JP2712358B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
- G03G9/09716—Inorganic compounds treated with organic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける
静電荷像を現像するため静電荷現像用トナーに関する。
静電荷像を現像するため静電荷現像用トナーに関する。
従来技術 電子写真等においては、トナーとキャリアとの混合系
現像剤を用いたカスケード現像法（アメリカ合衆国特許
（USP）第2297691号、USP第2618552号）もしくは磁気ブ
ラシ現像法（USP第2832311号）によるか、又はトナーの
みからなる現像剤を用いたタッチダウン現像法（USO第4
121931号）、非磁性一成分現像法（USP第3431146号）な
どにより、静電荷像を可視化して又は静電荷像を反転現
像により可視化して高品質な安定した画像を得る。
現像剤を用いたカスケード現像法（アメリカ合衆国特許
（USP）第2297691号、USP第2618552号）もしくは磁気ブ
ラシ現像法（USP第2832311号）によるか、又はトナーの
みからなる現像剤を用いたタッチダウン現像法（USO第4
121931号）、非磁性一成分現像法（USP第3431146号）な
どにより、静電荷像を可視化して又は静電荷像を反転現
像により可視化して高品質な安定した画像を得る。
一般に、これらの現像法に適用するトナーとしては、
バインダーとしての熱可塑性樹脂に染料、顔料等の着色
剤、正または負の荷電制御剤またはワックス等の離型剤
を加え、混練、粉砕、分級を行い、平均粒径が５〜20μ
ｍのトナー粒子としたものが用いられる。
バインダーとしての熱可塑性樹脂に染料、顔料等の着色
剤、正または負の荷電制御剤またはワックス等の離型剤
を加え、混練、粉砕、分級を行い、平均粒径が５〜20μ
ｍのトナー粒子としたものが用いられる。
トナーを正に帯電する荷電制御剤としては、例えば特
公昭60−37470号公報、特開昭59−185349号公報、特開
昭60−67563号公報、特開昭60−169857号公報、USP第43
38390号、USP第4490455号、USP第4493883号またはUSP第
4415646号等を挙げることができる。
公昭60−37470号公報、特開昭59−185349号公報、特開
昭60−67563号公報、特開昭60−169857号公報、USP第43
38390号、USP第4490455号、USP第4493883号またはUSP第
4415646号等を挙げることができる。
トナーを負に帯電する荷電制御剤としては、例えば特
開昭61−117567号公報、特開昭62−116946号公報、特開
昭62−255958号公報、特開昭63−38960号公報、USP第42
06064号、USP第4656112号、USP第4665001号等を挙げる
ことができる。しかしながら、これらの公知の荷電制御
剤を単独で使用すると、トナー製造時における荷電制御
剤の分散不良から、トナーの荷電性が変化し易くまた荷
電の立ち上がりや均一性に問題がある。
開昭61−117567号公報、特開昭62−116946号公報、特開
昭62−255958号公報、特開昭63−38960号公報、USP第42
06064号、USP第4656112号、USP第4665001号等を挙げる
ことができる。しかしながら、これらの公知の荷電制御
剤を単独で使用すると、トナー製造時における荷電制御
剤の分散不良から、トナーの荷電性が変化し易くまた荷
電の立ち上がりや均一性に問題がある。
また、正帯電性の極性基を有する樹脂で荷電制御する
技術が、例えば特開昭59−189350号公報、特開昭59−18
9351号公報、特開昭50−39550号公報、特開昭59−10045
5号、USP第4371601号、USP4504563号またはUSP第468616
6号等に知られている。しかしながらこれら公知の樹脂
はアミノ基を有しているため、高湿時の帯電安定性およ
び荷電の立ち上がりに問題がある。
技術が、例えば特開昭59−189350号公報、特開昭59−18
9351号公報、特開昭50−39550号公報、特開昭59−10045
5号、USP第4371601号、USP4504563号またはUSP第468616
6号等に知られている。しかしながらこれら公知の樹脂
はアミノ基を有しているため、高湿時の帯電安定性およ
び荷電の立ち上がりに問題がある。
一方、負帯電性の極性基を有する樹脂で荷電制御する
技術が、例えば特開昭56−60449号公報、特開昭63−535
59号公報、特開昭52−138932号公報、特開昭54−68637
号またはUSP第3998747号等が知られている。しかしなが
らこれらの公知の樹脂はハロゲン基、酸基等を有してい
るが帯電性の安定性および荷電の立ち上がりに問題があ
る。
技術が、例えば特開昭56−60449号公報、特開昭63−535
59号公報、特開昭52−138932号公報、特開昭54−68637
号またはUSP第3998747号等が知られている。しかしなが
らこれらの公知の樹脂はハロゲン基、酸基等を有してい
るが帯電性の安定性および荷電の立ち上がりに問題があ
る。
また無機微粉末を荷電付与して用いる技術としては、
例えば特公昭54−3374号公報、特開昭52−135739号公
報、特開昭58−216252号公報または特開昭63−73272号
公報等が知られ、それらにはアミノシランで処理した金
属酸化物粉末を含有させ、強い正帯電性を付与すること
が開示されている。しかし、アミノシランは親水性であ
るため、高温多湿時の帯電性等の経時変化に問題があ
る。従って、アミノシランで疎水化処理を施した無機微
粉末を含有するトナーは荷電レベルの立ち上がり、均一
性において十分に満足する性能を有するわけではなく、
画像品位の低さや複写機内の汚染等の問題が生じてい
た。
例えば特公昭54−3374号公報、特開昭52−135739号公
報、特開昭58−216252号公報または特開昭63−73272号
公報等が知られ、それらにはアミノシランで処理した金
属酸化物粉末を含有させ、強い正帯電性を付与すること
が開示されている。しかし、アミノシランは親水性であ
るため、高温多湿時の帯電性等の経時変化に問題があ
る。従って、アミノシランで疎水化処理を施した無機微
粉末を含有するトナーは荷電レベルの立ち上がり、均一
性において十分に満足する性能を有するわけではなく、
画像品位の低さや複写機内の汚染等の問題が生じてい
た。
特公昭54−20344号公報には疎水化処理したシリカ微
粉末を含有することで負帯電性を有することが開示され
ているが、荷電の立ち上がり、帯電性等の経時変化にお
いて満足する性能を有するわけではなく、画像品位や複
写機内の汚染といった問題が生じていた。
粉末を含有することで負帯電性を有することが開示され
ているが、荷電の立ち上がり、帯電性等の経時変化にお
いて満足する性能を有するわけではなく、画像品位や複
写機内の汚染といった問題が生じていた。
特開昭57−41645号公報にはフッ化カーボン基を有す
る有機酸で金属酸化物の表面を処理し、負荷電性を付与
することが開示されている。特開昭60−93455号公報に
はフッ素置換シランカップリング剤により処理した二酸
化ケイ素が負荷電性を有することが開示されている。い
ずれも荷電レベルの向上は図れるが、荷電の立ち上が
り、均一性において十分に満足する性能を有するわけで
はなく、画像品位の低さ、複写機内の汚染といった問題
がある。
る有機酸で金属酸化物の表面を処理し、負荷電性を付与
することが開示されている。特開昭60−93455号公報に
はフッ素置換シランカップリング剤により処理した二酸
化ケイ素が負荷電性を有することが開示されている。い
ずれも荷電レベルの向上は図れるが、荷電の立ち上が
り、均一性において十分に満足する性能を有するわけで
はなく、画像品位の低さ、複写機内の汚染といった問題
がある。
従来の技術では、近年求められている高速複写機、カ
ラー複写機、電子写真プリンターまたは非磁性一成分現
像装置等に対してトナー飛散による画像汚染、機械内部
の汚染、地肌カブリ、メモリー状のカブリや白抜け等の
問題を解決することはできない。
ラー複写機、電子写真プリンターまたは非磁性一成分現
像装置等に対してトナー飛散による画像汚染、機械内部
の汚染、地肌カブリ、メモリー状のカブリや白抜け等の
問題を解決することはできない。
発明が解決しようとする課題 本発明でこれらの問題を解決する為に、正または負の
極性基を有する処理剤を単独で用いるのではなく、両方
を用いて表面処理を施し、もしくは正の極性基を有する
処理剤及び負の極性基を有する処理剤と疎水化剤とを用
いて表面処理を施した無機微粉末をトナーに含有させる
ことにより、トナーの荷電レベルの向上のみならず、荷
電の立ち上がり性や均一性の優れたトナーを得るに至
り、本発明を完成した。
極性基を有する処理剤を単独で用いるのではなく、両方
を用いて表面処理を施し、もしくは正の極性基を有する
処理剤及び負の極性基を有する処理剤と疎水化剤とを用
いて表面処理を施した無機微粉末をトナーに含有させる
ことにより、トナーの荷電レベルの向上のみならず、荷
電の立ち上がり性や均一性の優れたトナーを得るに至
り、本発明を完成した。
課題を解決するための手段 少なくともフッ素系カップリング剤とアミン系カップ
リング剤とによって表面処理を施され、少なくとも負帯
電性極性基であるフッ素原子含有基と正帯電性極性基で
ある窒素原子含有基の両方の基が表面に結合した無機微
粒子をトナー粒子に内添してなり、負帯電性トナーの場
合は無機微粒子におけるフッ素原子含有量が2.0〜6.0％
かつ窒素原子含有量が0.04〜0.2％であり、正帯電性ト
ナーの場合は無機微粒子におけるフッ素原子含有量が0.
007〜0.2％かつ窒素原子含有量が2.0〜5.0％であること
を特徴とする静電荷現像用トナーに関する。
リング剤とによって表面処理を施され、少なくとも負帯
電性極性基であるフッ素原子含有基と正帯電性極性基で
ある窒素原子含有基の両方の基が表面に結合した無機微
粒子をトナー粒子に内添してなり、負帯電性トナーの場
合は無機微粒子におけるフッ素原子含有量が2.0〜6.0％
かつ窒素原子含有量が0.04〜0.2％であり、正帯電性ト
ナーの場合は無機微粒子におけるフッ素原子含有量が0.
007〜0.2％かつ窒素原子含有量が2.0〜5.0％であること
を特徴とする静電荷現像用トナーに関する。
無機微粒子としては、乾式法又は湿式法で製造した二
酸化ケイ素（無水）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウムなどのケイ酸塩、二酸化チタン、アルミナ炭酸
カルシウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛など、又はそ
の混合物を含む。
酸化ケイ素（無水）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウムなどのケイ酸塩、二酸化チタン、アルミナ炭酸
カルシウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛など、又はそ
の混合物を含む。
これらの無機微粒子は平均粒径が1mμｍ〜２μｍ、好
ましくは5mμｍ〜１μｍである。
ましくは5mμｍ〜１μｍである。
又、これらの無機微粒子はカップリング処理する前に
100℃以上で加熱処理した方が望ましい。
100℃以上で加熱処理した方が望ましい。
これらの無機微粒子の表面に負帯電性基性基と正帯電
性極性基とを結合させるには、それらの基を含むカップ
リング剤で無機微粒子を処理すればよい。
性極性基とを結合させるには、それらの基を含むカップ
リング剤で無機微粒子を処理すればよい。
負帯電性極性基を有するカップリング剤としては、フ
ッ素系のシランカップリング剤、例えば、 ・CF3(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)5SiCl3 ・CF3(CF2)5(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)7CH2CH2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)Cl3 ・CF3(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2 ・CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)6CONH(CH2)2Si(OC2H5)3 ・CF3(CF2)6COO(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2 ・CF3(CF2)7SO2NH(CH2)3Si(OC2H5)3 ・CF3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3 および、それらの混合物が挙げられる。
ッ素系のシランカップリング剤、例えば、 ・CF3(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)5SiCl3 ・CF3(CF2)5(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3 ・CF3(CF2)7CH2CH2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)Cl3 ・CF3(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2 ・CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)6CONH(CH2)2Si(OC2H5)3 ・CF3(CF2)6COO(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3 ・CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2 ・CF3(CF2)7SO2NH(CH2)3Si(OC2H5)3 ・CF3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3 および、それらの混合物が挙げられる。
正帯電性極性基を有するカップリング剤としては、ア
ミン系カップリング剤、例えば ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2 ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)3Si(OCH3)3 ・C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 およびそれらの混合物があげられる。
ミン系カップリング剤、例えば ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2 ・H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 ・H2N(CH2)3Si(OCH3)3 ・C6H5NH(CH2)3Si(OCH3)3 およびそれらの混合物があげられる。
以上の正及び負の極性基を有するカップリング剤に加
えて疎水化剤としての処理剤も用いると環境条件、特に
湿度の影響による特性変化を抑制する上で有効である。
このような疎水化剤としてはシラン系、チタネート系、
アルミニウム系、ジルコアルミネート系等、各種のカッ
プリング剤が用いられる。シラン系ではクロロシラン、
アルキルシラン、アルコキシシラン、シラザン等を挙げ
ることができる。具体的には例えば ・CH3SiCl3 ・(CH3)2SiCl2 ・(CH3)3SiCl ・CH3Si(OCH3)3 ・CH3Si(OCH2CH3)3 ・(CH3)3Si(OCH3) ・(CH3)2Si(OCH3)2 ・(CH3)2Si(OCH2CH3)2 ・Si(OCH2CH3)4 ・Si(OCH3)4 ・CH3(H)Si(OCH3)2 ・CH3(H)Si(OCH2CH3)2 ・(CH3)2(H)Si(OCH2CH3) ・(CH3)3SiNHSi(CH3)3 ・CH3(CH2)17Si(CH3)(OCH3)2 ・CH3(CH2)17Si(OCH3)3 ・CH3(CH2)17Si(OC2H5)3 ・CH3(CH2)3Si(CH3)2Cl ・CH3(CH2)17Si(CH3)2Cl ・CH3(CH2)17Si(CH3)Cl2 ・CH3(CH2)17SiCl3 等を挙げることができる。
えて疎水化剤としての処理剤も用いると環境条件、特に
湿度の影響による特性変化を抑制する上で有効である。
このような疎水化剤としてはシラン系、チタネート系、
アルミニウム系、ジルコアルミネート系等、各種のカッ
プリング剤が用いられる。シラン系ではクロロシラン、
アルキルシラン、アルコキシシラン、シラザン等を挙げ
ることができる。具体的には例えば ・CH3SiCl3 ・(CH3)2SiCl2 ・(CH3)3SiCl ・CH3Si(OCH3)3 ・CH3Si(OCH2CH3)3 ・(CH3)3Si(OCH3) ・(CH3)2Si(OCH3)2 ・(CH3)2Si(OCH2CH3)2 ・Si(OCH2CH3)4 ・Si(OCH3)4 ・CH3(H)Si(OCH3)2 ・CH3(H)Si(OCH2CH3)2 ・(CH3)2(H)Si(OCH2CH3) ・(CH3)3SiNHSi(CH3)3 ・CH3(CH2)17Si(CH3)(OCH3)2 ・CH3(CH2)17Si(OCH3)3 ・CH3(CH2)17Si(OC2H5)3 ・CH3(CH2)3Si(CH3)2Cl ・CH3(CH2)17Si(CH3)2Cl ・CH3(CH2)17Si(CH3)Cl2 ・CH3(CH2)17SiCl3 等を挙げることができる。
チタネート系では、例えば 等を挙げることができる。
通常、処理された無機微粒子に疎水化度（％）として
30〜80％を与える。疎水化度は以下のごとくして得られ
る。
30〜80％を与える。疎水化度は以下のごとくして得られ
る。
例えば、200mlのビーカーに純水50mlを入れ、0.2gの
シリカ等を添加する。ビーカーを撹拌しながら、ビュレ
ットから無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを加
え、液面上にシリカがほぼ認められなくかった点を終点
として要したメタノール量から下記式により疎水化度を
算出する。
シリカ等を添加する。ビーカーを撹拌しながら、ビュレ
ットから無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを加
え、液面上にシリカがほぼ認められなくかった点を終点
として要したメタノール量から下記式により疎水化度を
算出する。
以上のようなカップリング剤を用いて無機微粉末の表
面を処理するには、次のような方法による。まず、カッ
プリング剤をテトラヒドロフラン（THF）、トルエン、
酢酸エチル、メチルエチルケトンあるいはアセトン等の
溶剤を用いて混合希釈し、無機微粉末をブレンダー等で
強制的に撹拌しつつカップリング剤の希釈液を滴下した
りスプレーしたりして加え充分混合する。次に得られた
混合物をバット等に移してオーブンに入れ加熱し乾燥さ
せる。その後再びブレンダーにて撹拌し充分に解砕す
る。このような方法において各々のカップリング剤は同
時に用いて処理しても別々に処理してもよい。このよう
な乾式法の他に無機微粉末をカップリング剤の有機溶剤
溶液に浸漬し、乾燥させたり、または無機微粉末を水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後無機微粉末を沈降させて加熱乾燥
して解砕する、というような湿式による処理法もある。
面を処理するには、次のような方法による。まず、カッ
プリング剤をテトラヒドロフラン（THF）、トルエン、
酢酸エチル、メチルエチルケトンあるいはアセトン等の
溶剤を用いて混合希釈し、無機微粉末をブレンダー等で
強制的に撹拌しつつカップリング剤の希釈液を滴下した
りスプレーしたりして加え充分混合する。次に得られた
混合物をバット等に移してオーブンに入れ加熱し乾燥さ
せる。その後再びブレンダーにて撹拌し充分に解砕す
る。このような方法において各々のカップリング剤は同
時に用いて処理しても別々に処理してもよい。このよう
な乾式法の他に無機微粉末をカップリング剤の有機溶剤
溶液に浸漬し、乾燥させたり、または無機微粉末を水中
に分散してスラリー状にしたうえでカップリング剤の水
溶液を滴下し、その後無機微粉末を沈降させて加熱乾燥
して解砕する、というような湿式による処理法もある。
例えば無機微粒子として二酸化ケイ素を用いて、フッ
素系カップリング剤およびアミノ系カップリング剤で表
面処理した場合、二酸化ケイ素微粒子表面の水酸基とカ
ップリング剤から誘導されるシラノール基等との間で可
逆的に反応し、結果として微粒子表面にフッ素原子含有
基および窒素原子含有基が導入される（第１図）。
素系カップリング剤およびアミノ系カップリング剤で表
面処理した場合、二酸化ケイ素微粒子表面の水酸基とカ
ップリング剤から誘導されるシラノール基等との間で可
逆的に反応し、結果として微粒子表面にフッ素原子含有
基および窒素原子含有基が導入される（第１図）。
カップリング剤処理無機微粉末を負帯電性トナーに適
用する場合は、無機微粉末表面上に結合したカップリン
グ剤構成原子であるフッ素原子が窒素原子より多く含ま
れるように正帯電性極性基を有するカップリング剤およ
び負帯電性極性基を有するカップリング剤のの使用量を
調整する。具体的には、カップリング剤処理無機微粉の
フッ素原子の含有量が2.00％〜6.00％かつ窒素原子の含
有量が0.04〜0.2％となるように、好ましくはフッ素原
子の含有量が2.5〜４％かつ窒素原子の含有量が0.05〜
0.2％となるように無機微粉末をカップリング剤で処理
する。この含有量範囲外であれば帯電レベルおよび帯電
の立ち上がりに十分でなく、またトナー飛散によるカブ
リの原因となる。
用する場合は、無機微粉末表面上に結合したカップリン
グ剤構成原子であるフッ素原子が窒素原子より多く含ま
れるように正帯電性極性基を有するカップリング剤およ
び負帯電性極性基を有するカップリング剤のの使用量を
調整する。具体的には、カップリング剤処理無機微粉の
フッ素原子の含有量が2.00％〜6.00％かつ窒素原子の含
有量が0.04〜0.2％となるように、好ましくはフッ素原
子の含有量が2.5〜４％かつ窒素原子の含有量が0.05〜
0.2％となるように無機微粉末をカップリング剤で処理
する。この含有量範囲外であれば帯電レベルおよび帯電
の立ち上がりに十分でなく、またトナー飛散によるカブ
リの原因となる。
カップリング剤処理無機微粉末を正帯電性トナーに使
用する場合は、フッ素原子の含有量が0.007％〜0.2％か
つ窒素原子の含有量が2.00〜５％となるように、好まし
くはフッ素原子の含有量が0.007〜0.15％かつ窒素原子
の含有量が2.1〜３％となるように無機微粉末をカップ
リング剤で処理する。この含有量範囲外であれば帯電レ
ベルおよび帯電の立ち上がりに十分でなく、またトナー
飛散によるカブリの原因となる。
用する場合は、フッ素原子の含有量が0.007％〜0.2％か
つ窒素原子の含有量が2.00〜５％となるように、好まし
くはフッ素原子の含有量が0.007〜0.15％かつ窒素原子
の含有量が2.1〜３％となるように無機微粉末をカップ
リング剤で処理する。この含有量範囲外であれば帯電レ
ベルおよび帯電の立ち上がりに十分でなく、またトナー
飛散によるカブリの原因となる。
なお、フッ素含有量（Ｆ（％））および窒素含有量
（Ｎ（％））は以下の分析方法により求める。フッ素含
有量はイオンクロマト分析手法で求める。すなわち試料
約10mgを精秤し、フラスコ燃焼法で試料を分解させ、蒸
留水10mlに吸収させ、その吸収液を２倍に希釈し、イオ
ンクロマトで測定する。フッ素原子の検量線を作製し、
その検量線から試料中のフッ素原子含有量を求める。本
発明はそのようにして求めた値をフッ素原子含有量とし
て使用している。
（Ｎ（％））は以下の分析方法により求める。フッ素含
有量はイオンクロマト分析手法で求める。すなわち試料
約10mgを精秤し、フラスコ燃焼法で試料を分解させ、蒸
留水10mlに吸収させ、その吸収液を２倍に希釈し、イオ
ンクロマトで測定する。フッ素原子の検量線を作製し、
その検量線から試料中のフッ素原子含有量を求める。本
発明はそのようにして求めた値をフッ素原子含有量とし
て使用している。
窒素原子の含有量は試料約２〜3mgを柳本製作所社製
Ｃ、Ｈ、ＮコーダーMT−３型で求めた値を使用してい
る。
Ｃ、Ｈ、ＮコーダーMT−３型で求めた値を使用してい
る。
正帯電性極性基を有するカップリング剤を多めに使用
する場合は、表面上の親水性基、例えばアミノ基等の影
響により耐水性がより悪くなるので疎水化カップリング
剤を適用し、疎水化処理することが好ましい。
する場合は、表面上の親水性基、例えばアミノ基等の影
響により耐水性がより悪くなるので疎水化カップリング
剤を適用し、疎水化処理することが好ましい。
本発明の表面処理された無機微粉末をトナーに含有さ
せるには、トナー混練時に該無機微粉末を同時に練り込
んでトナー内部に均一に分散させる方法（内添）があ
る。また重合法によりトナーを作製する場合は、重合時
に無機微粉末を加えてトナーの形成と同時に無機微粉末
を取り込ませる方法等も利用できる。さらにトナー表面
に無機微粉末をハイブリダイゼーションシステム、メカ
ノフュージョンシステム等で機械的剪断力で固着させる
方法も使用できる。
せるには、トナー混練時に該無機微粉末を同時に練り込
んでトナー内部に均一に分散させる方法（内添）があ
る。また重合法によりトナーを作製する場合は、重合時
に無機微粉末を加えてトナーの形成と同時に無機微粉末
を取り込ませる方法等も利用できる。さらにトナー表面
に無機微粉末をハイブリダイゼーションシステム、メカ
ノフュージョンシステム等で機械的剪断力で固着させる
方法も使用できる。
トナーは一般に少なくともバインダー樹脂、着色剤か
らなる微小球であり、磁性キャリア粒子とともに二成分
系で使用するもの、トナー内部に磁性剤を含有させたト
ナー（磁性トナー）のみ一成分で使用するもの、さらに
トナー内部に磁性剤を含有しない非磁性トナーのみを一
成分で使用するもの等各種類のトナーが存在するが、本
発明のカップリング処理微粉末はいずれのトナー種にも
適用できる。
らなる微小球であり、磁性キャリア粒子とともに二成分
系で使用するもの、トナー内部に磁性剤を含有させたト
ナー（磁性トナー）のみ一成分で使用するもの、さらに
トナー内部に磁性剤を含有しない非磁性トナーのみを一
成分で使用するもの等各種類のトナーが存在するが、本
発明のカップリング処理微粉末はいずれのトナー種にも
適用できる。
従って、本発明の静電荷現像用トナーに添加する無機
微粒子の量は、該微粒子を固着または内添させるかどう
かにより、そして、トナーを一成分系で使用するか、二
成分系で使用するか等により合わせ、通常使用される量
で適用すればよい。
微粒子の量は、該微粒子を固着または内添させるかどう
かにより、そして、トナーを一成分系で使用するか、二
成分系で使用するか等により合わせ、通常使用される量
で適用すればよい。
トナーに用いるバインダー樹脂としては、アクリル樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−
アクリル共重合樹脂、エポキシ樹脂等各種の樹脂が使用
される。
脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−
アクリル共重合樹脂、エポキシ樹脂等各種の樹脂が使用
される。
微粒子ａの製造 フッ素基を有するカッリング剤として3.3,4.4,5.5,6.
6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン1.5g、アミノ基を有するカップリング
剤としてγ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.15g
とヘキサメチルジシラザン0.5gをテトラヒドロフラン10
gに溶解した混合液を準備した。
6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン1.5g、アミノ基を有するカップリング
剤としてγ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.15g
とヘキサメチルジシラザン0.5gをテトラヒドロフラン10
gに溶解した混合液を準備した。
無機微粒子とコロイダルシリカ；アエロジル（AEROSI
L）300;日本アエロジル社製）を乾燥器で120℃、２時間
処理し、25gを高速ミキサーに入れ、撹拌しながら、上
記混合液を約５分間で徐々に添加した。さらに、10分間
強く混合液を撹拌した後、150℃の恒温槽で加熱した
後、解砕し、疎水化度58％、分析値Ｆ＝3.142％,N＝0.0
609％の疎水性微粒子ａを得た。
L）300;日本アエロジル社製）を乾燥器で120℃、２時間
処理し、25gを高速ミキサーに入れ、撹拌しながら、上
記混合液を約５分間で徐々に添加した。さらに、10分間
強く混合液を撹拌した後、150℃の恒温槽で加熱した
後、解砕し、疎水化度58％、分析値Ｆ＝3.142％,N＝0.0
609％の疎水性微粒子ａを得た。
微粒子ｂの製造 フッ素基を有するカッリング剤として3.3,4.4,5.5,6.
6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキシ
シラン2gとＮ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン0.3gとジメチルジクロルシラン3g
をアセトン12gに溶解した混合液を準備した。無機微粒
子としてコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロ
ジル社製）35gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水
化度67％、分析値Ｆ＝2.620％,N＝0.163％の疎水性微粒
子ｂを得た。
6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキシ
シラン2gとＮ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン0.3gとジメチルジクロルシラン3g
をアセトン12gに溶解した混合液を準備した。無機微粒
子としてコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロ
ジル社製）35gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水
化度67％、分析値Ｆ＝2.620％,N＝0.163％の疎水性微粒
子ｂを得た。
微粒子ｃの製造 フッ素基を有するカップリング剤として3.3.3−トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン0.1g、Ｎ−（β−
アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
2.5g、ヘキサメチルジシランザン2.5gをテトラヒドロフ
ラン12gを溶解した混合液を準備した。無機微小粒子と
してコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロジル
社製）20gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水化度6
0％、分析値Ｆ＝0.104％,N＝2.185％の疎水性微粒子ｃ
を得た。
フルオロプロピルトリメトキシシラン0.1g、Ｎ−（β−
アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
2.5g、ヘキサメチルジシランザン2.5gをテトラヒドロフ
ラン12gを溶解した混合液を準備した。無機微小粒子と
してコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロジル
社製）20gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水化度6
0％、分析値Ｆ＝0.104％,N＝2.185％の疎水性微粒子ｃ
を得た。
微粒子ｄの製造 フッ素基を有するカップリング剤3.3.3−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシラン0.1g、Ｎ−（β−アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン7g、ヘ
キサメチルジシランザン2gをテトラヒドロフラン10gを
溶解した混合液を準備した。無機微小粒子としてコロイ
ダルシリカ（アエロジル300;日本アエロジル社製）50g
を微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水化度53％、分析
値Ｆ＝0.044％,N＝2.599％の疎水性微粒子ｄを得た。
ロプロピルトリメトキシシラン0.1g、Ｎ−（β−アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン7g、ヘ
キサメチルジシランザン2gをテトラヒドロフラン10gを
溶解した混合液を準備した。無機微小粒子としてコロイ
ダルシリカ（アエロジル300;日本アエロジル社製）50g
を微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水化度53％、分析
値Ｆ＝0.044％,N＝2.599％の疎水性微粒子ｄを得た。
微粒子ｅの製造 フッ素基を有するカッリング剤として3.3.3−トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン0.02gとアミノ基を
有するカップリング剤としてＮ−（β−アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン10gとヘキサメ
チルジシランザン2gをメチルエチルケトン10gに溶解し
た混合液を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリ
カ（アエロジル130;日本アエロジル社製）60gを微粒子
ａの製造例と同様な方法で疎水化度59％、分析値Ｆ＝0.
0072％,N＝3.048％の荷電付与した微粒子ｅを得た。
ルオロプロピルトリメトキシシラン0.02gとアミノ基を
有するカップリング剤としてＮ−（β−アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン10gとヘキサメ
チルジシランザン2gをメチルエチルケトン10gに溶解し
た混合液を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリ
カ（アエロジル130;日本アエロジル社製）60gを微粒子
ａの製造例と同様な方法で疎水化度59％、分析値Ｆ＝0.
0072％,N＝3.048％の荷電付与した微粒子ｅを得た。
微粒子ｆの製造 フッ素基を有するカッリング剤として3.3,4.4,5.5,6.
6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン4g、アミノ基を有するカップリング剤
としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1gとジ
メチルジメトキシシラン2gをテトラヒドロフラン10gに
溶解した混合液を準備した。
6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン4g、アミノ基を有するカップリング剤
としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.1gとジ
メチルジメトキシシラン2gをテトラヒドロフラン10gに
溶解した混合液を準備した。
無機微小粒子としてコロイダルシリカ（アエロジル30
0;日本アエロジル社製）を乾燥機で120℃で２時間処理
し、30gを高速ミキサーに入れ、撹拌しながら上記混合
液を約５分間で徐々に添加した。さらに10分間混合撹拌
した後、150℃の恒温槽で加熱した後、解砕し、疎水化
度61％、分析値Ｆ＝6.302％,N＝0.030％の疎水性微粒子
ｆを得た。
0;日本アエロジル社製）を乾燥機で120℃で２時間処理
し、30gを高速ミキサーに入れ、撹拌しながら上記混合
液を約５分間で徐々に添加した。さらに10分間混合撹拌
した後、150℃の恒温槽で加熱した後、解砕し、疎水化
度61％、分析値Ｆ＝6.302％,N＝0.030％の疎水性微粒子
ｆを得た。
微粒子ｇの製造 フッ素基を有するカップリング剤として3.3,4.4,5.5,
6.6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキ
シシラン0.5gとアミノ基を有するカップリング剤として
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン2gとジメチルジ
メトキシシラン3gをテトラヒドロフラン10gに溶解した
混合液を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリカ
（アエロジル130;日本アエロジル社製）30gを微粒子ａ
の製造例と同様な方法で疎水化度49％、分析値Ｆ＝0.74
4％,N＝0.621％の疎水性微粒子ｇを得た。
6.6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキ
シシラン0.5gとアミノ基を有するカップリング剤として
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン2gとジメチルジ
メトキシシラン3gをテトラヒドロフラン10gに溶解した
混合液を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリカ
（アエロジル130;日本アエロジル社製）30gを微粒子ａ
の製造例と同様な方法で疎水化度49％、分析値Ｆ＝0.74
4％,N＝0.621％の疎水性微粒子ｇを得た。
微粒子ｈの製造 フッ素基を有するカップリング剤として3.3,4.4,5.5,
6.6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキ
シシラン0.5gとＮ−（β−アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン6gとヘキサメチルジシラザン
3gをテトラヒドロフラン10gに溶解した混合液を準備し
た。無機微粒子としてコロイダルシリカ（アエロジル13
0;日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造例と同様
な方法で疎水化度65％、分析値Ｆ＝0.005％,N＝2.523％
の疎水性微粒子ｈを得た。
6.6,7.7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキ
シシラン0.5gとＮ−（β−アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン6gとヘキサメチルジシラザン
3gをテトラヒドロフラン10gに溶解した混合液を準備し
た。無機微粒子としてコロイダルシリカ（アエロジル13
0;日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造例と同様
な方法で疎水化度65％、分析値Ｆ＝0.005％,N＝2.523％
の疎水性微粒子ｈを得た。
微粒子ｉの製造 フッ素基を有するカップリング剤として3.3.3−トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン0.01gとアミノ基
を有するカップリング剤Ｎ−（β−アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン7gとヘキサメチルジ
シラザン2gをテトラヒドロフラン10gに溶解した混合液
を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリカ（アエ
ロジル300;日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造
例と同様な方法で疎水化度59％、分析値Ｆ＝0.005％,N
＝2.523％の疎水性微粒子ｉを得た。
フルオロプロピルトリメトキシシラン0.01gとアミノ基
を有するカップリング剤Ｎ−（β−アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン7gとヘキサメチルジ
シラザン2gをテトラヒドロフラン10gに溶解した混合液
を準備した。無機微粒子としてコロイダルシリカ（アエ
ロジル300;日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造
例と同様な方法で疎水化度59％、分析値Ｆ＝0.005％,N
＝2.523％の疎水性微粒子ｉを得た。
微粒子ｊの製造 フッ素基を有するカップリング剤として3.3,4.4,5.5,
6.6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシル
トリメトキシシラン7gをアセトン10gに溶解した混合液
を準備した。
6.6,7.7,8.8,9.9,10.10.10−ヘプタデカフルオロデシル
トリメトキシシラン7gをアセトン10gに溶解した混合液
を準備した。
無機微粒子としてコロイダルシリカ；アエロジル200
（日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造例と同様
な方法で疎水化度40％、分析値Ｆ＝9.235％,N＝０％の
疎水性微粒子ｊを得た。
（日本アエロジル社製）40gを微粒子ａの製造例と同様
な方法で疎水化度40％、分析値Ｆ＝9.235％,N＝０％の
疎水性微粒子ｊを得た。
微粒子ｋの製造 Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン4gとヘキサメチルジシラザン3gをテトラヒ
ドロフラン10gに溶解した混合液を準備した。無機微粒
子としてコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロ
ジル社製）20gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水
化度63％、分析値Ｆ＝０％,N＝2.436％の疎水性微粒子
ｋを得た。
トキシシラン4gとヘキサメチルジシラザン3gをテトラヒ
ドロフラン10gに溶解した混合液を準備した。無機微粒
子としてコロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロ
ジル社製）20gを微粒子ａの製造例と同様な方法で疎水
化度63％、分析値Ｆ＝０％,N＝2.436％の疎水性微粒子
ｋを得た。
製造例ｌの製造 ジメチルジクロロシラン6gをアセトン10gに部溶解し
た混合液を準備した。
た混合液を準備した。
無機微粒子としてコロイダルシリカ（アエロジル200;
日本アエロジル社製）50gを微粒子ａの製造例と製造例
と同様な方法で疎水化度37％、分析値Ｆ＝０％,N＝０％
の疎水性微粒子ｌを得た。
日本アエロジル社製）50gを微粒子ａの製造例と製造例
と同様な方法で疎水化度37％、分析値Ｆ＝０％,N＝０％
の疎水性微粒子ｌを得た。
微粒子ｍの製造 コロイダルシリカ（アエロジル200;日本アエロジル社
製）を何ら処理しなかったものを微粒子ｍ（分析値Ｆ＝
０％,N＝０％）とする。
製）を何ら処理しなかったものを微粒子ｍ（分析値Ｆ＝
０％,N＝０％）とする。
以上の微粒子ａ〜ｉの製造における使用カップリング
剤およびそれらの使用量、疎水化度、ブローオフ帯電量
を表１にまとめた。
剤およびそれらの使用量、疎水化度、ブローオフ帯電量
を表１にまとめた。
実施例Ｉ （トナーＡの調製） 重量部 スチレン/n−ブチルメタクリレート／共重合樹脂 100 （数平均分子量n:9,300,重量平均分子量w:2,139,0
0,w/n:23 軟化点130℃，ガラス転移点60℃） カーボンブラックMA＃８ ５ （三菱化成社製） 微粒子ａ ２ オフセット防止剤 ビスコール550P ５ （三洋化成工業社製） 上記の原料をヘンシェルミキサーで混合した後、２軸
混練押出機で混練後冷却した。
0,w/n:23 軟化点130℃，ガラス転移点60℃） カーボンブラックMA＃８ ５ （三菱化成社製） 微粒子ａ ２ オフセット防止剤 ビスコール550P ５ （三洋化成工業社製） 上記の原料をヘンシェルミキサーで混合した後、２軸
混練押出機で混練後冷却した。
混練物を粗粉砕し、シェット粉砕機で粉砕し、風力分
級機により５〜25μｍ（平均粒系11.3μｍ）のトナーを
得た。
級機により５〜25μｍ（平均粒系11.3μｍ）のトナーを
得た。
（キャリアの製造）成分 重量部 ポリエステル樹脂 100 （軟化点123℃、ガラス転移点65℃、AV23、OHV40） Fe−Zn系フェライト微粒子 500 MFP−２（TDK調製） カーボンブラック ２ （三菱化成工業社製、AM＃８） 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分混合し、次
いでシリンダ部180℃、シリンダヘット部170℃に設定し
た押し出し混練機を用いて、溶融、混練した。混練物を
放置冷却、粗粉砕し、さらにジェットミルで微粒粉砕し
た後、分級機を用いて分級し、平均粒径60μｍのキャリ
アを得た。
いでシリンダ部180℃、シリンダヘット部170℃に設定し
た押し出し混練機を用いて、溶融、混練した。混練物を
放置冷却、粗粉砕し、さらにジェットミルで微粒粉砕し
た後、分級機を用いて分級し、平均粒径60μｍのキャリ
アを得た。
（二成分現像剤およびその評価） トナーA64gをバインダー型キャリア800gを混合し、二
成分現像剤を作製し、帯電量測定、実写テスト、環境テ
ストを実施した。
成分現像剤を作製し、帯電量測定、実写テスト、環境テ
ストを実施した。
また、本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP
−870（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行
なったところ、約10万枚コピーの実写においても画像に
カブリがない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テス
トの結果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下に
おいても、カブリがなく非常に良好であった。
−870（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行
なったところ、約10万枚コピーの実写においても画像に
カブリがない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テス
トの結果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下に
おいても、カブリがなく非常に良好であった。
実施例II 重量部 スチレン/n−ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重
合樹脂 100 （数平均分子量n:5,400,重量平均分子量w:2,430,0
0,w/n:45 軟化点121℃，ガラス転移点59℃，酸価1
4） カーボンブラックMA＃８ ８ （三菱化成社製） オフセット防止剤 ビスコール550P ５ （三洋化成工業社製） 上記の原料を実施例Ｉと同様な方法で５〜25μｍ（平
均粒径10.1μｍ）のトナーを得た。
合樹脂 100 （数平均分子量n:5,400,重量平均分子量w:2,430,0
0,w/n:45 軟化点121℃，ガラス転移点59℃，酸価1
4） カーボンブラックMA＃８ ８ （三菱化成社製） オフセット防止剤 ビスコール550P ５ （三洋化成工業社製） 上記の原料を実施例Ｉと同様な方法で５〜25μｍ（平
均粒径10.1μｍ）のトナーを得た。
上記のトナー100重量部と微粒子a1重量部を奈良機械
ハイブリダイゼーションシステムNHS−１型（奈良機械
製作所社製）のハイブリダイザーで処理（9000rpm、３
分間）し、微粒子ａをトナー微粒子表面に、固定化しト
ナーＡ′を得た。
ハイブリダイゼーションシステムNHS−１型（奈良機械
製作所社製）のハイブリダイザーで処理（9000rpm、３
分間）し、微粒子ａをトナー微粒子表面に、固定化しト
ナーＡ′を得た。
上記トナーＡ′を使用し実施例Ｉと同様に現像剤を調
製し評価した。
製し評価した。
本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP−870
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
実施例III ポリエステル樹脂（NE−1110;花王社製）100重量部、
青色顔料（銅フタロシアニン；東洋インキ製造社製）８
重量部、オフセット防止剤（ビスコールTS200;三洋化成
工業社製）５重量部、微粒子b3重量部を実施例Ｉと同様
の方法で５〜25μｍ（平均粒径10.1μｍ）のトナーＢを
得た。
青色顔料（銅フタロシアニン；東洋インキ製造社製）８
重量部、オフセット防止剤（ビスコールTS200;三洋化成
工業社製）５重量部、微粒子b3重量部を実施例Ｉと同様
の方法で５〜25μｍ（平均粒径10.1μｍ）のトナーＢを
得た。
上記トナーＢを使用し実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し評価した。
し評価した。
本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP−870
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
実施例IV 実施例Ｉの組成物において微粒子ａの代わりに微粒子
ｃを１重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.5μｍのトナーＣを得た。
ｃを１重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.5μｍのトナーＣを得た。
上記トナーＣを使用し実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し評価した。
し評価した。
本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP−470Z
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
実施例Ｖ 実施例Ｉの組成物において微粒子ａの代わりに微粒子
ｄを３重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.1μｍのトナーＤを得た。
ｄを３重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.1μｍのトナーＤを得た。
上記トナーＤを使用し実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し評価した。
し評価した。
本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP−470Z
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
実施例VI 実施例Ｉの組成物において微粒子ａの代わりに微粒子
ｅを３重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.2μｍのトナーＥを得た。
ｅを３重量部加える以外は実施例Ｉと同様に行い平均粒
径11.2μｍのトナーＥを得た。
上記トナーＥを使用し実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し評価した。
し評価した。
本発明に係る上記現像剤を電子写真複写装置EP−470Z
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
（ミノルタカメラ社製）に入れ、耐刷テストを行なった
ところ、約10万枚コピーの実写においても画像にカブリ
がない鮮明な画像が得られた。さらに、環境テストの結
果、高温多湿（温度35℃、湿度85％）の環境下において
も、カブリがなく非常に良好であった。
比較例Ｉ 実施例Ｉにおいて微粒子ａに代わりに微粒子ｆに代え
た以外は同様の方法でトナーＦを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＦを調製した。
トナーＦを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
帯電の立ち上がりが悪く、耐刷テストにおいては５万
後カブリが発生した。
後カブリが発生した。
比較例II 実施例Ｉにおいて微粒子ａの代わりに微粒子ｇに代え
た以外は同様の方法でトナーＧを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＧを調製した。
トナーＧを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
耐刷テストにおいては、初期においてもトナー飛散が
多く、カブリが発生した。
多く、カブリが発生した。
比較例III 実施例Ｖにおいて微粒子ｃの代わりに微粒子ｈに代え
た以外は同様の方法でトナーＨを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＨを調製した。
トナーＨを使用し、実施例IVと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
耐刷テストにおいては、初期においてもトナー飛散が
多くカブリが発生した。
多くカブリが発生した。
比較例IV 実施例IVにおいて微粒子ｃの代わりに微粒子ｉに代え
た以外は同様の方法でトナーＩを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＩを調製した。
トナーＩを使用し、実施例IVと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
耐刷テストにおいては５万枚後カブリが発生した。
比較例Ｖ 実施例Ｖにおいて微粒子ａの代わりに微粒子ｊに代え
た以外は同様の方法でトナーＪを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＪを調製した。
トナーＪを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
帯電の立ち上がりが悪く、耐刷テストにおいては２万
後カブリが発生した。
後カブリが発生した。
比較例VI 実施例IVにおいて微粒子ｃの代わりに微粒子ｋに代え
た以外は同様の方法でトナーＫを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＫを調製した。
トナーＫを使用し、実施例IVと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
帯電の立ち上がりが悪く、耐刷テストにおいては２万
後カブリが発生した。
後カブリが発生した。
実施例VI 実施例Ｉにおいて微粒子ａの代わりに微粒子ｌに代え
た以外は同様の方法でトナーＬを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＬを調製した。
トナーＬを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
帯電の立ち上がりが悪く、耐刷テストにおいては３万
後カブリが発生した。
後カブリが発生した。
比較例VIII 実施例Ｉにおいて微粒子ａの代わりに微粒子ｍに代え
た以外は同様の方法でトナーＭを調製した。
た以外は同様の方法でトナーＭを調製した。
トナーＭを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
耐刷テストにおいては初期においてもトナー飛散が多
く、カブリが発生した。
く、カブリが発生した。
比較例IX 実施例Ｉにおいて微粒子a2重量部の代わりに微粒子j
1.6重量部と微粒子ｋを0.4重量部使用する以外は実施例
Ｉと同様に行いトナーＮを得た。
1.6重量部と微粒子ｋを0.4重量部使用する以外は実施例
Ｉと同様に行いトナーＮを得た。
トナーＮを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
初期においてもトナー飛散が多く、カブリが発生し
た。
た。
比較例Ｘ 実施例IVにおいて微粒子c1重量部の代わりに微粒子j
0.1重量部と微粒子ｋを0.9重量部使用する以外は実施例
IVと同様に行いトナーＯを得た。
0.1重量部と微粒子ｋを0.9重量部使用する以外は実施例
IVと同様に行いトナーＯを得た。
トナーＯを使用し、実施例Ｉと同様に現像剤を調製
し、評価した。
し、評価した。
初期においてもトナー飛散が多く、カブリが発生し
た。
た。
さらに、実施例Ｉ〜VIおよび比較例Ｉ〜Ｘにおけるト
ナー帯電量の立ち上がりを調べ、結果を表２にまとめ
た。トナー帯電量の立ち上がりは表面処理（トナー100
重量部に対してコロイダルシリカＲ−972（日本アエロ
ジル社製）:0.1重量部で後処理）されたトナー2gとキャ
リア28gとを50ccポリ瓶に入れ回転架台にのせて1200rpm
で回転させ、３分、10分、30分間攪拌後の帯電量を測定
した。
ナー帯電量の立ち上がりを調べ、結果を表２にまとめ
た。トナー帯電量の立ち上がりは表面処理（トナー100
重量部に対してコロイダルシリカＲ−972（日本アエロ
ジル社製）:0.1重量部で後処理）されたトナー2gとキャ
リア28gとを50ccポリ瓶に入れ回転架台にのせて1200rpm
で回転させ、３分、10分、30分間攪拌後の帯電量を測定
した。
発明の効果 本発明によると荷電レベルが高く、荷電の立ち上がり
性能が良好で、しかも帯電の耐刷安定性および環境安定
性に優れたトナーが得られる。従って、地肌カブリや文
字回りの飛び散りが無い優れた画像が得られる。また、
長期使用時の環境条件の変動に対しても安定した性能を
維持し、常に高品位の画像を得ることができる。
性能が良好で、しかも帯電の耐刷安定性および環境安定
性に優れたトナーが得られる。従って、地肌カブリや文
字回りの飛び散りが無い優れた画像が得られる。また、
長期使用時の環境条件の変動に対しても安定した性能を
維持し、常に高品位の画像を得ることができる。
第１図はシリカ表面とカップリング処理したときのカッ
プリング剤の結合の様子を示す図である。
プリング剤の結合の様子を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−93455（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−216252（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−250658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−143161（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−164756（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】少なくともフッ素系カップリング剤とアミ
ン系カップリング剤とによって表面処理を施され、少な
くとも負帯電性極性基であるフッ素原子含有基と正帯電
性極性基である窒素原子含有基の両方の基が表面に結合
した無機微粒子をトナー粒子に内添してなり、負帯電性
トナーの場合は無機微粒子におけるフッ素原子含有量が
2.0〜6.0％かつ窒素原子含有量が0.04〜0.2％であり、
正帯電性トナーの場合は無機微粒子におけるフッ素原子
含有量が0.007〜0.2％かつ窒素原子含有量が2.0〜5.0％
であることを特徴とする静電荷現像用トナー。 - 【請求項２】無機微粒子がさらに疎水化剤によって表面
処理を施されており、その疎水化度が30〜80％であるこ
とを特徴とする請求項１記載の静電荷現像用トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63219540A JP2712358B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 静電荷像現像用トナー |
| US07/401,428 US4973540A (en) | 1988-08-31 | 1989-08-31 | Developer for electrostatic latent image containing fine particle comprising positively and negatively chargeable polar group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63219540A JP2712358B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0266565A JPH0266565A (ja) | 1990-03-06 |
| JP2712358B2 true JP2712358B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16737093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63219540A Expired - Fee Related JP2712358B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712358B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3051421B2 (ja) * | 1990-03-16 | 2000-06-12 | 株式会社リコー | 電子写真用トナー |
| DE19642124A1 (de) * | 1996-10-12 | 1998-04-23 | Koenig & Bauer Albert Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Verhindern von Produktionsstörungen an Falzeinrichtungen |
| JP4065757B2 (ja) * | 2002-10-22 | 2008-03-26 | 株式会社トクヤマ | トナー用外添剤 |
| JP4857033B2 (ja) * | 2006-06-16 | 2012-01-18 | 株式会社アイメックス | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58216252A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-15 | Nippon Aerojiru Kk | 乾式トナ− |
| JPS6093455A (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-25 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用現像剤 |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63219540A patent/JP2712358B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0266565A (ja) | 1990-03-06 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |