DE68929253T2

DE68929253T2 - Schmieröl für ein Kompressor Kühlgerät

Info

Publication number: DE68929253T2
Application number: DE68929253T
Authority: DE
Inventors: Masato Kaneko; Yasuhiro Kawaguchi; Hiroshi Nagakawa; Nobuaki Shimizu
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-12-06
Filing date: 1989-12-01
Publication date: 2001-02-22
Anticipated expiration: 2009-12-02
Also published as: CA2305964C; CN1249333A; CN1047193C; MY106024A; ATE124438T1; KR960002749B1; AU4579089A; KR900009945A; CN1158885A; AU1215892A; AU634684B2; AU657417B2; DE68929253D1; CA2305964A1; EP0634467A2; KR0131691B1; EP0377122A1; EP0634467B1; ATE196772T1; EP0634467A3

Description

Die Stammerfindung betrifft eine Verwendung eines Polyoxyalkylenglycol-Derivats der allgemeinen Formel
R¹-[-(OR²)m-OR³]n,
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Valenzen, R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen repräsentiert, n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, m eine Zahl, für die der Mittelwert von m · n 6 bis 80 beträgt, und die Viskosität bei 100ºC 2 bis 50 mm²s&supmin;¹ (cSt) beträgt, als Schmiermittel für Kompressor- Kühlgeräte mit 1,1,1,2-Tetrafluorethan als Kühlflüssigkeit.
Ein solches Polyoxyalkylenglycol-Derivat hat eine hohe Schmierfähigkeit ebenso wie eine günstige Verträglichkeit mit wasserstoffhaltigen Flon-Verbindungen wie etwa 1,1,1,2- Tetrafluorethan (im nachfolgenden als Flon 134a bezeichnet), die Flon-Verbindungen wie etwa Dichlordifluormethan (im nachfolgenden als Flon 12 bezeichnet), die als Kühlmittel verwendet wurden und in Probleme der Umweltverschmutzung involviert sind, ersetzen können.
Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Schmiermittel für ein Kompressor-Kühlgerät, das, als einen Hauptbestandteil, mindestens ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das durch die allgemeine Formel
R¹-[-(OR²)m-OR³]n
repräsentiert wird, umfaßt, wobei
R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Valenzen,
R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen repräsentiert,
n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und
m eine ganze Zahl von 1 bis 80 ist.
Diese Erfindung umfaßt ebenfalls ein Verfahren zur Schmierung in Kompressor- Kühlgeräten und ein Kompressor-Kühlsystem, das zur Schmierung ein Schmieröl des oben genannten Typs verwendet.
Allgemein besteht ein Kompressor-Kühlgerät aus einem Kompressor, einem Kondensator, Expansionsgefäßen sowie einem Verdampfer und enthält einen Mechanismus in dem die Mischung aus Kühlmittel und Schmieröl in einem geschlossenen System zirkuliert. In einem solchen Kühlgerät - obwohl abhängig von der Art des Geräts - steigt die Temperatur im Kompressor bis auf 40ºC oder mehr, während die Temperatur im Kühler bis auf -40ºC absinkt. Kühlmittel und Schmieröl müssen deshalb in dem beschriebenen System in den meisten Fällen im genannten Temperaturbereich von -40ºC bis +40ºC ohne Phasentrennung zirkulieren.
Falls eine Phasentrennung ausgelöst wird, während das Kühlgerät läuft, hat dies ernsthafte schädliche Auswirkungen auf die Lebensdauer und die Leistungsfähigkeit des Geräts. Falls beispielsweise eine Trennung der Kühlmittel- und der Schmierölphase im Kompressor erfolgt, werden bewegliche Teile nicht ausreichend geschmiert, was zu Freßerscheinungen oder anderen Schwierigkeiten führt, die die Lebensdauer des Geräts beträchtlich herabsetzen. Falls eine Phasentrennung im Verdampfer ausgelöst wird, entsteht ein Schmieröl mit hoher Viskosität, was die Verringerung des Wirkungsgrades beim Wärmeaustausch zur Folge hat.
Da ein Schmieröl für Kühlgeräte dafür verwendet wird, die beweglichen Teile des Kühlaggregats zu schmieren, wird seine Schmierfähigkeit natürlich als wesentlich eingeschätzt. Insbesondere im Kompressor wird die Temperatur so hoch, daß eine Viskosität wichtig ist, die ausreicht, um den zur Schmierung notwendigen Ölfilm zu erhalten. Die notwendige Viskosität variiert mit den Typen oder den Arbeitsbedingungen des Kompressors, jedoch liegt die bevorzugte Viskosität des Schmieröls bei 2 bis 250 cSt bei 100ºC vor Mischung mit dem Kühlmittel. Falls die Viskosität unterhalb dieses Bereiches liegt, wird der Ölfilm dünner, was zu nicht ausreichender Schmierung führt und die Dichtungseigenschaften schlecht werden läßt, während, falls die Viskosität höher als oben genannt ist, der Wirkungsgrad des Wärmeaustauschs verringert wird. Da Schmieröle für Kühlgeräte im Kreislauf in einem weiten Bereich von hohen und niedrigen Temperaturen eingesetzt werden, liegt ihr Viskositätsindex bevorzugt hoch; typischerweise wird ein Viskositätsindex von 40 oder mehr vorausgesetzt. Zusätzlich zu den oben genannten Eigenschaften ist - neben weiteren Merkmalen - außerdem eine niedrige Hygroskopizität notwendig, um einer durch Vereisung am Ausgleichsgefäß ausgelösten Blockierung des Gefäßes vorzubeugen.
Bisher wurde für Kompressor-Kühlgeräte als Kühlmittel oft Flon 12 genutzt und als Schmieröl wurden verschiedene Mineralöle und synthetische Öle, die die zuvor genannten Spezifikationen erfüllen, eingesetzt. Flon 12 ist jedoch in letzter Zeit mehr und mehr weltweit erheblichen Beschränkungen unterworfen worden, da es dafür verantwortlich ist, Umweltverschmutzungsprobleme auszulösen, die Zerstörung der Ozonosphäre einschließend.
Vor diesem Hintergrund haben wasserstoffhaltige Flon-Verbindungen einschließlich Flon 134a als neue Kühlmittel Interesse hervorgerufen. Unter den wasserstoffhaltigen Flon- Verbindungen zeigt insbesondere Flon 134a eine nur kleine Wahrscheinlichkeit, die Ozonosphäre zu zerstören und kann Flon 12 unter geringen Änderungen am Aufbau konventioneller Kühlgeräte ersetzen, es ist deshalb besonders als Kühlmittel für Kompressor- Kühlgeräte geeignet.
Wenn wasserstoffhaltige Flon-Verbindungen einschließlich dem genannten Flon 134a anstelle Flon 12 als Kühlmittel für Kompressor-Kühlgeräte eingesetzt werden, müssen die gewünschten Schmieröle eine hohe Verträglichkeit mit den wasserstoffhaltigen Flon- Verbindungen einschließlich Flon 134a haben und Schmiereigenschaften aufweisen, die hoch genug sind, um die oben genannten Spezifikationen zu erfüllen.
Da jedoch konventionelle Schmieröle, die mit Flon 12 verwendet wurden, keine passende Verträglichkeit mit wasserstoffhaltigen Flon-Verbindungen einschließlich Flon 134a aufweisen, wird konsequenterweise ein neues, für diese Verbindungen geeignetes Schmieröl benötigt. In diesem Fall, besonders jedoch bei Klimaanlagen für Autos, ist es notwendig, daß die Konstruktion des Mechanismus beim Ersatz von Flon 12 kaum abgeändert werden muß. Es ist nicht wünschenswert, aufgrund des Schmieröls die Konstruktion des gegenwärtigen Mechanismus weitgehend abzuändern. Deshalb wird ein Schmieröl mit einer sehr guten Verträglichkeit mit wasserstoffhaltigen Flon-Verbindungen einschließlich Flon 134a benötigt.
Als mit Flon 134a verträgliche Schmieröle waren Ulcon LB-165 oder Ulcon LB-525 (Schutzmarke, beide hergestellt von Union Carbide Co., Ltd.), aufgebaut aus Polyalkylenglycol, bekannt und es war berichtet worden, daß diese Schmieröle bei einer niedrigen Temperatur von -50ºC oder niedriger mit Flon 134a gelöst werden oder mit in allen Verhältnissen verträglich sind ("Research Disclosure", Nr. 17463 (Oktober 1978)). Weiterhin ist eine hochviskose Kühlgeräteölmischung bekannt, deren Basisöl Polyoxypropylenglycolmonobutylether ist (Japanische Patentpublikation No. 42119/1982).
Diese Schmieröle sind Polyalkylenglycol-Derivate, bei denen Polypropylenglycol mit einer Hydroxylgruppe am einen der beiden Enden sowie einer n-Butyletherbindung (einer n-Butoxygruppe) am anderen Ende versehen ist. Sie weisen eine vergleichsweise günstige Verträglichkeit mit Flon 134a bei niedrigen Temperaturen auf, haben jedoch bei hohen Temperaturen nicht ausreichende Verträglichkeit mit Flon 134a, und vom oben genannten Ulcon LB-525 beispielsweise ist bekannt, daß es bei Raumtemperatur eine Phasentrennung mit Flon 134a verursacht (Beschreibung von US Patent No. 4.755.316).
Andererseits wird ein Polyglycol mit mindestens zwei Hydroxylgruppen in einem Molekül als eine günstige Substanz hinsichtlich der Verträglichkeit mit Flon 134a angesehen (Beschreibung von US Patent No. 4.755.316).
In genanntem Polyglycol ist jedoch die Verträglichkeit nicht notwendigerweise ausreichend.
Inzwischen ist bekannt, daß Polyglycol ganz allgemein eine Temperaturabhängigkeit in der Form zeigt, daß, wenn eine Mischung mit einer Flon-Verbindung von einer tiefen zu einer hohen Temperatur erhitzt wird, die zunächst phasengetrennte Mischung einmalig gelöst wird und dann wieder getrennte Phasen entstehen.
Andererseits wurden Flon 134a und Verbindungen, die es lösen können, für die Verwendung in Absorptions-Kühlgeräten vorgeschlagen (Japanisches Patent Kokai No. 79175/1899). Besagte Absorptions-Kühlgeräte unterscheiden sich jedoch stark in ihrer Arbeitsweise von den zuvorgenannten Kompressor-Kühlgeräten und der in den Beispielen des oben angeführten Kokai beschriebene Tetraethylenglycoldimethylether ist aufgrund seiner besonders niedrigen Viskosität als Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte nicht geeignet.
Wie oben beschrieben, wurden Schmieröle für Kompressor-Kühlgeräte, die sowohl ausreichend günstige Verträglichkeit mit Flon 134a als auch hohe Schmierfähigkeit besitzen, bisher nicht gefunden und ihre Entwicklung war äußerst erwünscht.
Auf diese Anforderungen eingehend, haben diese Erfinder ernsthafte Untersuchungen angestellt, um ein Schmieröl zu entwickeln, das geeignet ist, in Kompressor- Kühlgeräten eingesetzt zu werden, die als Kühlmittel wasserstoffhaltige Flon-Verbindungen einschließlich Flon 134 nutzen, die geeignet sind, Flon 12, das nun in Verbindung mit Umweltverschmutzungsproblemen gebracht wird, und andere Flon-Verbindungen, die schwierig abzubauen sind, zu ersetzen.

Zusammenfassung der Erfindung

Der Gegenstand dieser Erfindung ist die Bereitstellung eines Schmieröls für Kompressor-Kühlgeräte, das eine günstige Verträglichkeit mit wasserstoffhaltigen Flon- Verbindungen einschließlich Flon 134a als dem Kühlmittel besitzt.
Weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist die Bereitstellung eines Schmieröls für Kompressor-Kühlgeräte mit im gesamten Anwendungstemperaturbereich günstiger Verträglichkeit mit den obengenannten wasserstoffhaltigen Flon-Verbindungen.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist die Bereitstellung eines Schmieröls für Kompressor-Kühlgeräte mit günstiger Verträglichkeit sowie einer hohen Schmierfähigkeit, wie oben beschrieben.
Ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung ist die Bereitstellung eines Schmieröls für Kompressor-Kühlgeräte, das außer den obengenannten Eigenschaften hervorragende Anti- Freßeigenschaften besitzt.
Die vorliegende Erfindung umfaßt die folgenden Schmieröle I bis VI.

Schmieröl I

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, das als Hauptbestandteil mindestens ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der allgemeinen Formel
R¹-[-(OR²)m-OR³]n ...(I)
umfaßt, wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Valenzen, R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen repräsentiert. n bezeichnet eine ganze Zahl von 1 bis 6 und m ist eine ganze Zahl von 1 bis 80.

Schmieröl II (nur für die gekennzeichneten Staaten NL, BE, CH/LI, AT, GR und LU)

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, das als Hauptbestandteil mindestens ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der allgemeinen Formel
R&sup4;(OR&sup5;)kOH ... (II)
umfaßt, wobei R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R&sup5; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und k eine Zahl von 6 bis 80 bezeichnet.

Schmieröl III

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, das als Hauptbestandteil Polyoxyalkylenglycol-Derivate des Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymers der allgemeinen Formel
R&sup6;-O-A-R&sup7; ... (III)
und/oder der allgemeinen Formel
umfaßt, wobei R&sup6;, R&sup7;, R&sup8;, R&sup9; und R¹&sup0; je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bezeichnen, A eine polymere Kette aus Ethylenoxid und Propylenoxid ist, bestehend aus p Ethylenoxid-Einheiten und q Propylenoxid-Einheiten, und die Zahlen p und q die Voraussetzungen
0.1 ≤ p / q ≤ 10, 5 ≤ p + q ≤ 100
erfüllen.

Schmieröl IV

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, gekennzeichnet durch Compoundierung eines Phosphats der allgemeinen Formel
(wobei R¹&sup6; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen repräsentiert, r bezeichnet 1 oder 2 als Ganzzahl. Wenn r gleich 2 ist, können die R¹&sup6;-Reste identisch oder unterschiedlich sein. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in (R¹&sup6;)r ist jedoch nicht größer als 3) mit einem Grundöl, das als Hauptbestandteil Polyoxyalkylenglycol- Derivate der allgemeinen Formel
R¹¹-O-A¹-R¹² ... (VI)
(nur für die gekennzeichneten Staaten NL, BE, CH/LI, AT, GR und LU) und/oder der allgemeinen Formel
umfaßt, wobei R¹¹ bis R¹&sup5; je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen repräsentieren und A¹ bis A³ jeweils eine polymere Kette bezeichnen, die aus 3 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten einer oder mehrerer Sorten, 2 bis 4 Kohlenstoffatome beinhaltend, besteht.

Schmieröl V

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, das als Hauptbestandteil Polyoxyalkylenglycol-Derivate der allgemeinen Formel
umfaßt (wobei R¹&sup7;, R¹&sup8; und R¹&sup9; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen repräsentieren und s, t und u jeweils eine Ganzzahl von 1 bis 30 bezeichnen) und eine Viskosität von 50 bis 250 cSt bei 40ºC besitzt.

Schmieröl VI

Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, dadurch gekennzeichnet, dass es enthält (a) Polyoxyalkylenglycol-Derivate und (b) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der aus (i) dibasischem Säureester, (ii) fluoriertem Öl, (iii) mehrwertigem Alkoholester und (iv) Fluorsilikon bestehenden Gruppe.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen

Als erstes wird das Schmieröl I erläutert. Besagtes Schmieröl I umfaßt als Hauptbestandteil ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, repräsentiert durch die allgemeine Formel (I), wie zuvor beschrieben.
In der Formel ist R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Valenzen, R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, n bezeichnet eine ganze Zahl von 1 bis 6 und m ist eine Zahl, für die der mittlere Wert von m · n 6 bis 80 beträgt.
Besagte Alkylgruppe kann entweder eine geradkettige, eine verzweigtkettige oder eine cyclische Alkylgruppe sein. Spezifische Beispiele für besagte Alkylgruppen sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, verschiedenartige Butylgruppen, verschiedenartige Pentylgruppen, verschiedenartige Hexylgruppen, verschiedenartige Heptylgruppen, verschiedenartige Oktylgruppen, verschiedenartige Nonylgruppen, verschiedenartige Decylgruppen, eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe und ähnliche. Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome in der besagten Alkylgruppe 10 überschreitet, verringert sich die Verträglichkeit mit Flon 134a, was zur Phasentrennung führt. Die bevorzugte Zahl an Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen beträgt 1 bis 6.
Die Alkylgruppe in vorerwähnter Acylgruppe kann entweder eine geradkettige, eine verzweigtkettige oder eine cyclische Alkylgruppe sein. Typische Beispiele für Alkylgruppen in besagter Acylgruppe sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, verschiedenartige Butylgruppen, verschiedenartige Pentylgruppen, verschiedenartige Hexylgruppen, verschiedenartige Heptylgruppen, verschiedenartige Oktylgruppen, verschiedenartige Nonylgruppen, eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe und ähnliche.
Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome in der besagten Acylgruppe 10 überschreitet, verringert sich die Verträglichkeit mit Flon 134a, was zur Phasentrennung führt. Die bevorzugte Zahl an Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe beträgt 2 bis 6.
Wenn besagtes R¹ und R³ jeweils eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe darstellen, können R¹ und R³ untereinander identisch oder unterschiedlich sein.
Weiterhin, wenn n gleich 2 oder größer ist, so können mehrfache R³ in einem Molekül identisch oder unterschiedlich sein.
Falls R¹ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Valenzen ist, so kann besagte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe eine Kette oder eine cyclische Gruppe sein. Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit zwei Valenzen sind eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe, eine Butylengruppe, eine Pentylengruppe, eine Hexylengruppe, eine Heptylengruppe, eine Octylengruppe, eine Nonylengruppe, eine Decylengruppe, eine Cyclopentylengruppe und eine Cyclohexylengruppe. Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Valenzen sind Molekülreste resultierend aus der Eliminierung einer Hydroxylgruppe aus mehrwertigen Alkoholen wie etwa Trimethylolpropan, Glycerol, Pentaerythritol, Sorbitol, 1,2,3-Trihydroxycyclohexan und 1,3,5-Trihydroxycyclohexan.
Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome in der besagten aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe 10 überschreitet, verringert sich die Verträglichkeit mit Flon 134a, was zur Phasentrennung führt. Die bevorzugte Zahl an Kohlenstoffatomen beträgt 2 bis 6.
In der genannten allgemeinen Formel (I) ist R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und als Oxyalkylengruppe der sich wiederholenden Einheit ist eine Oxyethylengruppe, eine Oxypropylengruppe und eine Oxybutylengruppe spezifiziert. Oxyalkylengruppen in einem Molekül können identisch sein oder in zwei oder mehr Arten variieren, aber bevorzugt ist in einem Molekül mindestens eine Oxypropyleneinheit enthalten.
In der allgemeinen Formel (I) ist n eine Ganzzahl von 1 bis 6 und definiert gemäß der Zahl der Valenzen von R¹. Wenn R¹ beispielsweise eine Alkyl- oder eine Acylgruppe ist, ist n gleich 1. Wenn R¹ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2, 3, 4, 5 oder 6 Valenzen ist, wird jeweils n zu 2, 3, 4, 5 oder 6. m ist eine Ganzzahl von 1 bis 80, und falls m jenseits des besagten Bereiches liegt, ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht in hinlänglicher Weise zu erreichen.
Die allgemeine Formel (I) bedeutet nicht nur nur eine Sorte von Polyoxyalkylenglycol-Derivaten, sondern auch auf eine Mischung von zwei oder mehr Derivattypen.
Die durch die allgemeine Formel (I) repräsentierten, in Schmieröl I verwendeten Polyoxyalkylenglycol-Derivate können gemäß den verschiedenen, nachfolgend gezeigten Verfahren hergestellt werden.

Verfahren (A):

Alkylenoxide mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen einschließlich Ethylenoxid und Propylenoxid werden mit Wasser oder Alkalihydroxid als Initiator polymerisiert, um ein Polyoxyalkylenglycol mit endständigen Hydroxylgruppen auf beiden Seiten zu erhalten, das durch die allgemeine Formel
H-(-OR²-)a-OH ... (A&sub1;)
repräsentiert wird, in der a eine Zahl ist, deren Mittelwert 6 bis 80 beträgt und R² wie bisher definiert ist. Anschließend werden beide Hydroxylgruppen von besagtem Polyoxyalkylenglycol verethert oder verestert oder eine der Hydroxylgruppen wird verethert und die andere Hydroxylgruppe verestert, um ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat zu erhalten, das durch die allgemeine Formel
R-(-OR²-)a-OR' ... (A&sub2;)
repräsentiert wird, in der R und R' jeweils eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, die jeweils identisch oder unterschiedlich sein können, und R² und a wie oben definiert sind.

Verfahren (B):

Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wird mit 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltendem einwertigem Alkohol oder seinem Alkalimetallsalz als Initiator polymerisiert, um einen Polyoxyalkylenglycolmonoalkylether zu erhalten, der durch die allgemeine Formel
R"-(-OR²-)a-OH ... (B&sub1;)
repräsentiert wird (in der R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und R² wie oben definiert ist) und eine Etherbindung an einem Ende und eine Hydroxylgruppe am anderen Ende besitzt. Anschließend wird die Hydroxylgruppe des Polyoxyalkylenglycolmonoalkylethers verethert oder verestert, um ein Polyoxyalkylenglycol- Derivat zu erhalten, das durch die allgemeine Formel
R"-(-OR²-)a-OR ... (B&sub2;)
repräsentiert wird (in der R², R, R" und a wie oben definiert sind).

Verfahren (C):

Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wird mit mehrwertigem, 2 bis 6 Valenzen enthaltendem und aus 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bestehendem Alkohol oder seinem Alkalimetallsalz als Initiator polymerisiert, um ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat mit einer Hydroxylgruppe an einem Ende zu erhalten, das durch die allgemeine Formel
R'''-[-(-OR²)b-OH]c ... (C&sub1;)
repräsentiert wird, in der R''' eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Valenzen darstellt, c eine Ganzzahl von 2 bis 6 und b eine Zahl ist, für die der Mittelwert von b · c 6 bis ß0 beträgt, und R² wie oben definiert ist. Anschließend wird die Hydroxylgruppe des entstehenden Polyoxyalkylenglycol-Derivats verethert oder verestert, um ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat zu erhalten, das durch die allgemeine Formel
R'''-[-(-OR²)b-OR]c ... (C&sub2;)
repräsentiert wird (in der R², R, R''', b und c wie oben definiert sind).
Bei diesen Herstellungsverfahren wird, um die Hydroxylgruppe des eine endständige Hydroxylgruppe tragenden Polyoxyalkylenglycols oder seiner Derivate zu verestern, üblicherweise ein Verfahren angewandt, bei dem besagte Stoffe mit einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder reaktiven Derivaten wie etwa dem Säureanhydrid, Säurehalogenid und dem Ester reagieren oder ein Verfahren, bei dem die Hydroxylgruppe von besagtem Polyoxyalkylenglycol oder seiner Derivate zu Sulfonaten oder Halogeniden umgewandelt werden, die mit besagter Carbonsäure oder seinem Salz reagieren.
Beispiele für besagte Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Cyclohexancarbonsäure und ähnliche.
Wenn eine Veresterung durch die Verwendung von besagter Carbonsäure oder seinem Anhydrid oder durch Umesterung unter Verwendung des Esters von besagter Carbonsäure bewerkstelligt wird, werden üblicherweise Säurekatalysatoren wie etwa Schwefelsäure und p-Toluolsulfonsäure verwendet. Wenn eine Veresterung durch die Verwendung von Säurehalogeniden bewerkstelligt wird, werden üblicherweise Amine als Reagenz zur Halogenwasserstoffabstaltung eingesetzt.
Andererseits wird, um die Hydroxylgruppe des eine endständige Hydroxylgruppe tragenden Polyoxyalkylenglycols oder seine Derivate zu verethern, üblicherweise ein Verfahren angewandt, bei dem diese mit Alkalimetallen wie etwa metallischem Natrium oder Alkalimetallsalzen niederer Alkohole wie etwa Natriummethanolat umgesetzt werden, um ein Alkalimetallsalz von besagtem Polyoxyalkylenglycol oder seiner Derivate zu erhalten, und dann das 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltende Alkalihalogenid oder Sulfonat umgesetzt wird, oder bei dem die Hydroxylgruppe von besagtem Polyoxyalkylenglycol oder eines Derivats zum Sulfonat oder Halogenid umgewandelt wird, die dann mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder seinen Metallsalzen reagieren.
In dem so erhaltenen Polyoxyalkylenglycol-Derivat ist die Art der Bindung der Oxyalkyleneinheit im Fall der Oxypropylen- oder Oxybutyleneinheit üblicherweise Kopf- Schwanz, jedoch sind in einigen Fällen auch Kopf-Kopf und Schwanz-Schwanz-Bindungen enthalten.
Schmieröl I der vorliegenden Erfindung umfaßt als Hauptkomponente das so erhaltene und durch die allgemeine Formel (I) repräsentierte Polyoxyalkylenglycol-Derivat; besagtes Polyoxyalkylenglycol-Derivat kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr Arten können in Kombination verwendet werden. Besagtes Schmieröl kann befriedigend eingesetzt werden, auch wenn es, zusätzlich zu dem zuvor genannten, durch die obengenannte allgemeine Formel (I) repräsentierten Polyoxyalkylenglycol-Derivat, ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat mit (einer) endständigen Hydroxylgruppe(n) enthält, solange der Gehalt an besagten Hydroxylgruppen nicht mehr als 30 mol% der gesamten endständigen Gruppen ausmacht.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung kann nicht mit einem Polyoxyalkylenglycol-Derivat erreicht werden, in dem R¹ und R³ aromatische Gruppen in der zuvor genannten, allgemeinen Formel (I) repräsentieren, obwohl der Grund hierfür nicht klar ist.
Bevorzugt sind die Polyoxyalkylenglycol-Derivate der allgemeinen Formel (I), in denen n gleich 1 ist und R¹ und R³ Methylgruppen darstellen.
Schmieröl (I) der vorliegenden Erfindung hat bevorzugterweise eine Viskosität bei 100ºC im Bereich von 2 bis 50 cSt, besser 5 bis 30 cSt, sehr viel bevorzugter 6 cSt (n = 1, m = 12 in der allgemeinen Formel (I)) bis 30 cSt, noch bevorzugter 7 cSt (n = 1, m = 14) bis 30 cSt, und am bevorzugtesten 9 cSt (n = 1, m = 19) bis 30 cSt, um die zur Schmierung notwendige Dicke des Ölfilms zu sichern und ausreichende Dichtungseigenschaften aufrechtzuerhalten. Falls notwendig, können zu Schmieröl (I) der vorliegenden Erfindung verschiedenartige Additive, die in konventionellen Schmierölen verwendet werden, wie etwa Antibelastungsadditive, Chlorabfangreagenzien, Antioxidantien, metalldeaktivierende Reagenzien, Entschäumer, reinigende Dispergiermittel, Viskositätsindex-Verbesserer, Öligkeitsreagenzien, verschleißhemmende Zusätze, Extremdruckagenzien, Rostinhibitoren, Antikorrosionsmittel, Stockpunktsverbesserer und dergleichen, hinzugefügt werden.
Oben genannte Antibelastungsadditive beinhalten organische Additive auf Sulfid- Basis, wie etwa Monosulfide, Polysulfide, Sulfoxide, Sulfone, Thiosulfinate, geschwefelte Fette und Öle, Thiocarbonate, Thiophene, Thiazole, Methansulfonsäureester; Additive auf Phosphatbasis wie Phosphorsäuremonoester, Phosphorsäurediester und Phosphorsäuretriester (Tricresylphosphat); Additive auf Phosphitbasis wie etwa Phosphorigsäuremonoester, Phosphorigsäurediester und Phosphorigsäuretriester; Additive auf Thiophosphatbasis wie etwa Thiophosphorsäuretriester; Additive auf Fettsäurebasis wie etwa höhere Fettsäuren, Hydroxyarylfettsäuren, carbonsäurehaltige Ester mehrwertiger Alkohole und Metallseife; Additive auf Fettsäureesterbasis, wie etwa Ester mehrwertiger Alkohole und Acrylsäureester; organische chlorhaltige Additive, wie etwa chlorierte Kohlenwasserstoffe und chlorierte Carbonsäurederivate; organische fluorhaltige Additive, wie etwa fluorierte aliphatische Säuren, Ethylenfluoridharze, Fluoralkylpolysiloxane und fluorierter Graphit, Additive auf Alkoholbasis wie etwa höhere Alkohole; und auf metallischen Verbindungen aufbauende Additive, wie etwa Naphthenate (Blei-Naphthenat), Fettsäuresalze (Fettblei), Thiophosphate (Dialkyldithiophosphatzink), Thiocarbamate, Organomolybdänverbindungen, Organozinnverbindungen, Organogermaniumverbindungen und Borsäureester.
Chlorabfangreagenzien beinhalten Verbindungen mit einer Glycidylethergruppe, Epoxyfettsäuremonoester, Epoxyfette und -öle sowie Verbindungen mit einer Epoxycycloalkylgruppe.
Antioxidantien beinhalten Phenole (2,6-Di-tert-butyl-p-Kresol), aromatische Amine (Alpha-Naphthylamin) und ähnliche.
Metalldeaktivierende Reagenzien beinhalten Benzotriazolderivate.
Entschäumer beinhalten Siliconöl (Dimethylpolysiloxan) und Polymethacrylate.
Reinigende Dispergiermittel beinhalten Sulfonate, Phenolate, Succinimide und ähnliche.
Viskositätsindex-Verbesserer beinhalten Polymethacrylat, Polyisobutylen, Ethylen- Propylen-Copolymer, hydriertes Styrol-Dien-Copolymer und ähnliche.
Schmieröl I der vorliegenden Erfindung, das eine hohe Verträglichkeit mit Kühlmitteln und eine exzellente Schmierfähigkeit besitzt, wird für Kompressor-Kühlgeräte verwendet und ist besonders für Kompressor-Kühlgeräte geeignet, die Flon 134a als Kühlmittel verwenden, da besagtes Schmieröl, anders als die konventionellen Schmieröle, eine gute Verträglichkeit mit Flon 134a zeigt. Weiterhin kann Schmieröl I im Gemisch mit einem anderen Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte verwendet werden, um dessen Verträglichkeit mit Kühlmitteln zu verbessern.
Die Beschreibung des genannten Schmieröls II ist wie folgt. Dieses Schmieröl II beinhaltet ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat als einen Hauptbestandteil, das durch die allgemeine Formel (II), wie zuvor beschrieben, repräsentiert wird. In dieser Formel bezeichnet R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R&sup5; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und k eine Zahl von 6 bis 80, bevorzugt von 10 bis 40.
Die Alkylgruppe ist eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Isopropylgruppe. Falls diese Alkylgruppe 4 oder mehr Kohlenstoffatome besitzt, ist die Verträglichkeit mit einer wasserstoffhaltigen Flon-Verbindung wie etwa Flon 134a etc. vermindert und Phasentrennung tritt auf. Von diesen Alkylgruppen ist eine Methylgruppe besonders bevorzugt.
In der vorgenannten allgemeinen Formel (II) ist R&sup5; eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie zuvor beschrieben. Folglich schließen Oxyalkylengruppen mit einer sich wiederholenden Einheit, die durch OR&sup5; repräsentiert wird, eine Oxyethylengruppe, eine Oxypropylengruppe und eine Oxybutylengruppe ein. Oxyalkylengruppen in einem Molekül können identisch sein oder zwei oder mehr Typen von Oxyalkylengruppen können in einem Molekül enthalten sein. Bevorzugterweise ist jedoch mindestens eine Oxypropyleneinheit in einem Molekül enthalten. Eine Alkylengruppe in einer Oxyalkylengruppe kann eine geradkettige oder eine verzweigtkettige Gruppe sein.
Das k in der allgemeinen Formel (II) ist eine Zahl mit einem Mittelwert von 6 bis 80, bevorzugt von 10 bis 40. Wenn dieser Mittelwert zu gering ist, ist die Schmierung vermindert, und falls er zu groß ist, nimmt die Löslichkeit ab; somit können die Gegenstände der vorliegenden Erfindung nicht mehr befriedigend erreicht werden.
Das Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das durch die vorgenannte allgemeine Formel (II) repräsentiert und im Schmieröl der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann beispielsweise gemäß den folgenden Verfahren hergestellt werden.

Verfahren (D):

Polyoxyalkylenglycol mit endständigen Hydroxylgruppen auf beiden Seiten, repräsentiert durch die allgemeine Formel
H(OR&sup5;)kOH ... (D&sub1;)
(wobei R&sup5; und k das Gleiche wie das zuvor Gesagte bezeichnen), wird durch die Polymerisierung von Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie etwa Ethylenoxid und Propylenoxid, und Wasser oder Alkalihydroxid als Initiator erhalten, und anschließend wird ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, repräsentiert durch die allgemeine Formel
R&sup4;(OR&sup5;)kOH ... (II)
(wobei R&sup4;, R&sup5; und k das Gleiche wie das zuvor Gesagte bezeichnen), durch Veretherung einer der Hydroxylgruppen erhalten.
Die Veretherung kann durch verschiedene Verfahren erfolgen, zum Beispiel durch die Reaktion von Polyoxyalkylenglycol mit Dialkylsulfat, die Reaktion von Alkoholat in Polyoxyalkylenglycol mit Alkylhalogenid oder die Reaktion von halogeniertem Polyoxyalkylenglycol, bei dem eine endständige Hydroxylgruppe halogeniert ist, mit Alkoholat, sowie den weiteren Methoden.
Die Reaktion von Polyoxyalkylenglycol mit Dialkylsulfat wird üblicherweise in Gegenwart einer wäßrigen Alkalilösung bei einer Temperatur von -10ºC bis 100ºC über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 50 Stunden durchgeführt. Wenn die Reaktion bei einer Temperatur von mehr als 40ºC durchgeführt wird, reagiert eine der beiden im Alkylsulfat enthaltenen Alkylgruppen, und bei einer Temperatur von mehr als 50ºC reagieren beide Alkylgruppen. Falls notwendig, kann eine inerte Flüssigkeit als Lösungsmittel verwendet werden. Dialkylsulfate beinhalten Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Dipropylsulfat und Diisopropylsulfat. Wäßrige Alkaliverbindungen schließen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und ähnliche ein.
Die Reaktion von Alkoholat in Polyoxyalkylenglycol mit Alkylhalogenid wird üblicherweise bei atmosphärischem Druck oder unter Druck bei einer Temperatur von 50ºC bis 150ºC über einen Zeitraum von 30 Minuten bis 30 Stunden durchgeführt. Vorzugsweise können Lösungsmittel wie etwa Toluol, Tetrahydrofuran und ähnliche verwendet werden. Halogenierte Alkylverbindungen schließen Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Ethylchlorid, Propylchlorid, Isopropylchlorid und ähnliche ein.
Das Verfahren, in dem eine endständige Hydroxylgruppe des Polyoxyalkylenglycols nach Halogenierung mit Alkoholat umgesetzt wird, ist, daß das Derivat, in dem die endständige Hydroxylgruppe halogeniert ist - erhalten durch die Umsetzung von Polyoxyalkylenglycol mit halogenierenden Reagenzien wie etwa Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabromid und ähnlichen - mit Alkoholat bei einer Temperatur von 50ºC bis 150ºC über einen Zeitraum von 30 Minuten bis 30 Stunden umgesetzt wird. Alkoholate beinhalten Natriummethanolat, Kaliummethanolat, Natriumethanolat, Natriumpropanolat, Natriumisopropanolat und ähnliche.
In dem obenbeschriebenen Verfahren (D) ist, neben einem Polyoxyalkylenglycol- Derivat, in dem eine endständige Gruppe des Polyoxyalkylenglycols ein Alkylether und die andere endständige Gruppe desselben eine Hydroxylgruppe ist, ein Polyoxyalkylenglycol- Derivat sowie Polyoxyalkylenglycol-Material enthalten, in dem beide endständige Gruppen Alkylether sind. Polyoxyalkylenglycol mit einem endständigen Alkylether kann zur Verwendung abgetrennt werden. Es kann auch als Gemisch verwendet werden, ohne diese Bestandteile abzutrennen.

Verfahren (E):

Ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, repräsentiert durch die allgemeine Formel
R&sup4;(OR&sup5;)kOH ... (II)
(wobei R&sup4;, R&sup5; und k das Gleiche wie das zuvor Gesagte bezeichnen), wird durch die Polymerisierung von Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einwertigem Alkohol mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder seinem Alkalimetallsalz als Initiator erhalten.
Wenn Alkohol als ein Material verwendet wird, wird wäßrige Alkaliverbindung mit 0,05 bis 1,3 Äquivalenten zum Alkohol benutzt. Der Alkohol und wäßrige Alkaliverbindung oder Alkalimetallsalz des Alkohols werden in einen Autoklaven eingebracht und auf eine Temperatur von 50ºC bis 150ºC erhitzt. Die vorgeschriebene Menge Alkylenoxid wird unter Druck innerhalb von 10 Minuten bis 50 Stunden unter Rühren eingebracht, um das gewünschte Polyoxyalkylenglycol-Derivat zu erhalten. Einwertige Alkohole beinhalten Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol. Alkalimetallsalze des einwertigen Alkohols beinhalten Natriummethanolat, Kaliummethanolat, Natriumethanolat, Natriumisopropanolat und ähnliche.
Im obenbeschriebenen Verfahren (E) wird nur ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat mit einem endständigen Alkylether auf einer Seite des Polyoxyalkylenglycols und einer Hydroxylgruppe auf der anderen Seite desselben erhalten. Deshalb ist Verfahren (E) fallabhängig gegenüber Verfahren (D) vorzuziehen.
Ein so erhaltenes Polyoxyalkylenglycol-Derivat kann alleine oder in einem zwei oder mehr derselben umfassenden Gemisch verwendet werden.
Die Viskosität des Schmieröls II bei 100ºC liegt bevorzugt im Bereich von 2 bis 50 cSt, um eine Ölfilmdicke zu gewährleisten, die zur Schmierung ausreicht.
Zu Schmieröl (II) der vorliegenden Erfindung können, falls gewünscht, in gleicher Weise wie bei dem oben beschriebenen Schmieröl I verschiedenartige Additive, die in konventionellen Schmierölen verwendet werden, beigefügt werden, zum Beispiel ein Antibelastungsadditiv, ein Chlorabfangreagens, ein Antioxidans, ein metalldeaktivierendes Reagens, ein Entschäumer, ein reinigendes Dispergiermittel, ein Viskositätsindex- Verbesserer, ein Öligkeitsreagens, ein verschleißhemmender Zusatz, ein Extremdruckagens, ein Rostschutzmittel, ein Korrosionsinhibitor, ein Stockpunktsverbesserer und dergleichen. Konkrete Beispiele hierfür sind die gleichen wie bereits beschrieben.
Die detaillierte Beschreibung des genannten Schmieröls III ist, daran anschließend, wie folgt.
Schmieröl III enthält ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das ein Ethylenoxid- Propylenoxid-Copolymer als Hauptkomponente umfaßt, welches durch die genannte allgemeine Formel (III) und/oder (IV) repräsentiert wird. R&sup6;, R&sup7;, R&sup8;, R&sup9; und R¹&sup0; repräsentieren je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen (eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe). Genauer, beide, R&sup6; und R&sup7;, oder R&sup8;, R&sup9; und R¹&sup0; repräsentieren bevorzugterweise alle Alkylgruppen, am besten Methylgruppen. A ist eine copolymere Kette aus p Ethylenoxid-Einheiten und q Propylenoxid-Einheiten und die Gestalt des Copolymers kann jegliche Form aus Blockpolymerisat, statistischen Copolymeren, alternierenden Copolymeren usw. sein. p und q erfüllen die folgenden Voraussetzungen: 0,1 ≤ p / q ≤ 10, bevorzugterweise 0,1 ≤ p / q ≤ 3, am besten 0,2 ≤ p / q ≤ 2, und ebenso 5 ≤ p + q ≤ 100, bevorzugterweise 5 ≤ p + q ≤ 50. Auf diese Weise muß ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der allgemeinen Formel (III) und/oder (IV), das in Schmieröl III der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, eine Ethylenoxid-Einheit und eine Propylenoxid-Einheit im spezifizierten Verhältnis enthalten. Falls p/q geringer als 0,1 ist, können die Probleme auftreten, daß ein Viskositätsindex herabgesetzt und auch die Löslichkeit verringert wird. Falls es 10 übersteigt, gibt es insofern Störungen, als das das Produkt einen wachsartigen Zustand annimmt und die Löslichkeit erniedrigt wird. Weiterhin, falls p + q kleiner als 5 ist, entsteht ein Problem dergestalt, als das die Schmierfähigkeit aufgrund zu geringer Viskosität abnimmt. Falls es 100 übersteigt, nehmen Löslichkeit und Wärmeaustauschwirkungsgrad in unerwünschter Weise ab.
Zur Vereinfachung wird im nachfolgenden auf eine Ethylenoxid-Einheit durch EO, eine Propylenoxid-Einheit durch PO hingewiesen und A als -(EO)m-(PO)n- bezeichnet. Diese sind nicht auf ein Blockcopolymerisat beschränkt, sondern werden im weiteren Sinne auf ein statistisches Copolymer, ein alternierendes Copolymer und ähnliche angewandt.
Konkrete Beispiele für ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der allgemeinen Formel (III) oder (IV), die in der vorliegenden Erfindung Anwendung finden, sind
H&sub3;C-O-(EO)&sub2;&sub0;-(PO)&sub2;&sub0;-CH&sub3;,
H-O-(EO)&sub4;-(PO)&sub1;&sub4;-CH&sub3;,
H-O-(EO)&sub1;&sub5;-(PO)&sub1;&sub5;-H,
Die obigen Zahlen der Wiederholungseinheit für EO und PO sind nur als Beispiele gezeigt und sie können, sofern den zuvor genannten Bedingungen Genüge getan ist, nicht soweit eingegrenzt werden.
Im Schmieröl III der vorliegenden Erfindung kann ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der obengenannten allgemeinen Formel (III) oder (IV) alleine oder in einem zwei oder mehr derselben umfassenden Gemisch verwendet werden.
Schmieröl III der vorliegenden Erfindung enthält das obenbeschriebene Polyoxyalkylenglycol-Derivat als einen Hauptbestandteil. In der gleichen Weise wie in dem vorgenannten Schmieröl (II) können verschiedenartige Additive, die in konventionellen Schmierölen verwendet werden, hinzugefügt werden, zum Beispiel ein Antibelastungsadditiv, ein Chlorabfangreagens, ein Antioxidans, ein metalldeaktivierendes Reagens, ein Entschäumer, ein reinigendes Dispergiermittel, ein Viskositätsindex-Verbesserer, ein Öligkeitsreagens, ein verschleißhemmender Zusatz, ein Extremdruckagens, ein Rostschutzmittel, ein Korrosionsinhibitor, ein Stockpunktsverbesserer und dergleichen, weiterhin können ein Mineralöl und ein synthetisches Öl, das als Basisöl für ein Schmieröl verwendet wird, beigefügt werden. Konkrete Beispiele hierfür sind die gleichen wie bereits genannt.
Die Beschreibung des Schmieröls IV in der vorliegenden Erfindung ist im weiteren wie folgt.
Schmieröl IV der vorliegenden Erfindung enthält als eine Hauptkomponente ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das durch die zuvorgenannte allgemeine Formel (VI) und/oder (VII) repräsentiert wird. R¹¹, R¹², R¹³, R¹&sup4; und R¹&sup5; repräsentieren je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen (eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine iso-Butylgruppe).
Genauer sind R¹¹ bis R¹&sup5; bevorzugterweise alles Alkylgruppen, am besten Methylgruppen. A¹ bis A³ sind (co)polymere Ketten, die 3 bis 100, bevorzugt 3 bis 50 von einer, zwei oder mehreren Arten von Alkylenoxid-Einheiten mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen umfassen. Die Ziffern 3 bis 100, die die obige Zahl an Einheiten wiedergeben, repräsentieren den Mittelwert der Anzahl an Polymerisationen einer Alkylenoxideinheit (einer Ethylenoxid- Einheit, einer Propylenoxid-Einheit, einer Butylenoxid-Einheit) und sind reelle Zahlen, die ganze Zahlen beinhalten. Dies bedeutet im einzelnen, daß sie Ketten von Blockcopolymeren, statistischen Copolymeren oder alternierenden Copolymeren darstellen, die d Alkylenoxid- Einheiten, die durch die allgemeine Formel
-(RdO)-
(wobei Rd eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt) repräsentiert werden, und e Alkylenoxid-Einheiten, die durch die allgemeine Formel
-(ReO)-
(wobei Re eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt) repräsentiert werden, enthalten und d und e jeweils einen Wert zwischen 0 und 100 annehmen, die Bedingung d + e = 3 bis 100 erfüllend. Wenn entweder d oder e gleich 0 ist, werden sie zu homopolymeren Ketten der anderen Alkylenoxideinheit.
Falls d + e 100 übersteigt, nimmt die Verträglichkeit hin zu unerwünschten Trennungen ab.
Konkrete Beispiele für ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das durch die allgemeine Formel (VI) oder (VII) repräsentiert wird und in der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist, sind
HO(C&sub3;H&sub6;O)4~40H
H&sub3;CO(C&sub3;H&sub6;O)4~40CH&sub3;
HO(C&sub3;H&sub6;O)2~30-(C&sub2;H&sub4;O)2~30CH&sub3;
H&sub3;CO(C&sub3;H&sub6;O)4~40-(C&sub2;H&sub4;O)2~30CH&sub3;
Copolymere, auf die wie oben als Blockcopolymere hingewiesen wird, enthalten nicht nur Blockcopolymere, sondern auch statistische Copolymere oder alternierende Copolymere.
Im Schmieröl IV der vorliegenden Erfindung kann ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat der obigen Formel (VI) oder (VII) allein oder in einem Gemisch, das zwei oder mehr beider Typen umfaßt, verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung wird Phosphat, repräsentiert durch die zuvorgenannte Formel (V), mit einem Basisöl vermischt, das als Hauptkomponente ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat wie oben beschrieben enthält. R¹&sup6; ebenso wie die zuvorgenannten R¹¹ bis R¹&sup5; bezeichnen je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und r bezeichnet 1 oder 2 als Ganzzahl. Falls zwei R¹&sup6;-Reste vorhanden sind, können sie unterschiedliche Alkylgruppen bezeichnen, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in ihnen muß jedoch 3 oder kleiner sein.
Konkrete Beispiele solcher Phosphate, die durch die allgemeine Formel (V) repräsentiert werden, sind Tricresylphosphat (TCP), Triphenylphosphat, Triisopropylphenylphosphat usw. Von diesen ist bevorzugt Tricresylphosphat zu verwenden.
In der vorliegenden Erfindung ist die Menge des obigen Phosphats, das beizumischen ist, nicht kritisch. Üblicherweise ist der Bereich von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eine geeignete Festlegung, besser 0,2 bis 3 Gewichtsprozent, basierend auf der Gesamtmenge des herzustellenden Kühlgeräteöls.
In Schmieröl IV der vorliegenden Erfindung wird durch die Kombination eines Polyoxyalkylenglycol-Derivats der obengenannten Struktur mit dem obigen Phosphat der Effekt des Phosphats als verschleißhemmender Zusatz genügend sichtbar und auch die Anti- Freßeigenschaft verbessert sich, schädliche Einflüsse, wie etwa die Verschlechterung des Erscheinungsbildes und die Verringerung der oberen kritischen Lösungstemperatur, verringern und die Schmierfähigkeit als Kühlgeräteöl verbessert sich.
Schmieröl IV der vorliegenden Erfindung enthält üblicherweise das obige Polyoxyalkylenglycol-Derivat als Hauptkomponente, der Phosphat der allgemeinen Formel (V) beigemischt wird. Außerdem können verschiedenartige Additive, die in konventionellen Schmierölen verwendet werden, zum Beispiel ein Antibelastungsadditiv, ein Chlorabfangreagens, ein Antioxidans, ein metalldeaktivierendes Reagens, ein Entschäumer, ein reinigendes Dispergiermittel, ein Viskositätsindex-Verbesserer, ein Öligkeitsreagens, ein verschleißhemmender Zusatz, ein Extremdruckagens, ein Rostschutzmittel, ein Korrosionsinhibitor, ein Stockpunktsverbesserer und dergleichen, beigemischt werden.
Weiterhin können, falls gewünscht, als ein Basisöl neben dem obenbeschriebenen Polyoxyalkylenglycol-Derivat, ein Mineralöl und ein synthetisches Öl, das als Basisöl für ein Schmieröl verwendet wird, beigefügt werden. Konkrete Beispiele hierfür sind die gleichen wie bereits genannt.
Die Beschreibung des Schmieröls V in der vorliegenden Erfindung ist im weiteren wie folgt.
Dieses Schmieröl V ist eine Verbindung, die, wie in der allgemeinen Formel (VIII) gezeigt, durch Hinzufügen von Alkylenoxid zu Glycerol erhalten wird, wobei R¹&sup7;, R¹&sup8; und R¹&sup9; die gleichen Alkylengruppen oder unterschiedliche Alkylengruppen sein können.
Als Alkylenoxide, die hinzugefügt zum Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das in der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist, hinzugefügt werden, können solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie etwa Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und ähnliche verwendet werden.
In der Formel sind die zusätzlichen Zahlen s, t, und u Ganzzahlen von 1 bis 30, bevorzugt von 2 bis 15.
Das Polyoxyalkylenglycol-Derivat der allgemeinen Formel (VIII) kann als Gemisch aus den unterschiedlichen, zusätzlichen Gewichtseinheiten (s, t, u) eingesetzt werden.
Die Viskosität des Polyoxyalkylenglycol-Derivats ist vom Alkylengruppentyp und den zusätzlichen Gewichtseinheiten (s, t, u) abhängig.
Eine Polyglycolverbindung, die in der vorliegenden Erfindung Verwendung finden soll, muß eine Viskosität von 50 bis 250 cSt, bevorzugt von 60 bis 200 cSt, besitzen. Wenn die Viskosität geringer als 50 cSt ist, wird die Dichtungsfähigkeit gering und falls sie 250 cSt übersteigt, wird das Polyoxyalkylenglycol-Derivat in einem Kühlmittel unlöslich.
Je nach gewünschter Viskosität können Art und durchschnittliche Zahl der Gewichtseinheiten festgelegt werden.
Bevorzugt können solche Polyoxyalkylenglycol-Derivate eingesetzt werden, die durch die Beifügung von Propylenoxid oder Ethylenoxid zu Glycerol erhalten werden.
Beispielsweise besitzt ein Propylenoxid-Addukt des Glycerols, das durch die Formel
repräsentiert wird, eine Viskosität von 116 cSt bei 40ºC. Ein Propylenoxid-Addukt des Glycerols, das durch die Formel
repräsentiert wird, besitzt eine Viskosität von 103 cSt bei 40ºC. Beide können bevorzugt verwendet werden.
Bevorzugterweise besitzen die Polyoxyalkylenglycol-Derivate, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden sollen, eine Reinheit von 70 oder mehr Gewichtsprozent.
Bei Schmieröl V der vorliegenden Erfindung kann der obigen Polyglycolverbindung ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl in einer Menge von 50 Gewichtsprozent oder weniger beigemischt werden.
Bevorzugterweise kann ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl mit einer Viskosität von 5 bis 500 cSt bei 40ºC beigemischt werden. Beispielsweise kann (i) ein paraffinisches Mineralöl, (ii) ein naphthenisches Mineralöl, (iii) Poly-α-Olefin, (iv) Alkylbenzol, (v) Alkylbiphenyl, (vi) Ester (gehinderte Ester, zweiwertige Säureester, mehrwertige Alkoholester, Phosphat), (vii) Polyglycol (Polyphenylenglycol, monofunktionelles und difunktionelles Polyglycol) und dergleichen verwendet werden. Von diesen werden am besten die synthetischen Öle (iv) bis (vii), die hohe Löslichkeit in einem Kühlmittel besitzen, beigemischt.
Falls die Viskosität dieser Mischöle geringer als 5 cSt wird, nimmt der Anteil an Ölnebenströmung (amount of oil by circulation) zu, Verdampfungsverluste werden groß und es entsteht ein Nachteil durch schlechte Dichtungsfähigkeit.
In Schmieröl V wird bevorzugt ein Wassergehalt von 500 ppm oder weniger, besser von 300 ppm oder weniger, noch besser 200 ppm oder weniger und am besten 100 ppm oder weniger gehalten.
Falls der Wassergehalt ansteigt, wird Rostbildung gefördert und außerdem nimmt die Löslichkeit ab. Obwohl Schmieröl V, wie oben beschrieben, in verschiedenen Eigenschaften hervorragend ist, so ist es doch in seiner Verschleißbeständigkeit relativ minderwertig verglichen mit anderen Schmierölen, den Schmierölen I bis IV und VI.
Additive, die zu Schmieröl V der vorliegenden Erfindung typischerweise hinzugefügt werden, sind beispielsweise ein verschleißhemmender Zusatz, ein Antioxidans, ein Metalldeaktivierer, ein Chlorabfangreagens, ein Entschäumer sowie andere oben genannte; sie können, falls gewünscht, in geeigneter Weise beigefügt werden.
Als nächstes wird Schmieröl VI der vorliegenden Erfindung erläutert. In besagtem Schmieröl VI ist das Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das als Komponente (a) eingesetzt wird, nicht kritisch, jedoch wird bevorzugt, mindestens eine Verbindung aus einer Verbindungsklasse, die durch die allgemeine Formel
R²&sup0;-O-(-R²¹O)wR²² ... (IX)
repräsentiert wird (wobei R²&sup0; und R²² jeweils ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Acylgruppe sind und identisch oder unterschiedlich sein können, R²¹ eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und w eine Zahl des Wertes 2 oder größer ist), sowie eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel
repräsentiert wird (wobei R²³, R²&sup4; und R²&sup5; jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, die identisch oder unterschiedlich sein können, R²&sup6;, R²&sup7; und R²&sup8; jeweils ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Acylgruppe darstellen, die untereinander identisch oder unterschiedlich sein können, und x, y und z jeweils eine Zahl des Wertes 2 oder größer darstellen, die untereinander identisch oder unterschiedlich sein können) zu verwenden.
R²&sup0; und R²² in der allgemeinen Formel (IX), sowie R²&sup6;, R²&sup7; und R²&sup8; in der allgemeinen Formel (X) sind jeweils ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Acylgruppe; besagte Kohlenwasserstoffgruppen beinhalten eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe, jeweils mit 1 bis 30, bevorzugt 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele solcher Kohlenwasserstoffgruppen sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, verschiedenartige Butylgruppen, verschiedenartige Pentylgruppen, verschiedenartige Hexylgruppen, verschiedenartige Heptylgruppen, verschiedenartige Oktylgruppen, verschiedenartige Nonylgruppen, verschiedenartige Decylgruppen, verschiedenartige Undecylgruppen verschiedenartige Dodecylgruppen, verschiedenartige Cyclopentylgruppen, eine Cyclohexylgruppe, eine Methylcyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenethylgruppe und ähnliche.
Acylgruppen beinhalten solche Gruppen, die von aliphatischen Carbonsäuren, cycloaliphatischen Verbindungen oder aromatischen Carbonsäuren mit jeweils 1 bis 30, bevorzugt 1 bis 12 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind. Beispiele derartiger Acylgruppen sind solche, die von Carbonsäuren abgeleitet sind, einschließlich Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Caprylsäure, Laurinsäure, Cyclohexancarbonsäure und Benzoesäure.
R²¹ in der allgemeinen Formel (IX), R²³, R²&sup4; und R²&sup5; in der allgemeinen Formel (X) sind jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe oder eine Butylengruppe. In Polyoxyalkylenglycol- Derivaten, die durch die allgemeinen Formeln (IX) und (X) repräsentiert werden, kann die Oxyalkylengruppe als die in einem Molekül enthaltende Wiederholungseinheit identisch oder unterschiedlich sein.
R²&sup0; und R²² in der allgemeinen Formel (IX) können untereinander identisch oder unterschiedlich sein, jedoch ist bevorzugt jeder von ihnen eine Kohlenwasserstoffgruppe, besser eine Alkylgruppe. Konkrete Beispiele für die Polyglycolverbindungen, die durch besagte allgemeine Formel (IX) repräsentiert werden, sind
C&sub9;H&sub1;&sub9;O(C&sub3;H&sub6;O)&sub1;&sub0;OH
C&sub4;H&sub9;O(C&sub3;H&sub6;O)&sub1;&sub8;H
HO(C&sub3;H&sub6;O)&sub1;&sub7;H
R²³, R²&sup4; und R²&sup5; in der allgemeinen Formel (X) können untereinander identisch oder unterschiedlich sein. R²&sup6;, R²&sup7; und R²&sup8; können untereinander identisch oder unterschiedlich sein, jedoch sind bevorzugt alle Wasserstoffatome. Ferner können x, y und z untereinander identisch oder unterschiedlich sein. Ein konkretes Beispiel einer solchen Verbindung ist:
Ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat, das durch die allgemeine Formel (IX) oder (X) repräsentiert wird, kann gemäß einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise wird in einem Verfahren zur Herstellung des durch die allgemeine Formel (IX) repräsentierten Polyoxyalkylenglycol-Derivats ein Alkylenoxid mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie etwa Ethylenoxid oder Propylenoxid, mit Wasser oder Alkalihydroxid als Initiator polymerisiert, um ein Polyglycol mit Hydroxylgruppen an beiden Enden zu erhalten, und falls eine oder beide der Hydroxylgruppen des so erhaltenen Polyglycols herkömmlichen Verfahren folgend verethert oder verestert wird/werden, können Polyoxyalkylenglycol-Derivate mit einer Etherbindung oder einer Esterbindung an den Enden erhalten werden.
Weiterhin, falls ein Alkylenoxid mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen unter Verwendung von Alkoholen mit der gewünschten Anzahl an Kohlenstoffatomen oder von Phenolen oder ihren Alkalimetallsalze als Initiator polymerisiert werden, können Polyoxyalkylenglycol- Derivate mit einer Etherbindung an einem Ende und einer Hydroxylgruppe am anderen Ende erhalten werden. Und falls die Hydroxylgruppen von besagtem Derivat verethert oder verestert werden, kann ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat mit Etherbindungen oder einer Etherbindung und einer Esterbindung an den beiden Enden erhalten werden.
In einem Verfahren zur Herstellung von durch die allgemeine Formel (X) repräsentierten Polyoxyalkylenglycol-Derivaten, kann, falls ein Alkylenoxid mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen unter Verwendung von Glycerol oder seiner Alkalimetallsalze als Initiator polymerisiert wird, ein Polyglycolether des Glycerols mit drei Hydroxylgruppen an den Enden erhalten werden, und falls die Hydroxylgruppen des besagten Polyglycolethers gemäß einem herkömmlichen Verfahren verethert oder verestert werden, kann ein Polyglycolether (Polyoxyalkylenglycol-Derivat) des Glycerols mit Etherbindungen oder Esterbindungen an den Enden erhalten werden.
In Schmieröl VI der vorliegenden Erfindung kann eine der obengenannten Komponenten (a) allein verwendet werden oder zwei oder mehr Arten können in Kombination verwendet werden.
In Schmieröl VI der vorliegenden Erfindung wird mindestens eine Verbindung, die aus der aus (i) doppeltbasischem Säureester, (ii) fluoriertem Öl, (iii) mehrwertigem Alkoholester und (iv) Fluorsilikon bestehenden Gruppe ausgewählt wird, als Komponente (b) verwendet.
Als der doppeltbasische Säureester der Komponente (i) wird beispielsweise eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel
R²&sup9;OOC-A&sup4;-COOR³&sup0; ... (XI)
repräsentiert wird (wobei R²&sup9; und R³&sup0; jeweils eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind und die untereinander identisch oder unterschiedlich sein können, und A&sup4; eine Alkylengruppe, eine Cycloalkylengruppe oder eine Phenylengruppe ist), verwendet. Typische Beispiele solcher doppeltbasischer Säureester sind Di-2-ethylhexyladipat, Di-2- ethylhexylsebacat, Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure-di-2- ethylhexylester, Diisodecylphthalat und ähnliche.
Ein bevorzugtes Beispiel für das fluorierte Öl als Komponente (ii) ist Monochlortrifluorethylen-Polymer, das durch die allgemeine Formel
repräsentiert wird (worin X¹ und X² jeweils ein Halogenatom sind und jeweils untereinander identisch oder unterschiedlich sein können, und j eine Zahl ist, für die das durchschnittliche Molekulargewicht 250 bis 1500 beträgt). Als besagtes Monochlortrifluorethylen-Polymer werden Daifloil 10 und Daifloil 20 (Warenzeichen, beide hergestellt durch Daikin Industry Co., Ltd.) kommerziell vertrieben.
Bevorzugte Beispiele eines Polyalkoholesters als Komponente (iii) sind monovalente oder divalente aliphatische Ester mehrwertiger Alkohole wie etwa Neopentylglycol, Glycerol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Pentaerythritol und Sorbitol.
Typische Beispiele solcher mehrwertiger Alkoholester sind Trimethylolpropancapronsäureester, Pentaerythritpropionsäureester, Pentaerythritcapronsäureester, Trimethylolpropanadipinsäureester und ähnliche.
Ein Beispiel für ein Fluorsilikon als Komponente (iv) ist eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel
repräsentiert wird, worin zumindest eine R³¹, R³², R³³, R³&sup4;, R³&sup5; und R³&sup6; eine Fluorkohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist und andere Kohlenwasserstoffgruppen, Acylgruppen, Alkoxylgruppen oder Fluorkohlenwasserstoffgruppen mit jeweils 1 bis 30 Kohlenstoffatomen sind, die untereinander identisch oder unterschiedlich sein können, und v gleich 0 oder eine Ganzzahl mit dem Wert 1 oder größer ist.
Die Kohlenwasserstoffgruppe im durch die allgemeine Formel (XIII) repräsentierten Fluorsilikon ist eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe, und in der Fluorkohlenwasserstoffgruppe ist mindestens ein Wasserstoffatom dieser Kohlenwasserstoffgruppen durch ein Fluoratom ersetzt.
Außerdem umfassen, wenn aus besagter Alkoxylgruppe oder Acylgruppe ein Sauerstoffatom oder eine Carbonylgruppe entfernt wird, die Molekülreste eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe. Ein typisches Beispiel für solch ein Fluorsilikon is LS-8210 (Warenzeichen, hergestellt durch Shin-etsu Chemical Industry Co., Ltd.), das kommerziell verfügbar ist.
In Schmieröl VI der vorliegenden Erfindung wird mindestens eine Verbindung, die aus der aus Komponente (i), Komponente (ii), Komponente (iii) und Komponente (iv) bestehenden Gruppe ausgewählt wird, als Komponente (b) mit Komponente (a) compoundiert. Die Menge an besagter Komponente (b) ist üblicherweise im Bereich von 0,01 bis 50 Gewichtsprozent definiert, genauer im Bereich von 0,01 bis 30 Gewichtsprozent der Gesamtmenge von Komponente (a) und Komponente (b). Falls die Menge geringer als 0,01 Gewichtsprozent ist, wird der Effekt einer Löslichkeitsverbesserung bei hohen Temperaturen gegenüber Fluoralkanen als Kühlmittel nicht ausreichend deutlich, und falls sie im Überschuß über 50 Gewichtsprozent vorliegt, wird die Stabilität oder die Stabilität des Gemischs reduziert.
Schmieröl VI der vorliegenden Erfindung kann mit verschiedenartigen Additiven, die konventionellerweise für Kühlgeräteöle verwendet werden, erweitert werden, solange nicht möglicherweise der Gegenstand der vorliegenden Erfindung behindert wird. Beispiele für solche Additive sind verschleißhemmende Zusätze, Antioxidantien, Metalldeaktivierer, Chlorabfangreagenzien, Entschäumer, Stockpunktsverbesserer, Viskositätsindex-Verbesserer und dergleichen.
Die Schmieröle der vorliegenden Erfindung sind ausgezeichnet hinsichtlich ihrer Kompatibilität mit Kühlmitteln und ihren Schmiereigenschaften und sind dementsprechend als Schmieröle für verschiedene Kühlgeräte, die Fluoralkan-(Flon)-Kühlmittel verwenden, nutzbar, Kompressor-Kühlgeräte einschließend. Genauer, das Schmieröl in der vorliegenden Erfindung besitzt, im Unterschied zu konventionellen Schmierölen, gute Verträglichkeit mit wasserstoffhaltigen Flon-Verbindungen (wasserstoffhaltigen Fluoralkanen) wie etwa Flon 134a und ähnliche, zum Beispiel 1,1,2,2-Tetrafluorethan (Flon-134), 1,1-Dichlor-2,2,2- trifluorethan (Flon-123), 1-Chlor-1,1-difluorethan (Flon-142b), 1,1-Difluorethan (Flon-152a), Chlordifluormethan (Flon-22) und Trifluormethan (Flon-23). Diese Löslichkeit ist im gesamten Temperaturbereich befriedigend.
Folglich kann von dem Schmieröl in der vorliegenden Erfindung erwartet werden, daß es effektiv als ein Schmieröl verwendet werden kann für Kühlgeräte, die verschiedene Flon-Verbindungen als ein Kühlmittel verwenden, eine Kühlvorrichtung (insbesondere Autoklimaanlagen), eine Wärmepumpe und ähnliche. Dieses Schmieröl kann ebenfalls in Mischung mit anderen Schmierölen für Kompressor-Kühlgeräte verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird in weiteren Einzelheiten unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben.

Darstellungsbeispiel 1

In einem 200 ml Glasdreihalskolben mit einem Rührer und Tropftrichter wurden 50 g Unilube MB-11 (Polyoxypropylenglycolmono-n-butylether, durchschnittliches Molekulargewicht: 1000), hergestellt durch Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 9,5 g (0,12 mol) Pyridin und 100 ml Ethylether vorgelegt und dann unter Rühren bei Raumtemperatur 9,4 g (0,12 mol) Acetylchlorid über einen Tropftrichter innerhalb von 30 min zugegeben. Nach 2 h Erhitzen unter Rückflußkühlung wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, in einen Scheidetrichter gegeben und fünfmal mit jeweils 50 ml gesättigter Salzlösung gewaschen. Nach Abdestillieren des Ethers wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduziertem Druck bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 49,0 g des gewünschten Acetats von Unilube MB-11 zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 2

In einem 300 ml Glasdreihalskolben mit einem Rührer und einem Destillationsaufsatz wurden 75 g Unilube MB-11, hergestellt durch Nippon Oil & Fats Co., Ltd., und 50 ml Toluol vorgelegt und unter Erhitzen und Rühren 20 ml Toluol abdestilliert, um Wassergehalt zu entfernen. Dann wurde der Destillationsaufsatz entfernt, ein Kühler und ein Tropftrichter angesetzt und anschließend 11,9 g (0,15 mol) Pyridin und 50 ml Toluol zugegeben. Unter Rühren bei Raumtemperatur wurden über einen Tropftrichter innerhalb von 30 min 16,0 g (0,15 mol) n-Butyrylchlorid zugegeben. Nach 4 h Erhitzen unter Rückflußkühlung wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, in einen Scheidetrichter gegossen und fünfmal mit jeweils 50 ml gesättigter Salzlösung gewaschen. Nach Abdestillieren des Toluols wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduziertem Druck bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 70,5 g des gewünschten n-Buttersäureesters von Unilube MB-11 zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 3

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 2 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 16,0 g (0,15 mol) iso-Butyrylchlorid anstelle von n-Butyrylchlorid verwendet wurde, um 74 g des Isobuttersäureesters von Unilube MB-11 zu erhalten.

Referenzbeispiel 1

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 16,9 g (0,12 mol) Benzoylchlorid anstelle von Acetylchlorid verwendet wurde, um 57 g des Benzoats von Unilube MB-11 zu erhalten.

Referenzbeispiel 2

In einem 200 ml Glasdreihalskolben mit einem Rührer und einem Tropftrichter wurden 50 g Unilube MB-11, hergestellt durch Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 7,9 g (0,14 mol) Kaliumhydroxid und 80 ml Toluol vorgelegt und dann unter Rühren und Erhitzen/Refluxieren des Toluols 15,2 g (0,12 mol) Benzylchlorid über einen Tropftrichter innerhalb von 30 min zugegeben. Die Mischung wurde 4 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt, die Reaktionsmischung in einen Scheidetrichter gegossen und fünfmal mit jeweils 50 ml gesättigter Salzlösung gewaschen. Nach Abdestillieren des Toluols wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduziertem Druck (0,1 mmHg) bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 49,0 g des gewünschten Benzylethers von Unilube MB-11 zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 4

In einem 300 ml Glasdreihalskolben mit einem Rührer und einem Destillationsaufsatz wurden 65 g Polyoxypropylenglycolmono-n-butylether (durchschnittliches Molekulargewicht: 1120), und 70 ml Toluol vorgelegt und unter Erhitzen und Rühren 20 ml Toluol abdestilliert, um Wassergehalt zu entfernen. Nach Abkühlung wurden 25 g (0,13 mol) einer Lösung von Natriummethanolat in Methanol (28 Gewichtsprozent) zugegeben und erhitzt, um Methanol und ca. 20 ml Toluol abzudestillieren. Nach Abkühlung wurde der Destillationsaufsatz entfernt und ein Kühler und ein Tropftrichter angesetzt. Über einen Tropftrichter wurden dann unter Rühren und Erhitzen auf 50ºC innerhalb von 30 min 30 g (0,19 mol) Ethyljodid zugegeben. Nach Erhitzen und Rühren bei 50ºC für eine Stunde, bei 70ºC für 3 Stunden und bei 105ºC für 1,5 Stunden wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde dann in einen Scheidetrichter gegossen und fünfmal mit jeweils 50 ml gesättigter Salzlösung gewaschen. Nach Abdestillieren des Toluols wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduziertem Druck bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 58 g des gewünschten Ethyletherderivats des Polyoxypropylenglycolmono-n-butylethers zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 5

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 4 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 65 g Polyoxypropylenglycol (durchschnittliches Molekulargewicht: 1100) mit einer Hydroxylgruppe an jedem der beiden Enden anstelle von Polyoxypropylenglycolmono-n-butylether verwendet wurde, und 50 g (0,27 mol) einer Lösung von Natriummethanolat in Ethanol (28 Gewichtsprozent) und 60 g (0,38 mol) Ethyljodid verwendet wurden, um 62 g des gewünschten Polyoxypropylenglycolethers zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 6

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 4 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 65 g eines Polyoxypropylenglycol-Derivats (durchschnittliches Molekulargewicht: 1000) mit drei Hydroxylgruppen in einem Molekül, erhalten durch die Polymerisierung von Propylenoxid unter Verwendung eines Glycerols als Initiator, anstelle von Polyoxypropylenglycolmono-n-butylether verwendet wurde, und 50 g (0,26 mol) einer Lösung von Natriummethanolat in Methanol (28 Gewichtsprozent) und 90 g (0,58 mol) Ethyljodid verwendet wurden, um 61 g des gewünschten Polyoxypropylenglycoltriethylether- Derivats zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 7

In einem 300 ml Glasdreihalskolben mit einem Rührer und einem Destillationsaufsatz wurden 50 g Sannix PP-1000 (Polyoxypropylenglycol mit einer Hydroxylgruppe an jedem der beiden Enden, durchschnittliches Molekulargewicht: 1000), hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd., und 80 ml Toluol vorgelegt und unter Erhitzen und Rühren 20 ml Toluol abdestilliert, um Wassergehalt zu entfernen.
Nach Abkühlung wurden 25 g (0,13 mol) einer Lösung von Natriummethanolat in Methanol (28 Gewichtsprozent) zugegeben und die Mischung wurde erhitzt, um Methanol und ca. 20 ml Toluol abzudestillieren.
Nach Abkühlung wurde der Inhalt in einen 300 ml Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einem Rührer gegossen, 36,8 g (0,26 mol) Methyljodid zugeben und versiegelt. Die Mischung wurde dann auf 50ºC bis 70ºC für 4,5 Stunden erhitzt und bei 85ºC für 4 Stunden reagieren lassen. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in einer Mischung aus 100 ml Wasser und 200 ml Methanol aufgelöst und durch eine 200 ml Säule eines Kationentauscherharzes und dann durch eine 200 ml Säule eines Anionentauscherharzes geleitet.
Nachdem das Lösungsmittel abdestilliert war, wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduziertem Druck (0,1 mmHg) bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 42,5 g des gewünschten Dimethyletherderivats von Sannix PP-1000 zu erhalten. In dem Derivat war das einer Hydroxylgruppe zuzuordnende Infrarotspektum (3450 cm&supmin;¹) verschwunden.

Darstellungsbeispiel 8

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 7 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 60 g Nissan Uniol D-1200 (Polyoxypropylenglycol mit einer Hydroxylgruppe an jedem der beiden Enden, durchschnittliches Molekulargewicht: 1200), hergestellt durch Nippon Oil & Fats Co., Ltd., anstelle von Sannix PP-1000 verwendet wurde, um 49 g des Dimethyletherderivats von Nissan Uniol D-1200 zu erhalten. In dem Derivat war das einer Hydroxylgruppe zuzuordnende Infrarotspektum (3450 cm&supmin;¹) verschwunden.

Beispiele 1 bis 8, Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Die Verträglichkeit der in den Darstellungsbeispielen 1 bis 8, den Referenzbeispielen 1 und 2 erhaltenen Verbindungen sowie Polyglycol als dem Ausgangsmaterial für die Darstellungsbeispiele 1 bis 4 mit Flon 134a wurde gemessen.
Eine spezifizierte Probe wurde in eine druckfeste Glasampulle gegeben, so daß die Probenmenge 10 Gewichtsprozent oder 20 Gewichtsprozent zu Flon 134a (1,1,1,2- Tetrafluorethan) betragen würde, und diese an eine Vakuumleitung und eine Flon 134a- Gasleitung angeschlossen. Anschließend wurde die Ampulle bei Raumtemperatur vakuumentgast und mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um das spezifizierte Flon 134a zu entnehmen. Dann wurde die Ampulle versiegelt, in einem Thermostat von -40ºC an erhitzt und die Starttemperatur der Phasentrennung gemessen. Die höhere Phasentrennungstemperatur ist bevorzugt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1

Darstellungsbeispiel 9

In einen 200 ml Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einem Rührer und einer Rohrleitung wurden 3,0 g pulverförmiges Natriummethanolat vorgelegt, versiegelt, auf 105ºC erhitzt und über eine Rohrleitung unter Rühren innerhalb von 9 Stunden 100 g Propylenoxid unter Druck in den Autoklaven eingeleitet.
Nachdem 100 ml Wasser und 200 ml Methanol zugegeben und in der Reaktionsmischung aufgelöst waren, wurde die Lösung durch eine 200 ml Säule eines Kationentauscherharzes und dann durch eine 200 ml Säule eines Anionentauscherharzes geleitet, um Natriumionen zu entfernen. Nachdem Methanol und Wasser abdestilliert waren, wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduzierten Druck (0,4 mmHg) bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 96 g des gewünschten Polyoxypropylenglycolmonomethylethers zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 10

In einen 200 ml Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einem Rührer und einer Rohrleitung wurden 1,6 Methanol und 0,2 g Natriumhydroxid vorgelegt, versiegelt, auf 105ºC erhitzt und über eine Rohrleitung innerhalb von 9 Stunden 129,6 g Propylenoxid unter Druck in den Autoklaven eingeleitet.
Nachdem 100 ml Wasser und 200 ml Methanol zugegeben und in der Reaktionsmischung aufgelöst waren, wurde die Lösung durch eine 200 ml Säule eines Kationentauscherharzes und dann durch eine 200 ml Säule eines Anionentauscherharzes geleitet, um Natriumionen zu entfernen. Nachdem Methanol und Wasser abdestilliert waren, wurde der Rückstand unter einem mit einer Vakuumpumpe reduzierten Druck (0,4 mmHg) bei 100ºC eine Stunde getrocknet, um 115 g des gewünschten Polyoxypropylenglycolmonomethylethers zu erhalten.

Darstellungsbeispiel 11

Das gleiche Verfahren wie für Darstellungsbeispiel 10 wurde wiederholt, ausgenommen, daß 4,42 g Natriumethanolat anstelle von Natriummethanolat verwendet wurde, und die Menge an Propylenoxid auf 102 g verändert wurde, um 97 g des gewünschten Polyoxypropylenglycolmonoethylethers zu erhalten.

Beispiele 9 bis 11 und Vergleichsbeispiel 5

Die Verträglichkeit der in den Darstellungsbeispielen 9 bis 11 erhaltenen Verbindungen sowie Polyoxypropylenglycol mit einer Butylethergruppe an einem Ende und einer Hydroxylgruppe am anderen Ende mit Flon 134a wurde gemessen.
Eine spezifizierte Probe wurde in eine druckfeste Glasampulle gegeben, so daß die Probenmenge 10 Gewichtsprozent oder 20 Gewichtsprozent zu Flon 134a (1,1,1,2- Tetrafluorethan) betragen würde, und diese an eine Vakuumleitung und eine Flon 134a- Gasleitung angeschlossen. Anschließend wurde die Ampulle bei Raumtemperatur vakuumentgast und mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um das spezifizierte Flon 134a zu entnehmen. Dann wurde die Ampulle versiegelt, in einem Thermostat von -40ºC an erhitzt und die Starttemperatur der Phasentrennung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Die höhere Phasentrennungstemperatur ist bevorzugt. Tabelle 2

Beispiele 12 bis 16 und Vergleichsbeispiele 6 bis 9

Für verschiedene Typen von Polyoxyalkylenglycol-Derivaten als Probenöl wurde die Starttemperatur der Phasentrennung (Kritische Lösungstemperatur) anhand der folgenden Testmethode bestimmt.
In einem 10 ml Glasautoklaven wurden das Probenöl und das Kühlmittel (Flon 134a) im Verhältnis 1 : 9 (Gewicht) vorgelegt, versiegelt und dann allmählich vom Zustand homogener Lösung erhitzt und die Temperatur, bei der Probenöl und Kühlmittel sich zu trennen begannen, als die kritische Lösungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3
Wie die obige Tabelle 3 zeigt, zeigt der Vergleich von Probenölen mit ähnlichen kinematischen Viskositätswerten, daß die Beispiel-Probenöle höhere kritische Lösungstemperaturen besitzen als die Vergleichsbeispiel-Probenöle (etwa Beispiel 12 und Vergleichsbeispiele 6 bis 8, Beispiel 12 und Vergleichsbeispiel 9).

Beispiele 17 bis 21 und Vergleichsbeispiele 10 bis 24

Verschiedene Typen von Polyoxyalkylenglycol-Derivaten und ihrer Mischungen mit verschiedenen Additiven wurden als Probenöle verwendet, die anhand der folgenden Testmethoden auf ihre kritische Lösungstemperatur, Stabilität, Anti-Verschleißeigenschaft und Anti-Freßeigenschaft vermessen wurden.
Die kinematischen Viskositäten aller Probenöle wurden auf etwa 10 cSt (100ºC) vereinheitlicht.

(1) Kritische Lösungstemperatur

In einem Glasautoklaven mit einer Kapazität von etwa 10 ml wurden Probenöl und Kühlmittel (Flon 134a) im Verhältnis 1 : 9 (Gewicht) vorgelegt, versiegelt und dann allmählich vom Zustand homogener Lösung erhitzt. Die Temperatur, bei der Probenöl und Kühlmittel sich zu trennen begannen, wurde - als die kritische Lösungstemperatur betrachtet - gemessen.

(2) Stabilität

Die Bewertung wurde mittels eines Bombenrohrtests bewerkstelligt.
Eine Mischung des Probenöls und des Kühlmittels (Flon 134a) im Verhältnis 2 : 1 wurde zusammen mit einem Eisen-, Kupfer oder Aluminiumkatalysator in einem Glasrohr vorgelegt, versiegelt und dann für 720 Stunden auf 175ºC erhitzt. Dann wurde das Aussehen des Öls und des Katalysators festgestellt und die Gesamtsäurezahl bestimmt.

(3) Anti-Verschleißeigenschaft

Die Bewertung wurde anhand des Falex-Verschleißtests durchgeführt.
Die Verschleißmenge wurde mit einer Durchströmmenge an Flon 134a von 10 Litern/Stunde, einer Last von 300 Pounds und einem Zeitraum von 1 Stunde bestimmt.

(4) Anti-Freßeigenschaft

Die Bewertung wurde anhand des Falex-Freßtests ausgeführt.
Gemäß ASTM D 3233 wurde die Freßlast (Pound) mit der Durchströmmenge an Flon 134a von 10 Litern/Stunde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4 Tabelle 4 (Fortsetzung)
Wie aus obiger Tabelle 4 ersichtlich, liegen die Beispiel-Probenöle, verglichen mit Vergleichsbeispielen, in der kritischen Lösungstemperatur höher und sind außerdem in der Anti-Freßeigenschaft überlegen.

Beispiele 22 bis 24 und Vergleichsbeispiele 27 bis 31

Für die in Tabelle 5 gezeigten Komponenten wurde die kritische Lösungstemperatur der durch Mischung des Probenöls mit fluorhaltigem Kühlmittel Flon 134a in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 9 hergestellten Lösungen gemessen. Das Ergebnis ist in Tabelle 5 aufgeführt. Tabelle 5
Hinweise: Der Wassergehalt jeden Probenöls aus 'Beispiele' und 'Vergleichsbeispiele' wurde jeweils auf 300 ppm eingestellt.

Hinweise:

1) Testverfahren zur Kritischen Lösungstemperatur
In einem Druckbehälter aus Glas mit einer Kapazität von etwa 10 ml wurden Probenöl und Kühlmittel (Flon 134a) im Verhältnis 1 : 9 vorgelegt und versiegelt. Die homogene Lösung wurde allmählich zu niedriger Temperatur hin abgekühlt, um die Temperatur finden, bei der sich Öl und Kühlmittel trennten. Zu höherer Temperatur hin wurde die Lösung allmählich erhitzt und die Temperatur, bei der sich das Öl und Kühlmittel trennten, entsprechend gefunden.
2) Sannix GP 400, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
3) Sannix GP 600, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
4) Sannix GP 1000, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
5) Unilube MB 19, hergestellt durch Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
6) Sannix PP 2000, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
7) Sannix TP 400, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
8) Sannix SP 750, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
9) Sannix GP 4000, hergestellt durch Sanyo Chemical Industries, Ltd.
10) Bei üblichen Temperaturen mit dem Kühlmittel (Flon 134a) unlöslich.
Die Komponenten der Beispiele 22 bis 24 liegen in der niedrigen kritischen Lösungstemperatur niedrig und hoch in der hohen kritischen Lösungstemperatur. Dies zeigt, daß bei Betriebstemperatur der Betrieb ohne Trennung von Kühlmittel und Kühlgeräteöl in zwei Phasen befriedigend bewerkstelligt werden kann.

Beispiele 25 bis 27 und Vergleichsbeispiele 32 bis 34

6 g einer Mischung aus Probenöl und Flon 134a im Gewichtsverhältnis 2 : 1 wurde zusammen mit Eisen-, Kupfer- und Aluminiumdraht, jeweils mit einem Durchmesser von 1,5 mm und einer Länge von 40 mm, in Glasrohren vorgelegt und versiegelt. Nachdem für 30 Tage und für 60 Tage 175ºC aufrechterhalten worden waren, wurden Veränderungen an der Oberfläche jeden Metalls durch Sichtprüfung festgestellt.
An der Oberfläche von Kupfer oder Aluminium waren keine Veränderungen sichtbar, die Oberfläche von Eisendraht zeigte jedoch bei einigen Probentypen Veränderungen. Die Ergebnisse der Feststellungen an Eisendraht sind in Tabelle 6 aufgeführt. Es wurde bestätigt, daß die Proben mit geringem Wassergehalt keine Veränderung zeigten. Tabelle 6

Hinweise:

1) Beispiel 27 war dehydratisiert worden, um eine Probe mit einem Wassergehalt von 50 und 150 ppm vorzubereiten.
2) Beispiel 27 war für 30 Stunden in geöffnetem Zustand stehengelassen worden, um eine Probe mit einem Wassergehalt von 1000 ppm zu erhalten.
3) Beispiel 27 war Wasser beigefügt worden, um Proben mit einem Wassergehalt von jeweils 1% und 5% vorzubereiten.

Beispiele 28 bis 33 und Vergleichsbeispiel 35

Kühlgeräteöle mit den in Tabelle 7 aufgeführten Zusammensetzungen wurden hergestellt. Besagte Probenöle wurden jeweils mit Flon 134a als dem Kühlmittel in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 9 in einem 10 Milliliter-Glasautoklaven vorgelegt, versiegelt und dann allmählich vom Zustand homogener Lösung erhitzt. Die Temperatur, bei der sich das Öl und das Kühlmittel trennen, wurde gemessen und ist als kritische Lösungstemperatur zu betrachten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7
*A-1: Unilube MB 11 (Polypropenylenglycolmonobutylether, hergestellt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.)
A-2: Sannix GP 1000 (Propylenoxid-Addukt von Glycerol, hergestellt von Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
(i): Dioctyladipat DOA (zweiwertiger Säureester, hergestellt von Mitsubishi Monsant Co., Ltd)
(ii): Daifloil 10 (fluoriertes Öl, hergestellt von Daikin Industries Co., Ltd.)
(iii): Unistar H-306 (mehrwertiger Alkoholester, hergestellt von Nippon Oil L Fats Co., Ltd.)
(iv): LS-8210 (Fluorsilikon, hergestellt von Shin-etsu Chemical Industry)

Claims

für die gekennzeichneten Staaten SE, DE, ES, FR, GB und IT

1. Ein Schmieröl für ein Kompressor-Kühlgerät, das, als einen Hauptbestandteil, mindestens ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat umfaßt, das durch die allgemeine Formel

R¹-[-(OR²)m-OR³]n (I)

repräsentiert wird, wobei

R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Valenzen ist,

R² eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist,

R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist,

n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, und

m eine ganze Zahl von 1 bis 80 ist.

2. Das Schmieröl gemäß Anspruch 1, wobei n gleich 1 ist und R¹ und R³ Methylgruppen sind.

3. Das Schmieröl gemäß Anspruch 1, wobei n gleich 1 ist, m mindestens 12 ist und R¹ und R³ Methylgruppen sind.

4. Das Schmieröl gemäß Anspruch 1, wobei n gleich 1 ist, m mindestens 14 ist und R¹ und R³ Methylgruppen sind.

5. Das Schmieröl für 1,1,1,2-Tetrafluorethan-Kühlmittel, das mindestens ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 definiert als einen Hauptbestandteil enthält.

6. Ein Schmieröl für ein Kompressor-Kühlgerät, das, als einen Hauptbestandteil, ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymers umfaßt, das durch die allgemeine Formel

R&sup6;-O-A-R&sup7; (III)

und/oder die allgemeine Formel

repräsentiert wird, wobei

R&sup6;, R&sup7;, R&sup8;, R&sup9; und R¹&sup0; je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind,

A eine Copolymerisationskette aus Ethylenoxid und Propylenoxid ist, bestehend aus p Ethylenoxid-Einheiten und q Propylenoxid-Einheiten, und

die Zahlen p und q die Voraussetzungen

0,1 ≤ p / q ≤ 10; 5 ≤ p + q ≤ 100

erfüllen.

7. Das Schmieröl gemäß Anspruch 6, wobei alle der Reste R&sup6; bis R¹&sup0; Methylgruppen sind.

8. Ein Schmieröl für ein Kompressor-Kühlgerät, das ein Basisöl umfaßt, das, als einen Hauptbestandteil, ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat enthält, das durch die allgemeine Formel

repräsentiert wird, wobei

R¹³ bis R¹&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, und

A¹ bis A³ jeweils Polymerisationsketten, bestehend aus 3 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten einer oder mehrerer Sorten, 2 bis 4 Kohlenstoffatome beinhaltend, sind, und

ein Phosphat, repräsentiert durch die allgemeinen Formel

wobei

R¹&sup6; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist,

r eine Ganzzahl 1 oder 2 bezeichnet, wobei, wenn r gleich 2 ist, die R¹&sup6;-Reste identisch oder unterschiedlich sein können, vorausgesetzt, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in (R¹&sup6;)r ist nicht größer als 3.

9. Ein Schmieröl für ein Kompressor-Kühlgerät, das, als einen Hauptbestandteil, ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat umfaßt, das durch die allgemeine Formel

repräsentiert wird, wobei

R¹&sup7;, R¹&sup8; und R¹&sup9; jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sind und

s, t und u jeweils eine Ganzzahl von 1 bis 30 sind,

und eine Viskosität bei 40ºC von 50 bis 250 mm²·s&supmin;¹ (cSt) besitzt.

10. Ein Schmieröl für Kompressor-Kühlgeräte, dadurch gekennzeichnet, dass es (a) ein Polyoxyalkylenglycol-Derivat und (b) mindestens eine aus der aus (i) dibasischem Säureester, (ii) fluoriertem Öl, (iii) mehrwertigem Alkoholester und (iv) Fluorsilikon bestehenden Gruppe ausgewählte Verbindung enthält.

11. Das Schmieröl gemäß Anspruch 1, wobei n gleich 1 ist und, falls m gleich 2 oder größer ist, die Gruppe -(-OR²)m- eine Copolymerisationskette aus Ethylenoxid und Propylenoxid ist, bestehend aus p Ethylenoxid-Einheiten und q Propylenoxid-Einheiten, und die Zahlen p und q die Voraussetzungen

0,1 ≤ p / q ≤ 10,5; 5 ≤ p + q ≤ 100

erfüllen.