JP2779555B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料、更に詳細に
は水溶性キチン誘導体とポリフェノール誘導体を含有す
る、毛髪に良好なハリ、コシ及びボリューム感を与え、
優れたスタイリング性を有する毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】柔かい
髪や損傷毛はハリ、コシやボリュームがないため、スタ
イリングしづらいという問題を有している。毛髪のスタ
イリング性は美容上最も重要なポイントの一つであり、
従来、各種美容処理がおこなわれている。例えば、毛髪
化粧料を用いて毛髪に適度なウエーブを与える方法とし
ては、パーマネントウエーブ法による所謂永久処理法及
びセットローション、ヘアスプレー等による一時的な処
理法があり、これらの処理により毛髪スタイルがととの
えられている。しかし、パーマネントウエーブ法による
処理では、毛髪に著しい損傷を与えその回復が不可能な
状態としてしまう場合があり、また、セットローショ
ン、ヘアスプレー等による処理は毛髪を一時的に固定す
るだけなので水分等により簡単にセットが崩れてしまう
という欠点がありいずれも十分満足のゆくものではなか
った。また、これらの方法は、毛髪をゴワゴワさせる傾
向があり、毛髪の感触面で未だ十分なものではなかっ
た。

【０００３】一方、洗髪後のスタイリング性を向上させ
る目的でキトサン誘導体や加水分解蛋白質などを配合し
たシャンプーやコンディショナーが知られているが、未
だ充分満足にいく効果が得られるものは存しなかった。

【０００４】従って、毛髪に良好なハリ、コシ及びボリ
ューム感を付与し、スタイリング性に優れた毛髪化粧料
の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは鋭意研究を行った結果、水溶性キチン誘導体と
特定のポリフェノール誘導体を組合わせて用いれば上記
課題を解決することができることを見出し、本発明を完
成した。

【０００６】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び
（Ｂ） （Ａ）水溶性キチン誘導体 （Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノー
ル、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタ
ンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛
髪化粧料を提供するものである。

【０００７】本発明で用いられる（Ａ）成分のキチン誘
導体としては、例えば次のものが挙げられる。 （１） キチンまたはキトサンを分解して低分子化した
キチンまたはキトサンの水溶性オリゴマー（但し、グル
コサミン単位の重合度が１より大きいもの）。このよう
なオリゴマーは、通常の低分子化法により得ることがで
き、たとえば亜硝酸分解法、ギ酸分解法、塩素分解法
（特願昭59−43282号公報）、酵素あるいは微生物分解
法などにより得ることができる。

【０００８】（２） 脱アセチル化度40〜60％の水溶液
キトサン。たとえば、特開昭53−47479号公報に示され
た方法により、脱アセチル化度を制抑することにより得
られる。

【０００９】（３） キトサンの有機酸または無機酸の
塩で、有機酸の具体例としては、酢酸、リンゴ酸、クエ
ン酸、アスコルビン酸等が挙げられ、また、無機酸とし
ては、塩酸、硫酸、リン酸等が例示される。

【００１０】（４） キチンまたはキトサンに親水基を
導入して水溶性とした誘導体。この具体例としては以下
のものが挙げられる。 ａ） ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキシアル
キレンキトサン

【００１１】

【化１】

【００１２】〔式中、ａは１を超える数を示し、Ｒ₁ 及
びＲ₂ は水素原子、−ＣＯＣＨ₃ 、又は−（ＥＯ）_p1−
（ＰＯ）_q1−（ＢＯ）_r1−Ｈを、Ｒ₃ は水素原子、又は
−（ＥＯ）_p2−（ＰＯ）_q2−（ＢＯ）_r1−Ｈを、Ｒ₄ は
水素原子、又は−（ＥＯ）_p3−（ＰＯ）_q3−（ＢＯ）_r3
−Ｈを示す（ここでｐ₁ 、ｐ₂ 、ｑ₁ 、ｑ₂ 、ｑ₃ 、ｒ
₁ 、ｒ₂ 及びｒ₃ はそれぞれ０〜５の数を示す。但し、
ｐ₁ ＋ｑ₁ ＋ｒ₁ ≠０、ｐ₂ ＋ｑ₂ ＋ｒ₂ ≠０、ｐ₃ ＋
ｑ₃ ＋ｒ₃ ≠０である。また、ＥＯはオキシエチレン鎖
を、ＰＯはオキシプロピレン鎖、ＢＯはオキシブチレン
鎖を示す）。また、ＥＯとＰＯとＢＯとの結合の順序は
問わず、たとえば、まず、Ｄ−グルコサミン骨格にＰＯ
が付加し、ついでＥＯが付加していてもよく、ＥＯ、Ｐ
Ｏ及びＢＯがランダムに付加してもよい。更に、結合し
ている個々のＤ−グルコサミン骨格で、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、ｐ₁ 、ｐ₂ 、ｐ₃ 、ｑ₁ 、ｑ₂ 、ｑ₃ 、
ｒ₁ 、ｒ ₂ 及びｒ₃ はそれぞれ同一でも異なっていても
よい〕

【００１３】ｂ）カルボキシメチルキチン又はカルボキ
シメチルキトサン

【００１４】

【化２】

【００１５】〔式中、ｂは１を超える数を示し、Ｒ₅ は
水素原子又は−ＣＯＣＨ₃ を、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原
子、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＯＯＭ（Ｍはアルカ
リ金属原子を示す）又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＮＨ₄ ⁺ を示
す。但しＲ₁₁及びＲ₁₂が共に水素原子となることはな
い。また、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格で
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ はそれぞれ同一でも異なっていても
よい〕

【００１６】ｃ）リン酸化キチン又はリン酸化キトサン

【００１７】

【化３】

【００１８】ｄ）硫酸化キチン又は硫酸化キトサン

【００１９】

【化４】

【００２０】ｅ）ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒ
ドロキシプロピルキトサン

【００２１】

【化５】

【００２２】〔式中、ｆは１を超える数を示し、Ｒ₁₆は
水素原子、−ＣＯＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ₂ ＯＨを、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ水素原子又は−
ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ ＯＨを示す。但しＲ₁₇及
びＲ₁₈が共に水素原子となることはない〕

【００２３】ｆ）Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン
酸キトサン

【００２４】

【化６】

【００２５】このような（Ａ）成分の水溶性キチン誘導
体は、例えば以下の公知の製造方法に従って製造するこ
とができる。

【００２６】ポリオキシアルキレンキチン又はポリオキ
シアルキレンキトサンはアルカリキチンあるいはキトサ
ンに、クロルヒドロキシエチレン、クロルヒドロキシプ
ロピレン、クロルヒドロキシブチレン、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを
常温・常圧下や50〜60℃で１〜５kg／cm² Ｇの加圧下に
反応させる方法又はキチンあるいはキトサンを特定の有
機溶剤と水の混合反応溶媒中において、アルカリ存在
下、アルキレンオキシドと反応させる方法（特公昭64-5
601号公報）等によって得られる。

【００２７】カルボキシメチルキチン又はカルボキシメ
チルキトサンは、アルカリキチン又はキトサンにモノク
ロル酢酸を常温・常圧下に反応させることにより得られ
る。

【００２８】リン酸化キチン又はリン酸化キトサンは、
メタンスルホン酸中に溶解ないし懸濁させたキチンまた
はキトサンに、五酸化二リンを冷却下に反応させること
により得られる。この方法は、たとえば日本化学会第48
秋季年会講演予稿集II、 570頁（西則ら）に記載されて
いる。

【００２９】硫酸化キチン又は硫酸化キトサンは、ピリ
ジン中で活性化したキチン又はキトサンにＳＯ₃ −ピリ
ジン錯塩を反応させることにより得られる〔参考文献：
M.L.Volfrom et al.,The Sulfonation of Chltosan.J.A
m.Chem.Soc.，81,1764−1766（1959）〕。

【００３０】ジヒドロキシプロピルキチン又はジヒドロ
キシプロピルキトサンは高温下でアルカリキチン又はキ
トサンにエピクロルヒドリンを開環・付加させることに
より得られる。

【００３１】Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キ
トサンは、アルカリ触媒下でキトサンにグリシジルスル
ホン酸を高温・加圧下で付加させることにより得られ
る。

【００３２】本発明の毛髪化粧料においては、上述の水
溶性キチン誘導体のうち、特にポリオキシアルキレンキ
チン又はポリオキシアルキレンキトサンが好ましく、こ
れらのうちキチン及びキトサンのグルコサミン骨格当た
り、アルキレンオキシド平均付加モル数3.0 以上のもの
がハリ、コシ感、ボリューム感等の観点からより好まし
く、特に平均付加モル数4.0 以上のものが好ましい。ま
た（Ａ）成分の水溶性キチン誘導体は本発明化粧料中に
0.001〜10重量％（以下単に％で示す）配合することが
好ましい。 0.001％より配合量が少ないと毛髪のハリ、
コシ及びボリューム感が不充分であり、10％を超えて配
合すると、毛髪がごわつく等の感触の面から好ましくな
い。

【００３３】また、本発明に用いられる（Ｂ）成分のポ
リフェノール誘導体のうち、特にタンニン、ピロガロー
ルタンニン、カテコールタンニンが好ましい。

【００３４】これらの（Ｂ）成分のポリフェノール誘導
体は本発明化粧料中に0.00001 〜10％配合することが好
ましい。0.00001 ％より配合量が少ないと毛髪のハリ、
コシ感及びボリューム感が不充分であり、10％を超えて
配合すると、毛髪がきしむまたはごわつく等の感触の上
から好ましくない。

【００３５】また、本発明化粧料においては（Ｂ）成分
として、前記ポリフェノール誘導体を含有する生薬及び
植物エキスを用いることもできる。

【００３６】すなわち、ミモザ、ケブラチヨ、クシチ、
阿仙薬、五倍子、没食子等から得られるタンニン生薬、
もしくは次に挙げる原植物から得られる植物エキス等が
例示される。すなわち、バーチ〔しらかば〕、ローズマ
リー〔まんねんろう〕、アルニカ〔アルニカ〕、ハマメ
リス〔ハマメリス〕、カモミル〔カミツレ〕、セージ
〔サルビア〕、セントジョンズブレッド〔いなごま
め〕、ヘンナ〔ヘンナ〕、ホップ〔ホップ〕、ライム
〔菩提樹〕、アロエ〔アロエ〕、ワイルドザイム〔じゃ
こう草〕、カレンドラ〔きんせんか〕、ホーステイル
〔すぎな〕、マウンティンゲンチヤン〔りんどう〕ネツ
トル〔イラクサ〕、チェストナツト〔マロニエ〕、アボ
ガデイン〔アボガド〕、シーウィード、ミルホイル〔西
洋鋸草〕、コルトフット〔フモタンポポ〕、マリーゴー
ルド〔トウキンセンカ〕、ピーチ〔桃〕、ローズ〔バ
ラ〕、センナ〔せんな〕、タイム〔タイム〕、ホワイト
リリー〔白百合〕等を挙げることができる。これらの植
物のうち、バーチ、ローズマリー、ハマメリス、カモミ
ル、セージ、アロエ、ヘンナ、セントジョンズブレッド
が好ましく、就中、バーチ、ローズマリーが特に好まし
い。また、これらの好ましい植物の特に好ましい抽出部
位としては、例えば、バーチの樹皮、ローズマリーの全
草、ハマメリスの葉、カモミルの花、セージの葉、アロ
エの葉、ヘンナの葉、セントジョンズブレッドの実を挙
げることができる。

【００３７】植物エキスは、上記植物の花、葉、実、
根、茎等を公知抽出方法に従い、常温若しくは熱時下、
溶媒により抽出を行ったものである。抽出溶媒として
は、極性溶媒、例えばメタノール、エタノール等の低級
アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール及びグリセリン等の極性有機溶媒並びに水が
挙げられ、これらは単独若しくは２種以上混合して使用
される。

【００３８】上記した、特に好ましい植物であるバー
チ、ローズマリー、カモミルの抽出物については次の様
な市販品が挙げられる。まず、バーチについては、バー
チエキストラクト（Birch extract ）〔ノバローム（No
varom ）社製〕、ブーレーンＭＣＦ７８７（Boulene Ｍ
ＣＦ７８７）〔ガテホセ（Gattefosse）社製〕、バーチ
エキストラクト〔バーミン（Virmin）社製〕、バーチ
エキストラクト〔ノバック（Novak ）社製〕、エキス
トラポンバーチ スペシャル（Extrapone Birch Specia
l ）〔ドラゴコ（Dragoco ）社製〕が、次にローズマリ
ーについては、ローズマリーエキストラクト（Rosemary
extract）〔ノバローム社製〕、ロマリン ＭＣＦ７７
２（Romarin ＭＣＦ７７２）〔ガテホセ社製〕、フイテ
レン ＥＧ００９（Phytelene ＥＧ００９）〔バーミン
社製〕、ローズマリー エキストラクト〔ノバック社
製〕が挙げられる。またカモミルについては、カモミル
エキストラクト〔ノバローム社製〕、カモミラエキス
〔ハーマンウント ライマー社製〕が挙げられる。植物
エキスは、抽出液の場合には抽出溶媒を留去した残分と
して、本発明毛髪化粧料中に 0.001〜5.0 ％、特に0.01
〜 1.0％配合されるのが好ましい。配合量が 0.001％未
満では、ハリ、コシ感やボリューム感等の効果が充分で
なく、配合量が5.0 ％を超えると毛髪にきしみやごわつ
きが生じ好ましくない。

【００３９】植物エキスは、抽出液を毛髪化粧料中に直
接添加配合しても、また所望の濃度まで若しくは全ての
抽出溶媒を留去して濃縮状態で添加配合しても良い。

【００４０】更に、本発明の毛髪化粧料には、必要に応
じて、通常、洗浄剤、化粧料、医薬品、食品等に配合さ
れる成分、例えばアルキルサルフェート、ポリオキシエ
チレンアルキルサルフェート、α−オレフィンアルキル
サルフェート、スルホコハク酸ハーフアルキルエステ
ル、アシル化グルタミン酸、モノアルキルリン酸、石ケ
ン等のアニオン界面活性剤；アミドアミノ酸、アルキル
ベタイン等の両性界面活性剤；アルキル４級アンモニウ
ム塩等のカチオン界面活性剤；シリコン誘導体、エステ
ル油、高級アルコール等の油脂類；水；グリセリン、プ
ロピレングリコール等の保湿剤；消炎剤、抗フケ剤、殺
菌剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン，尿素等の防腐
剤；パーフルオロポリエーテル、水溶性高分子等の増粘
剤；オキシベンゾン等の紫外線吸収剤；ジブチルヒドロ
キシトルエン、酢酸トコフェロール等の抗酸化剤；染
料、顔料等の着色剤；カチオン性ポリマー等のコンディ
ショニング剤；グリコールエステル等のパール化剤；ア
クリル樹脂液等の毛髪セット用ポリマー；各種調合香
料；その他エンサイクロペディア・オブ・コンディショ
ニング・リンス・イングレディエンツ〔ENCYCLOPEDIA O
F CONDITIONING RINSE INGREDIENTS（MICELLE PRESS 19
87年）〕に収載されている成分等を、本発明の効果を損
なわない範囲において、適宜配合することもできる。

【００４１】本発明の毛髪化粧料は、上記成分を用いて
常法に従って製造し、固型状、粉末状、クリーム状、液
状、エアゾール等の各種剤型のヘアトリートメント、シ
ャンプー、ヘアリンス、アフターシャンプー、ヘアコン
ディショナー、セットローション、ブロースタイリング
ローション、ヘアスプレー、ヘアダイ、ブリーチ、パー
マネントウエーブ第１剤、パーマネントウエーブ第２
剤、染毛剤、ヘアリキッド、ヘアトニック等とすること
ができる。

【００４２】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４３】実施例１ 下記表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、それ
ぞれを用いて洗髪し、乾燥した後の髪のハリ、コシ感及
び髪のボリューム感について、下記方法により評価を行
った。その結果を表１に示す。

【００４４】〔評価方法〕健常な日本人女性の毛髪20ｇ
（15cm）にシャンプーを塗布し、１分間泡立てた後、す
すぎ、ドライヤーで乾燥した後の髪のハリ、コシ感、ボ
リューム感について下記基準により専門パネラー10名に
よって評価した。髪のハリ、コシ感 ◎：ハリ、コシ感がある。 ○：ハリ、コシ感がややある。 △：ハリ、コシ感をほとんど感じない。 ×：ハリ、コシ感を感じない。髪のボリューム感 ◎：ボリューム感がある。 ○：ボリューム感がややある。 △：ボリューム感をほとんど感じない。 ×：ボリューム感を感じない。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例２〜５ 次に示すシャンプー組成物、ヘアリンス組成物、ヘアト
リートメント組成物、プレトリートメント組成物を製造
した。これらはいずれも乾燥後の毛髪に対して良好なハ
リ、コシ感を与えるものであった。 （実施例２）

【００４７】（実施例３）

【００４８】（実施例４） *8：EO平均付加モル数 2.0, PO平均付加モル数 2.0

【００４９】（実施例５）

【００５０】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対して良
好なハリ、コシ及びボリューム感を与えるため、毛髪の
スタイリング性に優れ、ヘアトリートメント、ヘアコン
ディショナー、シャンプー、リンス等として極めて有用
なものである。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）水溶性キチン誘導体 （Ｂ）フロログルシノール、アスピジン、アスピジノー
   ル、タンニン、ピロガロールタンニン及びカテコールタ
   ンニンから選ばれるポリフェノール誘導体を含有する毛
   髪化粧料。