性、高寸法精度を有す
る、電子部品やOA、AV機器部品などに好適な芳香族ポリ
スルフォン樹脂組成物に関する。
〔従来技術〕
芳香族ポリスルフォン樹脂は非晶性であるため、等方
性で成形収縮率は小さく、またポリフェニレンスルフィ
ドやポリエーテルケトンのような高耐熱性を持つ樹脂よ
りもガラス転移点が高いため、これらの樹脂に比べて、
より高温まで強度、弾性率、耐クリープ特性などの物性
の低下が小さく、高寸法精度、高耐熱性が要求される電
子部品やOA、AV機器部品として好ましい材料である。特
に芳香族ポリスルフォン樹脂にガラス繊維のような繊維
状物を配合することにより、成形収縮率はより小さくな
り、強度、弾性率が向上するため該電子部品やOA、AV機
器部品としてはより好ましい材料となり、例えばリレ
ー、スイッチ、コネクター、ソケット、コイルボビン、
半導体搭載キャリヤー、プリント基板、コンデンサー部
品、FDDキャリッジ、CDピックアップなどに応用されて
いる。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら該電子部品やOA、AV機器部品に、樹脂本
来の絶縁性を有しかつ優れた制電性を付与させるために
は、表面固有抵抗値を107〜1013Ωの範囲にする必要が
ある。そのためには樹脂に導電性カーボンブラックを添
加することにより、表面抵抗値を該範囲にすることは可
能である。
ところが摺動を伴ったり、わずかな異物の付着でも誤
操作をまねく該電子部品やOA、AV機器部品では、表面固
有抵抗値を該範囲にするだけでは不十分で、初期帯電圧
を低くしかつ帯電してもその減衰特性が優れていること
が要求される。一般的に帯電したものの減衰特性は、半
減期(初期帯電圧が1/2に減衰する時間)で表される。
該芳香族ポリスルフォン樹脂に特定の導電性カーボンブ
ラックを添加するだけでは、表面抵抗値を107〜1013Ω
にすることができても、この範囲では初期帯電圧が高
く、半減期が長いといった問題があった。
本発明は、表面抵抗値が107〜1013Ωの範囲でかつ初
期帯電圧及び半減期を共に低減させた優れた制電性を有
し、かつ高耐熱性、高寸法精度を有する電子部品やOA、
AV機器部品に好適な芳香族ポリスルフォン樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討
した結果、芳香族ポリスルフォン樹脂に特定の導電性カ
ーボンブラック及びフルオロカーボン系界面活性剤を特
定量配合することにより、上記目的が達成されることを
見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は芳香族ポリスルフォン樹脂100重
量部に対して、150ml/100g以上のDBP吸油量を有する導
電性カーボンブラックを3〜15重量部及びフルオロカー
ボン系界面活性剤0.1〜2.5重量部添加してなる優れた制
電性、高耐熱性、高寸法精度を有する芳香族ポリスルフ
ォン樹脂組成物を提供するものである。
本発明で用いる芳香族ポルスルフォン樹脂は、アリー
レン単位がエーテル及びスルフォン結合と共に無秩序に
または秩序正しく位置するポリアリーレン化合物として
定義される。代表的な例としては次のような繰り返し単
位を有するものが挙げられる。
これらの中でも(1)、(2)の繰り返し構造単位を
持つものが好ましく、(1)のものはICI社よりVICTREX
PES3600P、4100P及び4800Pとして市販されており、
(2)のものはAMOCO社よりUDELP−1700として市販
されている。この中で(1)の繰り返し構造単位を持つ
芳香族ポリスルフォンが特に好ましい。
本発明で用いられる特定の導電性カーボンブラック
は、150ml/100g以上のDBP吸油量を有するものであり、
市販品としてはケッチェンブラックEC、ケッチェンブ
ラックEC600DJ(ライオンアクゾ社製)、バルカンX
C−72(キャボット社製)などがある。なお、DBP(ジブ
チルフタレート)吸油量とはASTM−D2414−88に規定さ
れた吸油量を意味する。
該芳香族ポリスルフォン樹脂に導電性カーボンブラッ
クを添加する場合、DBP吸油量が150ml/100g未満の導電
性カーボンブラックを用いると、表面固有抵抗値を目的
の107〜1013Ωにするためには導電性カーボンブラック
の添加量は該芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対
して15重量部を越えることになり、該組成物の溶融粘度
が上昇するため成形性が低下するとともに機械的強度も
低下する。一方、導電性カーボンブラックのDBP吸油量
の増大とともに表面固有抵抗値を低下させる効果は大き
く、少量の添加量で表面固有抵抗値を目的の範囲にする
ことができるが、添加量が該芳香族ポリスルフォン樹脂
100重量部に対して3重量部未満の場合は、表面固有抵
抗値を107〜1013Ωにすることは難しく、かつ添加量の
わずかな変化で表面固有抵抗値が微妙に変化するといっ
た問題もある。しかしながら、添加量が少ない方が成形
性、機械的強度に及ぼす影響が小さく、300ml/100g以上
のDBP吸油量を有する導電性カーボンであるケッチェン
ブラックを用いることが特に好ましい。また、DBP吸
油量の上限は制限していないが、製造上の都合から、実
際は750ml/100g以下が適当である。さらに吸油量の異な
る2種以上の導電性カーボンを添加して用いることも可
能である。
本発明で用いられるフルオロカーボン系界面活性剤と
はフルオロカーボンを基本骨格としこれに親水基を付与
させたもので、本発明の樹脂組成物の加工温度である30
0〜400℃の高温においてもガス化して蒸散し効力を発揮
しなかったり、炭化し該組成物の熱安定性に悪影響を与
えないものである。該フルオロカーボン系界面活性剤の
熱安定性については、窒素ガス雰囲気中で10℃/分の昇
温速度で測定した熱重量分析における350℃の減量値で
表すと、この値が低いほど好ましいが、約10重量%以下
なら該組成物の加工工程で問題を生じない。
このような界面活性剤の市販品としては、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸のカリウム塩であるフロラード
FC−95、FC−98(3M社製)、トリフルオロメタンスルホ
ン酸のリチウム塩であるフロラードFC−124(3M社
製)、高度に分岐したパーフルオロカーボンのスルホン
酸塩であるフタージェント100、110(ネオス社製)な
どがある。
該芳香族ポリスルフォン樹脂組成物にフルオロカーボ
ン系界面活性剤を添加する場合、添加量が芳香族ポリス
ルフォン樹脂100重量部に対して0.1重量部未満の場合
は、該組成物の初期帯電量及び半減期を低減させる効果
はほとんどみられず、2.5重量部を越えて添加しても、
初期帯電量及び半減期を低減させる効果はそれほど向上
せず、また成形品の機械的強度が低下する。
さらに本発明においては、必要に応じてガラス繊維、
シリカアルミナ繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、チ
タン酸カリウム繊維などの繊維状の補強材、炭酸カルシ
ウム、タルク、マイカ、クレイ、ガラスビーズなどの無
機充填材、ポリテトラフルオロエチレンやステアリン酸
バリウムに代表される金属石けん類等の離型改良剤、染
料、顔料などの着色剤を添加してもよい。特に該電子部
品やOA、AV機器部品に適用するには、寸法精度、強度、
弾性率の点からガラス繊維、シリカアルミナ繊維、ウォ
ラストナイト、チタン酸カリウム繊維を該非晶性樹脂10
0重量部に対して120重量部以下、好ましくは80重量部以
下を混合し、補強するのが好ましく、小物で複雑な形状
を持つか、薄肉部を持つ該電子部品やOA、AV機器部品に
おいては、さらに金属石けん類などを添加し、成形時、
金型からの離型性を改良することが好ましい。
また、本発明の組成物には本発明の目的を損なわない
範囲でポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオ
キサイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイ
ミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドなどの熱
可塑性樹脂やフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミ
ドなどの熱硬化性樹脂の少なくとも1種以上を添加する
こともできる。
本発明の成形材料を得るための原料成分の配合手段は
特に限定されない。芳香族ポリスルフォン樹脂、導電性
カーボンブラック、フルオロカーボン系界面活性剤、必
要に応じて金属石けん類などの離型剤などをヘンシェル
ミキサー、タンブラーなどを用いて混合した後、押出機
を用いて溶融混練するのが一般的である。
〔実施例〕
以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例中の物性は次の方法
で測定された。
(1)表面固有抵抗:本発明の芳香族ポリスルフォン樹
脂組成物を射出成形機(住友重機械工業(株))製サイ
キャップN110/45)を用いて直径100mm、厚み3mmの円板
をシリンダー温度360℃、金型温度150℃で成形し、絶縁
抵抗計(東亜電波工業(株)製SM−10E型)を用いて、A
STM D257に準拠して測定した。
(2)初期帯電量、半減期:円板の成形と同条件で長さ
64mm、幅64mm、厚み3mmの平板を成形し、STATIC HONES
TMETER(シシド静電気製S−5109型)を用い、平板をタ
ーンテーブル上に置き、平板の上面と印加部の針電極の
先端、及び受電部の電極までの距離を20mmとし、ターン
テーブルを回転させながら試験片にコロナ放電(印加電
圧10KV)で5秒間帯電させた後、印加を止め、初期帯電
圧と帯電圧が1/2に減衰するまでの時間を測定した。
(3)曲げ強度、熱変形温度:円板の成形と同条件で、
長さ127mm、幅12.7mm、厚み6.4mmの試験片を成形し、そ
れぞれASTM D−790、ASTM D−648に準拠して測定し
た。
(4)加工時の熱安定性:本発明の芳香族ポリスルフォ
ン樹脂組成物のペレットを用い、高化式フローテスター
((株)島津製作所製)において、ノズル径1mm、ラン
ド長10mmのダイスを用い、400℃で5分及び3分滞留さ
せた後、50Kg/cm2荷重下で押し出したときのそれぞれの
溶融粘度を測定した。
実施例1〜8、比較例1〜7 芳香族ポリスルフォン樹脂パウダー(ICI社製3600P)
100重量部、チョップドガラス繊維(旭ガラスファイバ
ー社製CS03MAPX1)25重量部、DBP吸油量が350ml/100gの
導電性カーボンブラックであるケッチェンブラックEC
(ライオンアクゾ社製)、及びフルオロカーボン界面活
性剤であるフロラードFC−95もしくはフタージェント
100を表1に示す組成でヘンシェルミキサーで混合
後、二軸押出機(池貝鉄工製 PCM30)を用いて、シリ
ンダー温度340℃で造粒し、芳香族ポリスルフォン樹脂
組成物のペレットを得た。
なお、フロラードFC−95、フタージェント100の
窒素ガス雰囲気中で10℃/分の昇温速度で測定した熱重
量分析における350℃における減量値は、それぞれ1.0重
量%、7.4重量%であった。
同様にして芳香族ポリスルフォン樹脂とガラス繊維だ
けからなる組成物(比較例1)、これに導電性カーボン
ブラックのみを添加した組成物(比較例2)及びフロラ
ードFC−95のみを添加した組成物(比較例3)のペレ
ットを得た。
これらのペレットから、上記方法により加工時に熱安
定性を測定するとともに、上記方法により射出成形し、
表面固有抵抗値、初期帯電量、半減期などの電気的特
性、曲げ強度、熱変形温度を測定した。これらの結果を
表1に示す。
比較例1と2から導電性カーボンブラックを添加する
ことにより、表面固有抵抗値は1015Ωから1012Ωとな
る。また初期帯電量と半減期も低減されるがまだ十分で
ないことがわかる。また比較例1と3からフルオロカー
ボン系界面活性剤を添加しても表面固有抵抗値、初期帯
電量、半減期ともあまり低減しないことがわかる。
これに対し本発明の導電性カーボンブラックとフルオ
ロカーボン系界面活性剤を含む芳香族ポリスルフォン樹
脂組成物(実施例1〜8)は、フルオロカーボン系界面
活性剤を含まない組成物(比較例2)にくらべ、曲げ強
度、熱変形温度、加工時の熱安定性においては顕著な変
化はなく、フルオロカーボン系界面活性剤の添加量とと
もに初期帯電圧、半減期が顕著に低減した。また表面固
有抵抗値においても低下が見られることから導電性カー
ボンブラックの添加量を少なくすることが期待できる。
また、フルオロカーボン系界面活性剤の添加量が1重量
部未満の組成物(比較例4、6)は、フルオロカーボン
系界面活性剤を含まない組成物とほぼ同じ初期帯電量と
半減期を示し、一方フルオロカーボン系界面活性剤の添
加量が2.5重量部を超える組成物(比較例5、7)は、
初期帯電量、半減期の半減効果は添加量2.1重量部(実
施例4、8)とほぼ同じで、曲げ強度の低下が顕著であ
った。
実施例9〜12、比較例8〜10 導電性カーボンブラックとして、DBP吸油量が215ml/1
00gのバルカンXC−72(キャボット社製)を芳香族ポ
リスルフォン樹脂パウダー100重量部に対して、14重量
部添加する以外は、実施例1〜8と同様の方法で実施し
た。結果を表2に示す。
本発明の導電性カーボンブラックとフルオロカーボン
系界面活性剤を含む芳香族ポリスルフォン樹脂組成物
は、フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物
(比較例8)と比較して、曲げ強度、熱変形温度、加工
時の熱安定性は損なわれることなく、初期帯電圧、半減
期は顕著に低減した。
また、表面固有抵抗値においても低下が認められるこ
とから導電性カーボンブラックの添加量を少なくするこ
とが期待できる。また、フルオロカーボン系界面活性剤
の添加量が1重量部未満の組成物(比較例9)は、フル
オロカーボン系界面活性剤を含まない組成物とほぼ同じ
初期帯電量と半減期を示し、一方フルオロカーボン系界
面活性剤の添加量が2.5重量部を越える組成物(比較例1
0)は、初期帯電量、半減期の半減効果は添加量が2.1重
量部(実施例12)とほぼ同じで、曲げ強度の低下が顕著
であった。
実施例13、14、比較例11 導電性カーボンブラックとして、DBP吸油量が480ml/1
00gのケッチェンブラックEC600DJ(ライオンアクゾ社
製)を芳香族ポリスルフォン樹脂パウダー100重量部に
対して、4重量部添加する以外は、実施例1〜8と同様
の方法で実施した。結果を表3に示す。
本発明の導電性カーボンブラックとフルオロカーボン
系界面活性剤を含む芳香族ポリスルフォン樹脂組成物
は、フルオロカーボン系界面活性剤を含まない組成物
(比較例11)と比較して、実施例1〜8と同様の結果が
得られた。
実施例15、比較例12 ガラス繊維として、ミルドガラス繊維(セントラル硝
子(株)社製EFH75−01)を芳香族ポリスルフォン樹脂
パウダー100重量部に対して、67重量部添加する以外
は、実施例13、14と同様の方法で実施した。結果を表4
に示すが実施例13、14と同様の結果が得られた。
実施例16、17、比較例13〜15 芳香族ポリスルフォン樹脂パウダー(ICI社製4100P)
に対して導電性カーボンブラックとしてケッチェンブラ
ックECもしくはバルカンXC−72、フルオロカーボン
系界面活性剤として、フロラードFC−95を用いて、実
施例15と同様の方法で実施した。結果を表5に示すが、
ガラス繊維を含まない系においても実施例1〜8と同様
の結果が得られた。
〔発明の効果〕
本発明の芳香族ポリスルフォン樹脂組成物は、表面固
有抵抗値が107〜1013Ωの範囲で、芳香族ポリスルフォ
ン樹脂と導電性カーボンブラックからなる組成物の初期
帯電圧及び半減期を顕著に低減させた優れた制電性を有
し、かつ高耐熱性、高寸法精度を有するため電子部品や
OA、AV機器部品にきわめて有用なものである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】芳香族ポリスルフォン樹脂100重量部に対
    して、150ml/100g以上のDBP吸油量を有する導電性カー
    ボンブラック3〜15重量部、及びフルオロカーボン系界
    面活性剤0.1〜2.5重量部を添加してなることを特徴とす
    る芳香族ポリスルフォン樹脂組成物。
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