JP2719943B2 - ガスケット及びそれを用いた医療用器具 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガスケット及びそれを用いた医療用器具に
関する。
関する。
［従来の技術］ 医療用器具として、例えばディスポーザブル注射器に
おけるように、筒状体と、該筒状体内壁面に密着して摺
動するガスケットとを具備してなるものがある。
おけるように、筒状体と、該筒状体内壁面に密着して摺
動するガスケットとを具備してなるものがある。
従来、上記ガスケットは、特公昭59−18427号公報に
記載されるように、加硫ゴムから形成されるか、スチレ
ン系の熱可塑性エラストマー（以下、TPEと略称する）
から形成されている。スチレン系TPEは、スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体の水素添加誘導体と、ゴム用
軟化剤と、加工性及び硬度調整のためのポリプロピレン
からなる組成物である。
記載されるように、加硫ゴムから形成されるか、スチレ
ン系の熱可塑性エラストマー（以下、TPEと略称する）
から形成されている。スチレン系TPEは、スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体の水素添加誘導体と、ゴム用
軟化剤と、加工性及び硬度調整のためのポリプロピレン
からなる組成物である。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、加硫ゴムからなるガスケットは、複雑
な加硫工程を経るため大がかりな設備を必要とする。ま
た、イオウ、加硫促進剤、充填剤等の多くの添加物を必
要とし、その結果、それらの添加物が医療用器具の使用
時に液剤中に溶出するおそれがある。
な加硫工程を経るため大がかりな設備を必要とする。ま
た、イオウ、加硫促進剤、充填剤等の多くの添加物を必
要とし、その結果、それらの添加物が医療用器具の使用
時に液剤中に溶出するおそれがある。
これに対し、スチレン系TPEからなるガスケットは、
射出成形による成形性や、イオウ等の溶出がない安全性
において優れているものの、加硫ゴムに比しゴム弾性に
おいて劣る。ここで「ゴム弾性」とは、特に引張特性に
おいて降伏点のような変曲点ができるだけ少なく、かつ
硬度との関係でモジュラス（例えば、300％伸張時の応
力）が高いことを意味する。すなわち、スチレン系TPE
にあっては、その構成成分であるポリプロピレンがゴム
弾性、特に、引張特性において降伏点のような変曲点を
発生させたり、モジュラスを低下させる原因となってい
る。このため、スチレン系TPEからなるガスケットを例
えば注射器に用いた場合には、押子に加えた変位が直ち
にはガスケットの移動量とならず、ガスケットが間欠的
に移動する、いわゆる脈動現象を生ずるという不都合が
ある。
射出成形による成形性や、イオウ等の溶出がない安全性
において優れているものの、加硫ゴムに比しゴム弾性に
おいて劣る。ここで「ゴム弾性」とは、特に引張特性に
おいて降伏点のような変曲点ができるだけ少なく、かつ
硬度との関係でモジュラス（例えば、300％伸張時の応
力）が高いことを意味する。すなわち、スチレン系TPE
にあっては、その構成成分であるポリプロピレンがゴム
弾性、特に、引張特性において降伏点のような変曲点を
発生させたり、モジュラスを低下させる原因となってい
る。このため、スチレン系TPEからなるガスケットを例
えば注射器に用いた場合には、押子に加えた変位が直ち
にはガスケットの移動量とならず、ガスケットが間欠的
に移動する、いわゆる脈動現象を生ずるという不都合が
ある。
本発明は、成形性や溶出安全性に優れ、かつ脈動現象
の生じないガスケット及びそれを用いた医療用器具を提
供することを目的とする。
の生じないガスケット及びそれを用いた医療用器具を提
供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 請求項１に記載のガスケットは、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴ
ム用軟化剤（ｂ成分）と、密度0.940g/cm3以上のポリエ
チレン樹脂（ｃ成分）とからなる組成物で形成されるよ
うにしたものである。
ンブロック共重合体の水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴ
ム用軟化剤（ｂ成分）と、密度0.940g/cm3以上のポリエ
チレン樹脂（ｃ成分）とからなる組成物で形成されるよ
うにしたものである。
請求項２に記載のガスケットは、前記組成物が、ａ成
分40〜60重量％とｂ成分60〜40重量％の合計量100重量
部に対し、ｃ成分10〜50重量部を配合してなるようにし
たものである。
分40〜60重量％とｂ成分60〜40重量％の合計量100重量
部に対し、ｃ成分10〜50重量部を配合してなるようにし
たものである。
請求項３に記載のガスケットは、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴ
ム用軟化剤（ｂ成分）と、密度0.940g/cm3以上のポリエ
チレン樹脂（ｃ成分）と、炭化水素系ワックス（ｄ成
分）とからなる組成物で形成されるようにしたものであ
る。
ンブロック共重合体の水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴ
ム用軟化剤（ｂ成分）と、密度0.940g/cm3以上のポリエ
チレン樹脂（ｃ成分）と、炭化水素系ワックス（ｄ成
分）とからなる組成物で形成されるようにしたものであ
る。
請求項４に記載のガスケットは、前記組成物が、ａ成
分40〜60重量％とｂ成分60〜40重量％の合計量100重量
部に対し、ｃ成分10〜50重量部とｄ成分２〜20重量部を
配合してなるようにしたものである。
分40〜60重量％とｂ成分60〜40重量％の合計量100重量
部に対し、ｃ成分10〜50重量部とｄ成分２〜20重量部を
配合してなるようにしたものである。
請求項５に記載の医療用器具は、筒状体と、該筒状体
内壁面に密着して摺動するガスケットとを具備してなる
医療用器具であって、上記ガスケットが請求項１〜４の
いずれかに記載のものからなるようにしたものである。
内壁面に密着して摺動するガスケットとを具備してなる
医療用器具であって、上記ガスケットが請求項１〜４の
いずれかに記載のものからなるようにしたものである。
［作用］ 以下、本発明のガスケットを構成する組成物の成分、
配合割合について詳述する。
配合割合について詳述する。
ａ成分 本発明で用いられる上記ａ成分は、一般式ＡＢ−
Ａ）ｎまたはＡ−ＢＡ−Ｂ）ｎ ［ただし、式中のＡはスチレンの重合体ブロック、Ｂは
ブタジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数で
ある。］ で表わされる共重合体の水素添加誘導体である。
Ａ）ｎまたはＡ−ＢＡ−Ｂ）ｎ ［ただし、式中のＡはスチレンの重合体ブロック、Ｂは
ブタジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数で
ある。］ で表わされる共重合体の水素添加誘導体である。
重合体ブロックＢは、エラストマー性を保持する目的
で、ポリブタジエンにおけるミクロ構造中の1,2−ミク
ロ構造が20〜50％となる重合条件を採用することが好ま
しく、特に1,2−ミクロ構造が35〜45％のものが適して
いる。また、重合体ブロックＢの前記共重合体中に占め
る割合は、少なくとも65重量％にすることが好ましい。
で、ポリブタジエンにおけるミクロ構造中の1,2−ミク
ロ構造が20〜50％となる重合条件を採用することが好ま
しく、特に1,2−ミクロ構造が35〜45％のものが適して
いる。また、重合体ブロックＢの前記共重合体中に占め
る割合は、少なくとも65重量％にすることが好ましい。
また、上記ａ成分の水添ブロック共重合体の数平均分
子量は5,000〜1,000,000、好ましくは10,000〜800,00
0、さらに好ましくは30,000〜500,000の範囲であり、分
子量分布、すなわち重量平均分子量（ｗ）と数平均分
子量（ｎ）との比（w/ｎ）は10以下である。さら
に水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであ
ってもよい。
子量は5,000〜1,000,000、好ましくは10,000〜800,00
0、さらに好ましくは30,000〜500,000の範囲であり、分
子量分布、すなわち重量平均分子量（ｗ）と数平均分
子量（ｎ）との比（w/ｎ）は10以下である。さら
に水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであ
ってもよい。
これらのブロック共重合体の製造方法としては、上記
した構造が得られるものであればどのような製造方法で
もよい。例えば、特公昭40−23798号公報に記載された
方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を合成し、次い
で、例えば特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号公
報あるいは特開昭59−133203号公報及び特開昭60−7900
5号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素
添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する水添
ブロック共重合体を合成することができる。
した構造が得られるものであればどのような製造方法で
もよい。例えば、特公昭40−23798号公報に記載された
方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を合成し、次い
で、例えば特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号公
報あるいは特開昭59−133203号公報及び特開昭60−7900
5号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素
添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する水添
ブロック共重合体を合成することができる。
本発明に用いるａ成分としては、その製造に際しての
水素添加において、重合体ブロックＢ中のオレフィン型
二重結合の少なくとも50％好ましくは80％以上が水素添
加され、重合体ブロックＡ中の芳香族不飽和結合の25％
以下が水素添加されたものが好適である。このようなブ
ロックポリマーとしては、市販のポリマーであるKRATON
−Ｇ（シェルケミカル社製、商品名）等を使用できる。
水素添加において、重合体ブロックＢ中のオレフィン型
二重結合の少なくとも50％好ましくは80％以上が水素添
加され、重合体ブロックＡ中の芳香族不飽和結合の25％
以下が水素添加されたものが好適である。このようなブ
ロックポリマーとしては、市販のポリマーであるKRATON
−Ｇ（シェルケミカル社製、商品名）等を使用できる。
ｂ成分 本発明で使用される上記ｂ成分のゴム用軟化剤として
は、鉱物油系もしくは合成樹脂系が好適である。
は、鉱物油系もしくは合成樹脂系が好適である。
鉱物油系軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラ
フィン鎖の三者の組み合わせ混合物であって、パラフィ
ン鎖炭素数が全炭素中の50％以上を占めるものがパラフ
ィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45％のものが
ナフテン系、また芳香族炭素数が30％より多いものが芳
香族系と呼ばれて区分されている。これらの中で、本発
明のｂ成分として好ましい鉱物油系軟化剤は、ナフテン
系及びパラフィン系であり、芳香族炭化水素が30％以下
のものである。芳香族系は、本発明で用いる上記ａ成分
に対する分散性の点であまり好ましくない。
フィン鎖の三者の組み合わせ混合物であって、パラフィ
ン鎖炭素数が全炭素中の50％以上を占めるものがパラフ
ィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45％のものが
ナフテン系、また芳香族炭素数が30％より多いものが芳
香族系と呼ばれて区分されている。これらの中で、本発
明のｂ成分として好ましい鉱物油系軟化剤は、ナフテン
系及びパラフィン系であり、芳香族炭化水素が30％以下
のものである。芳香族系は、本発明で用いる上記ａ成分
に対する分散性の点であまり好ましくない。
鉱物油系軟化剤の性状としては、37.8℃動粘度が20〜
500cst、流動点が−10〜−15℃で、引火点（COC）が170
〜300℃のものが用いられる。
500cst、流動点が−10〜−15℃で、引火点（COC）が170
〜300℃のものが用いられる。
合成樹脂系軟化剤としては、ポリブテン、低分子量ポ
リブタジエン等が使用可能であるが、鉱物油系軟化剤の
方が好ましい。
リブタジエン等が使用可能であるが、鉱物油系軟化剤の
方が好ましい。
ｃ成分 本発明で使用できる上記ｃ成分のポリエチレン樹脂と
しては、常法（低圧重合法）により得られる密度0.940g
/cm3以上の高密度ポリエチレン樹脂である。MFRとして
は190℃、2.16kg荷重で0.1〜50g/10分のものが使われ
る。
しては、常法（低圧重合法）により得られる密度0.940g
/cm3以上の高密度ポリエチレン樹脂である。MFRとして
は190℃、2.16kg荷重で0.1〜50g/10分のものが使われ
る。
通常スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添
加誘導体をベースとした熱可塑性エラストマーはゴム用
軟化剤と硬度と加工性を調整する目的で樹脂成分（例え
ばポリプロピレン）を添加するのが一般的であるが、本
発明はこの樹脂成分としてポリエチレン樹脂をある配合
量加えるのが特徴である。
加誘導体をベースとした熱可塑性エラストマーはゴム用
軟化剤と硬度と加工性を調整する目的で樹脂成分（例え
ばポリプロピレン）を添加するのが一般的であるが、本
発明はこの樹脂成分としてポリエチレン樹脂をある配合
量加えるのが特徴である。
ポリエチレン樹脂の融点は120℃前後、一方ポリプロ
ピレン樹脂の融点は160℃前後と高い。また曲げ弾性率
もポリプロピレンの方が高いことからこれまでポリプロ
ピレン樹脂を使うことにより耐熱性、ゴム弾性のある熱
可塑性エラストマーが得られると考えられていた。しか
しながら、本発明者等は、ポリプロピレン樹脂に替え密
度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹脂を用いることによ
り大幅にゴム弾性、耐熱性を改良できることを見い出し
た。なお、ポリエチレン樹脂の密度が0.940g/cm3以下で
は軟化剤のブリードが多く、また耐熱性（圧縮永久歪）
も不十分となる。
ピレン樹脂の融点は160℃前後と高い。また曲げ弾性率
もポリプロピレンの方が高いことからこれまでポリプロ
ピレン樹脂を使うことにより耐熱性、ゴム弾性のある熱
可塑性エラストマーが得られると考えられていた。しか
しながら、本発明者等は、ポリプロピレン樹脂に替え密
度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹脂を用いることによ
り大幅にゴム弾性、耐熱性を改良できることを見い出し
た。なお、ポリエチレン樹脂の密度が0.940g/cm3以下で
は軟化剤のブリードが多く、また耐熱性（圧縮永久歪）
も不十分となる。
ｄ成分 本発明でさらに成形加工性（流れ性、成形品外観）の
改良を目的として使用されるｄ成分の炭化水素系ワック
スとしては石油精製により得られる融点40〜100℃、100
℃粘度１〜30センチストークスのパラフィンワックスや
重合によって得られる滴点（ASTM−Ｄ−3104）90〜120
℃、140℃粘度（ブルックフィールド）40〜7,000cpsの
ポリエチレン系ワックスがある。本発明のｄ成分として
好ましい炭化水素ワックスとしてはポリエチレン系ワッ
クスがある。
改良を目的として使用されるｄ成分の炭化水素系ワック
スとしては石油精製により得られる融点40〜100℃、100
℃粘度１〜30センチストークスのパラフィンワックスや
重合によって得られる滴点（ASTM−Ｄ−3104）90〜120
℃、140℃粘度（ブルックフィールド）40〜7,000cpsの
ポリエチレン系ワックスがある。本発明のｄ成分として
好ましい炭化水素ワックスとしてはポリエチレン系ワッ
クスがある。
配合混練 本発明のTPEを構成する各成分の配合割合は、ａ成分
がｂ成分の合計量に対し40〜60重量％、好ましくは40〜
55重量％である。40重量％未満では得られるTPEのゴム
弾性、耐熱性が劣り、軟化剤のブリードが悪化する。60
重量％を越えるものは柔軟性、成形加工性が悪化する。
またｂ成分は同じく60〜40重量％、好ましくは60〜45重
量％である。70重量％を超えるものはゴム弾性、耐熱性
が劣り、軟化剤のブリードアウトが悪化する。一方40重
量％未満では柔軟性、成形加工性が悪化する。
がｂ成分の合計量に対し40〜60重量％、好ましくは40〜
55重量％である。40重量％未満では得られるTPEのゴム
弾性、耐熱性が劣り、軟化剤のブリードが悪化する。60
重量％を越えるものは柔軟性、成形加工性が悪化する。
またｂ成分は同じく60〜40重量％、好ましくは60〜45重
量％である。70重量％を超えるものはゴム弾性、耐熱性
が劣り、軟化剤のブリードアウトが悪化する。一方40重
量％未満では柔軟性、成形加工性が悪化する。
またｃ成分はａ成分とｂ成分の合計100重量部に対し
て10〜50重量部、好ましくは10〜30重量部である。10重
量部未満では成形加工性が劣り、50重量部を超えた場合
は柔軟性が失われると同時に軟化剤のブリードアウトが
悪化する。
て10〜50重量部、好ましくは10〜30重量部である。10重
量部未満では成形加工性が劣り、50重量部を超えた場合
は柔軟性が失われると同時に軟化剤のブリードアウトが
悪化する。
本発明において加工性（流れ性、成形品外観）の改良
を目的として使用されるｄ成分はａ成分とｂ成分の合計
100重量部に対し２〜20重量部、好ましくは、３〜10重
量部である。２重量部未満では成形品の外観が問題あ
り、20重量部を超えた場合は柔軟性及びゴム弾性が低下
する。
を目的として使用されるｄ成分はａ成分とｂ成分の合計
100重量部に対し２〜20重量部、好ましくは、３〜10重
量部である。２重量部未満では成形品の外観が問題あ
り、20重量部を超えた場合は柔軟性及びゴム弾性が低下
する。
本発明は、TPEを得る際にこれらの必須成分が所定量
含有させることを特徴としているが、本発明のTPEの基
本的性能を損なわない範囲で他のオレフィン系ポリマ
ー、スチレン系ポリマー等の必須成分以外のポリマーま
たは炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラッ
ク等の無機フィラーなどの付加的成分を加えることがで
きる。さらに目標の品質に合わせて酸化防止剤、紫外線
吸収剤、スリップ剤、流動性改良剤等の添加剤を配合で
きる。
含有させることを特徴としているが、本発明のTPEの基
本的性能を損なわない範囲で他のオレフィン系ポリマ
ー、スチレン系ポリマー等の必須成分以外のポリマーま
たは炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラッ
ク等の無機フィラーなどの付加的成分を加えることがで
きる。さらに目標の品質に合わせて酸化防止剤、紫外線
吸収剤、スリップ剤、流動性改良剤等の添加剤を配合で
きる。
本発明のTPEを製造する方法は、機械的溶融混練によ
ることができる。具体的には、バンバリーミキサー、各
種ニーダー、単軸または二軸押出機等の一般的溶融混練
機を用いることができる。
ることができる。具体的には、バンバリーミキサー、各
種ニーダー、単軸または二軸押出機等の一般的溶融混練
機を用いることができる。
また、本発明のTPEは、射出成形、押出成形、ブロー
成形等の熱可塑性樹脂の成形法が適用可能である。
成形等の熱可塑性樹脂の成形法が適用可能である。
すなわち、本発明のガスケットを形成するTPEは、前
述した従来のスチレン系TPEを構成しているポリプロピ
レンの替わりに、密度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹
脂を添加したことにより、スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体の水素添加誘導体が本来もつゴム弾性を損な
わず、かつ成形性および溶出安全性を確保できる。これ
により、成形性や溶出安全性に優れ、かつ脈動現象の生
じないガスケット及びそれを用いた医療用器具を得るこ
とができる。
述した従来のスチレン系TPEを構成しているポリプロピ
レンの替わりに、密度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹
脂を添加したことにより、スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体の水素添加誘導体が本来もつゴム弾性を損な
わず、かつ成形性および溶出安全性を確保できる。これ
により、成形性や溶出安全性に優れ、かつ脈動現象の生
じないガスケット及びそれを用いた医療用器具を得るこ
とができる。
［実施例］ 第１図は本発明のガスケットが適用される注射器を示
す模式図、第２図は脈動試験結果を示す線図である。
す模式図、第２図は脈動試験結果を示す線図である。
第１図の注射機10において、１は硬質合成樹脂製のシ
リンジ、２はノズル、３はフランジである。４は硬質合
成樹脂製の押子、５は押子４の先端係合部4Aに嵌着され
た本発明のガスケットである。
リンジ、２はノズル、３はフランジである。４は硬質合
成樹脂製の押子、５は押子４の先端係合部4Aに嵌着され
た本発明のガスケットである。
以下の実施例および比較例において、各種の評価に用
いた試験法は以下に示すとおりである。ただし、測定試
料はすべて５オンスインラインスクリュータイプ射出成
形機によって射出圧力500kg/cm2、射出温度220℃、金型
温度40℃で成形した2mm厚シート（下記（１）〜（３）
の試験項目のための試料）とピーク径13.2mmの5mlシリ
ンジ用ガスケット（下記（４）〜（７）の試験項目のた
めの試料）について得た。なお、5mlのシリンジ用外筒
の内径は13.0mmである。
いた試験法は以下に示すとおりである。ただし、測定試
料はすべて５オンスインラインスクリュータイプ射出成
形機によって射出圧力500kg/cm2、射出温度220℃、金型
温度40℃で成形した2mm厚シート（下記（１）〜（３）
の試験項目のための試料）とピーク径13.2mmの5mlシリ
ンジ用ガスケット（下記（４）〜（７）の試験項目のた
めの試料）について得た。なお、5mlのシリンジ用外筒
の内径は13.0mmである。
（１）JIS−Ａ硬度…JISK−6301 シリンジ用ガスケットにおいて、硬すぎると摺動性お
よび組立性が悪く、軟らかすぎると押子との係合力が不
十分となって係合外れを生じる。この硬度は20以上85以
下が適正である。
よび組立性が悪く、軟らかすぎると押子との係合力が不
十分となって係合外れを生じる。この硬度は20以上85以
下が適正である。
（２）300％応力（kg/cm2）…JISK−6301 硬度との関係において、この300％応力が高いほど、
脈動を生じにくい。硬度68〜65程度の時、300％応力が2
2〜25kg/cm2以下となると脈動を生ずる。
脈動を生じにくい。硬度68〜65程度の時、300％応力が2
2〜25kg/cm2以下となると脈動を生ずる。
（３）圧縮永久歪（％）…JISK−6301（70℃×22時間） ガスケットをシリンジ１の筒内に挿入して放置した時
の永久歪であり、密封性維持のために、この永久歪は小
さいほうが良く、60％以下が適正である。
の永久歪であり、密封性維持のために、この永久歪は小
さいほうが良く、60％以下が適正である。
（４）成形性 射出成形時の流れ性により評価した。
（５）成形品外観 成形品表面のフローマークにより評価した。
（６）脈動 シリンジに挿入した押子を一定の速度で押動する第２
図に示す如くのシリンジポンプ20を用い、水を吸引した
シリンジ１をシリンジポンプ20にセットし、シリンジポ
ンプ20の押子ヘッド21によるシリンジ吐出量を1ml/時間
に設定した。この時、シリンジ１から吐出される水量を
検出器22により約1/60mlの滴として検出し、この検出結
果をアンプ23を介して記録装置24にて記録し、第２図の
信号線図を得た。第２図の信号間隔が一定であれば単位
時間あたりの吐出量が一定であり、脈動がないことを意
味する。
図に示す如くのシリンジポンプ20を用い、水を吸引した
シリンジ１をシリンジポンプ20にセットし、シリンジポ
ンプ20の押子ヘッド21によるシリンジ吐出量を1ml/時間
に設定した。この時、シリンジ１から吐出される水量を
検出器22により約1/60mlの滴として検出し、この検出結
果をアンプ23を介して記録装置24にて記録し、第２図の
信号線図を得た。第２図の信号間隔が一定であれば単位
時間あたりの吐出量が一定であり、脈動がないことを意
味する。
（７）オイルブリード ゴム用軟化剤の溶出程度であり、温度23℃、使用経過
時間７日の下で、ガスケット表面の状態変化を目視する
ことにて評価した。
時間７日の下で、ガスケット表面の状態変化を目視する
ことにて評価した。
また、実施例及び比較例で用いた各配合成分は以下の
とおりである。
とおりである。
（ａ）スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添
加誘導体…シェルケミカル社製「KRATON−G 1651」（ブ
ルックフィールド粘度:20重量％トルエン溶液で2000cp
s.77゜F） （ｂ）ゴム用軟化剤…出光興産社製流動パラフィン「PW
380」（40℃動粘度:381.6cst） （ｃ−１）ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエチレン−
HD「JX−10」（密度:0.956g/cm3、MFR:190℃、20g/10
分） （ｃ−２）ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエチレン−
HD「JX−20」（密度:0.964g/cm3、MFR:190℃、5.5g/10
分） （ｃ−３）比較例用ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエ
チレン「MS−30」（密度:0.918g/cm3、MFR:190℃、20g/
10分） （ｃ−４）比較例用ポリプロピレン樹脂…三菱ポリプロ
BC5C」（MFR:5g/10分） （ｄ）炭化水素系ワックス…米国アライドシグナル社製
のポリエチレンワックス「Ａ−C ポリエチレン、Ａ−C
8」（滴点116℃、ブルックスフィールド粘度:400cps.14
0℃） 実施例１〜10及び比較例11〜12 第１表に示す各種配合に、さらにこの配合物100重量
部に対し安定剤としてフェノール系酸化防止剤「イルガ
ノックス1010」0.1重量部を添加し、L/D＝33、シリンダ
ー径45mmの二軸押出機によって、設定温度220℃で溶融
混練してTPEペレットを得た。
加誘導体…シェルケミカル社製「KRATON−G 1651」（ブ
ルックフィールド粘度:20重量％トルエン溶液で2000cp
s.77゜F） （ｂ）ゴム用軟化剤…出光興産社製流動パラフィン「PW
380」（40℃動粘度:381.6cst） （ｃ−１）ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエチレン−
HD「JX−10」（密度:0.956g/cm3、MFR:190℃、20g/10
分） （ｃ−２）ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエチレン−
HD「JX−20」（密度:0.964g/cm3、MFR:190℃、5.5g/10
分） （ｃ−３）比較例用ポリエチレン樹脂…三菱油化ポリエ
チレン「MS−30」（密度:0.918g/cm3、MFR:190℃、20g/
10分） （ｃ−４）比較例用ポリプロピレン樹脂…三菱ポリプロ
BC5C」（MFR:5g/10分） （ｄ）炭化水素系ワックス…米国アライドシグナル社製
のポリエチレンワックス「Ａ−C ポリエチレン、Ａ−C
8」（滴点116℃、ブルックスフィールド粘度:400cps.14
0℃） 実施例１〜10及び比較例11〜12 第１表に示す各種配合に、さらにこの配合物100重量
部に対し安定剤としてフェノール系酸化防止剤「イルガ
ノックス1010」0.1重量部を添加し、L/D＝33、シリンダ
ー径45mmの二軸押出機によって、設定温度220℃で溶融
混練してTPEペレットを得た。
このペレットを用いて、前述の射出成形により厚さ2m
mの評価用のシート、及びピーク径13.2mmの評価用のガ
スケットを成形した。得られたシート、ガスケットによ
り各種評価を行なった結果を第１表に示す。
mの評価用のシート、及びピーク径13.2mmの評価用のガ
スケットを成形した。得られたシート、ガスケットによ
り各種評価を行なった結果を第１表に示す。
実施例１〜３、７、８のものは請求項１記載のガスケ
ットであり、同等の硬度において応力が高く、圧縮永久
歪も小さく、良好なゴム弾性を示し、脈動、オイルブリ
ードにおいて良である。特に実施例１〜３のものは請求
項に記載の特定の配合割合からなるガスケットであって
成形性、成形品外観、脈動、オイルブリードのいずれも
良である。
ットであり、同等の硬度において応力が高く、圧縮永久
歪も小さく、良好なゴム弾性を示し、脈動、オイルブリ
ードにおいて良である。特に実施例１〜３のものは請求
項に記載の特定の配合割合からなるガスケットであって
成形性、成形品外観、脈動、オイルブリードのいずれも
良である。
実施例４〜６、９、10のものは請求項３記載のガスケッ
トであり、成形性、成形品外観、脈動、オイルブリード
のいずれも良である。特に実施例４〜６のものは請求項
４記載の特定の配合割合からなるガスケットであって、
特に優れた成形品外観を呈する。
トであり、成形性、成形品外観、脈動、オイルブリード
のいずれも良である。特に実施例４〜６のものは請求項
４記載の特定の配合割合からなるガスケットであって、
特に優れた成形品外観を呈する。
［発明の効果］ 以上のように本発明によれば、成形性や溶出安全性に
優れ、かつ脈動現象の生じないガスケット及びそれを用
いた医療用器具を得ることができる。
優れ、かつ脈動現象の生じないガスケット及びそれを用
いた医療用器具を得ることができる。
第１図は本発明のガスケットが適用される注射器を示す
模式図、第２図は脈動試験結果を示す線図である。 １……シリンジ、 ５……ガスケット、 10……注射器。
模式図、第２図は脈動試験結果を示す線図である。 １……シリンジ、 ５……ガスケット、 10……注射器。
Claims (5)
- 【請求項１】スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴム用軟化剤（ｂ成分）
と、密度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹脂（ｃ成分）
とからなる組成物で形成されたガスケット。 - 【請求項２】前記組成物が、ａ成分40〜60重量％とｂ成
分60〜40重量％の合計量100重量部に対し、ｃ成分10〜5
0重量部を配合してなるものである請求項１記載のガス
ケット。 - 【請求項３】スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加誘導体（ａ成分）と、ゴム用軟化剤（ｂ成分）
と、密度0.940g/cm3以上のポリエチレン樹脂（ｃ成分）
と、炭化水素系ワックス（ｄ成分）とからなる組成物で
形成されたガスケット。 - 【請求項４】前記組成物が、ａ成分40〜60重量％とｂ成
分60〜40重量％の合計量100重量部に対し、ｃ成分10〜5
0重量部とｄ成分２〜20重量部を配合してなるものであ
る請求項３記載のガスケット。 - 【請求項５】筒状体と、該筒状体内壁面に密着して摺動
するガスケットとを具備してなる医療用器具であって、
上記ガスケットが請求項１〜４のいずれかに記載のもの
である医療用器具。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63310196A JP2719943B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | ガスケット及びそれを用いた医療用器具 |
| US07/445,534 US5061247A (en) | 1988-12-09 | 1989-12-04 | Gasket and medical device using the same |
| AU45958/89A AU633285B2 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-06 | Gasket and medical device using the same |
| EP89122559A EP0372549B1 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Gasket and medical device using the same |
| DE68920299T DE68920299T2 (de) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Dichtung und diese verwendendes medizinisches Gerät. |
| ES89122559T ES2065365T3 (es) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Junta y dispositivo medico que utiliza la misma. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63310196A JP2719943B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | ガスケット及びそれを用いた医療用器具 |
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ID=18002329
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63310196A Expired - Fee Related JP2719943B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | ガスケット及びそれを用いた医療用器具 |
Country Status (6)
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| EP (1) | EP0372549B1 (ja) |
| JP (1) | JP2719943B2 (ja) |
| AU (1) | AU633285B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US6083230A (en) * | 1997-07-30 | 2000-07-04 | Allergan | Method for making IOL insertion apparatus |
| US5985962A (en) * | 1997-12-05 | 1999-11-16 | Becton, Dickinson And Company | Composition and article of improved compression set |
| US20110282185A1 (en) * | 1998-06-29 | 2011-11-17 | Bracco Suisse S.A. | Gasket for Pre-Filled Syringe and Pre-Filled Syringe |
| EP1092441B8 (en) * | 1998-06-29 | 2006-06-07 | Bracco International B.V. | Charged syringe gasket and charged syringe |
| JP2002089717A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Terumo Corp | ガスケット |
| JP4001279B2 (ja) * | 2002-10-04 | 2007-10-31 | リケンテクノス株式会社 | ガスケット用樹脂組成物およびそれを用いた医療用器具 |
| JP4528094B2 (ja) * | 2004-11-15 | 2010-08-18 | 株式会社クラレ | ガスケット用樹脂組成物およびそれを用いた医療用器具 |
| KR101417784B1 (ko) | 2008-05-19 | 2014-07-09 | 삼성전자 주식회사 | 개스킷용 조성물과 개스킷 및 세탁기 |
| US8322577B2 (en) * | 2009-04-24 | 2012-12-04 | Agilent Technologies, Inc. | Syringe with improved plunger |
| EP2495003B1 (en) | 2011-03-04 | 2014-11-19 | 3M Innovative Properties Co. | Plunger for a syringe and method of making such a plunger |
| JP5887702B2 (ja) * | 2011-03-18 | 2016-03-16 | 三菱化学株式会社 | ガスケット及び樹脂組成物 |
| JP7206777B2 (ja) * | 2018-10-15 | 2023-01-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び注射器用ガスケット |
| CN109608812A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-12 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种瓶盖垫片用热塑性弹性体材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3714943A (en) * | 1970-12-01 | 1973-02-06 | H Yanof | Medicament injectors |
| US4048255A (en) * | 1975-08-26 | 1977-09-13 | Abbott Laboratories | Blend of thermoelastic polymers with block radial polymers used as pharmaceutical sealing and resealing materials |
| JPS5918427B2 (ja) * | 1979-10-09 | 1984-04-27 | テルモ株式会社 | シリンジ用ガスケツト |
| HU189198B (en) * | 1982-12-10 | 1986-06-30 | Adorjan,Andras,Hu | Plastic syringe for single use as well as plastic piston particularly for plastic syringes |
| JPH064745B2 (ja) * | 1985-10-03 | 1994-01-19 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| CA1309530C (en) * | 1986-07-07 | 1992-10-27 | Glenn Roy Himes | Styrene-ethylene/butylene block copolymer blends with improved oil absorption resistance |
| JPS6357661A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シリンジ用ガスケツト |
| JP2673265B2 (ja) * | 1988-05-12 | 1997-11-05 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1988
- 1988-12-09 JP JP63310196A patent/JP2719943B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-04 US US07/445,534 patent/US5061247A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-06 AU AU45958/89A patent/AU633285B2/en not_active Expired
- 1989-12-07 EP EP89122559A patent/EP0372549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-07 ES ES89122559T patent/ES2065365T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-07 DE DE68920299T patent/DE68920299T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| EP0372549A2 (en) | 1990-06-13 |
| AU633285B2 (en) | 1993-01-28 |
| JPH02156959A (ja) | 1990-06-15 |
| EP0372549B1 (en) | 1994-12-28 |
| EP0372549A3 (en) | 1991-12-27 |
| ES2065365T3 (es) | 1995-02-16 |
| DE68920299D1 (de) | 1995-02-09 |
| DE68920299T2 (de) | 1995-05-11 |
| US5061247A (en) | 1991-10-29 |
| AU4595889A (en) | 1990-06-14 |
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