JP2708845B2 - ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法Info
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- JP2708845B2 JP2708845B2 JP1023741A JP2374189A JP2708845B2 JP 2708845 B2 JP2708845 B2 JP 2708845B2 JP 1023741 A JP1023741 A JP 1023741A JP 2374189 A JP2374189 A JP 2374189A JP 2708845 B2 JP2708845 B2 JP 2708845B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジフルオロメチレン基を有するプロパンの製
造法に関するものである。
造法に関するものである。
ジフルオロメチレン基を有するプロパンは従来から用
いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途が期待される。
いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 従来知られているジフルオロメチレン基を有するプロ
パンの合成ルートとしては、例えば、テトラフルオロエ
チレンとメタノールとから2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロパノールとし、次にこれと塩化スルフリルとを反応さ
せクロロスルホン酸エステルとした後、これをアルカリ
金属塩化物と反応させることにより１−クロロ−2,2,3,
3−テトラフルオロプロパンを合成する方法にあるよう
に多段の工程を必要とするため、収率の向上が困難であ
り工業的生産に適さないという欠点を有している。
パンの合成ルートとしては、例えば、テトラフルオロエ
チレンとメタノールとから2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロパノールとし、次にこれと塩化スルフリルとを反応さ
せクロロスルホン酸エステルとした後、これをアルカリ
金属塩化物と反応させることにより１−クロロ−2,2,3,
3−テトラフルオロプロパンを合成する方法にあるよう
に多段の工程を必要とするため、収率の向上が困難であ
り工業的生産に適さないという欠点を有している。
［課題を解決するための手段］ 本発明は下記一般式（１）で表されるジハロゲノメチ
レン基を有するプロパン（以下、化合物Ａという）をア
ンチモンのハロゲン化物よりなる触媒の存在下、液相で
フッ化水素によりフッ素化することを特徴とする下記一
般式（２）で表されるジフルオロメチレン基を有するプ
ロパン（以下、化合物Ｂという）の製造法である。
レン基を有するプロパン（以下、化合物Ａという）をア
ンチモンのハロゲン化物よりなる触媒の存在下、液相で
フッ化水素によりフッ素化することを特徴とする下記一
般式（２）で表されるジフルオロメチレン基を有するプ
ロパン（以下、化合物Ｂという）の製造法である。
C3H3Cl5-mFm ・・・（１） C3H3Cl5-nFn ・・・（２） （式中、ｍ、ｎは０≦ｍ≦２、２≦ｎ≦５、ｍ＜ｎを満
足する整数） 本反応においてはアンチモンのハロゲン化物、例えば
五フッ化アンチモン、五塩化アンチモン、二塩化三フッ
化アンチモンおよび二臭化三フッ化アンチモン等よりな
るフッ素化触媒が使用可能である。
足する整数） 本反応においてはアンチモンのハロゲン化物、例えば
五フッ化アンチモン、五塩化アンチモン、二塩化三フッ
化アンチモンおよび二臭化三フッ化アンチモン等よりな
るフッ素化触媒が使用可能である。
フッ素化反応は液相中常圧もしくは加圧下で、０〜20
0℃、特に好ましくは常温〜150℃の温度範囲で行なうこ
とが適当である。
0℃、特に好ましくは常温〜150℃の温度範囲で行なうこ
とが適当である。
本発明において反応は通常無溶媒で行うが、溶媒を用
いてもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料である
プロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフ
ッ素化されにくいものであれば特に限定されない。反応
圧（ゲージ圧）は通常０〜10kg/cm2で行うのが適当であ
り、溶媒を用いる場合は溶媒の種類等によっても異な
る。
いてもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料である
プロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフ
ッ素化されにくいものであれば特に限定されない。反応
圧（ゲージ圧）は通常０〜10kg/cm2で行うのが適当であ
り、溶媒を用いる場合は溶媒の種類等によっても異な
る。
フッ化水素は反応前にあらかじめ仕込んでおいてもか
まわないが、反応時液相へ吹き込む法が好適である。
まわないが、反応時液相へ吹き込む法が好適である。
原料に用いる化合物Ａとしては、1,1,2,2,3−ペンタ
クロロプロパン（Ｒ−240aa）、1,1,1,2,2−ペンタクロ
ロプロパン（Ｒ−240ab）、1,1,2,3−テトラクロロ−２
−フルオロプロパン（Ｒ−241ba）、1,1,1,2−テトラク
ロロ−２−フルオロプロパン（Ｒ−241bb）、1,1,3−ト
リクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,
1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242c
b）等があげられるが、これらはいずれも公知の化合物
である。
クロロプロパン（Ｒ−240aa）、1,1,1,2,2−ペンタクロ
ロプロパン（Ｒ−240ab）、1,1,2,3−テトラクロロ−２
−フルオロプロパン（Ｒ−241ba）、1,1,1,2−テトラク
ロロ−２−フルオロプロパン（Ｒ−241bb）、1,1,3−ト
リクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,
1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242c
b）等があげられるが、これらはいずれも公知の化合物
である。
反応により生成する化合物Ｂとしては、1,1,3−トリ
クロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,1,
1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242c
b）、1,3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243ca）、1,1−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロ
プロパン（Ｒ−243cb）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリ
フルオロプロパン（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）、1,
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−245cb）があげ
られ、これは慣用の方法、例えば、分別蒸留等により分
離し得る。
クロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,1,
1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242c
b）、1,3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243ca）、1,1−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロ
プロパン（Ｒ−243cb）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリ
フルオロプロパン（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）、1,
1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−245cb）があげ
られ、これは慣用の方法、例えば、分別蒸留等により分
離し得る。
［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。
実施例 １ 内容積１リットルのハステロイＣ製オートクレーブ
に、1,1,2,2,3−ペンタクロロプロパン（CHCl2CCl2CH2C
l:R−240aa）の500g、五塩化アンチモンの50gを入れ
て、フッ化水素を50g/時の割合で３時間供給しながら、
100℃まで昇温した後、更にフッ化水素を50g/時の割合
で３時間供給した。この状態で20時間、反応温度を保持
して反応させた。反応物は−78℃に冷却したトラップに
捕集した。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスクロ
マトグラフィー及び19F−NMRを用いて分析した結果、ジ
フルオロメチレン基を有するCHF2CF2CH2Cl（Ｒ−244c
a）、CHClFCF2CH2Cl（Ｒ−243ca）、およびCHCl2CF2CH2
Cl（Ｒ−242ca）などの他にCHF2CClFCH2Cl（Ｒ−243b
a）、CHClFCClFCH2Cl（Ｒ−242ba）、CHCl2CClFCH2Cl
（Ｒ−241ba）、CHClFCCl2CH2Cl（Ｒ−241aa）等の２個
以上のフッ素原子を有する240番台フロンが生成する事
を確認した。主な成績を表１に示す。
に、1,1,2,2,3−ペンタクロロプロパン（CHCl2CCl2CH2C
l:R−240aa）の500g、五塩化アンチモンの50gを入れ
て、フッ化水素を50g/時の割合で３時間供給しながら、
100℃まで昇温した後、更にフッ化水素を50g/時の割合
で３時間供給した。この状態で20時間、反応温度を保持
して反応させた。反応物は−78℃に冷却したトラップに
捕集した。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスクロ
マトグラフィー及び19F−NMRを用いて分析した結果、ジ
フルオロメチレン基を有するCHF2CF2CH2Cl（Ｒ−244c
a）、CHClFCF2CH2Cl（Ｒ−243ca）、およびCHCl2CF2CH2
Cl（Ｒ−242ca）などの他にCHF2CClFCH2Cl（Ｒ−243b
a）、CHClFCClFCH2Cl（Ｒ−242ba）、CHCl2CClFCH2Cl
（Ｒ−241ba）、CHClFCCl2CH2Cl（Ｒ−241aa）等の２個
以上のフッ素原子を有する240番台フロンが生成する事
を確認した。主な成績を表１に示す。
実施例２ 1,1,2,2,3−ペンタクロロプロパン（Ｒ−240aa）のか
わりに1,1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン
（Ｒ−242cb）の500gを、反応温度を110℃とする他は実
施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果を表２
に示す。
わりに1,1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパン
（Ｒ−242cb）の500gを、反応温度を110℃とする他は実
施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果を表２
に示す。
［発明の効果］ 本発明は、化合物Ａを原料としてフッ素化触媒の存在
下に液相でフッ化水素と反応させることにより、効率的
に化合物Ｂを製造し得るという効果を有する。
下に液相でフッ化水素と反応させることにより、効率的
に化合物Ｂを製造し得るという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−95904（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−103392（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−117627（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−10310（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表されるジハロゲノメ
チレン基を有するプロパンをアンチモンのハロゲン化物
よりなる触媒の存在下、液相でフッ化水素によりフッ素
化することを特徴とする下記一般式（２）で表されるジ
フルオロメチレン基を有するプロパンの製造法。 C3H3Cl5-mFm ・・・（１） C3H3Cl5-nFn ・・・（２） （式中、ｍ、ｎは０≦ｍ≦２、２≦ｎ≦５、ｍ＜ｎを満
足する整数） - 【請求項２】一般式（１）で表されるジハロゲノメチレ
ン基を有するプロパンが1,1,2,2,3−ペンタクロロプロ
パン、1,1,1,2,2−ペンタクロロプロパン、1,1,2,3−テ
トラクロロ−２−フルオロプロパン、1,1,1,2−テトラ
クロロ−２−フルオロプロパン、1,1,3−トリクロロ−
2,2−ジフルオロプロパンまたは1,1,1−トリクロロ−2,
2−ジフルオロプロパンである請求項１に記載の製造
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023741A JP2708845B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
| CA002026565A CA2026565C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| DE69029290T DE69029290T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines 2,2-difluorpropans |
| PCT/JP1990/000123 WO1990008754A2 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| EP90902684A EP0407622B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| US07/885,250 US5264639A (en) | 1989-02-02 | 1992-05-20 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023741A JP2708845B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204437A JPH02204437A (ja) | 1990-08-14 |
| JP2708845B2 true JP2708845B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=12118734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1023741A Expired - Fee Related JP2708845B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708845B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9102579B2 (en) * | 2004-04-29 | 2015-08-11 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| EP2546225B1 (en) * | 2006-01-03 | 2017-12-20 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| CN103193584B (zh) * | 2006-01-03 | 2015-07-01 | 霍尼韦尔国际公司 | 制备氟化有机化合物的方法 |
| PL2563750T3 (pl) * | 2010-04-26 | 2018-01-31 | Arkema France | SPOSÓB WYTWARZANIA 2-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENU (HCFO 1233xf) PRZEZ FLUOROWANIE PENTACHLOROPROPANU W FAZIE CIEKŁEJ |
| EP2640681B1 (en) * | 2010-11-15 | 2017-10-18 | Arkema France | Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52103392A (en) * | 1976-02-26 | 1977-08-30 | Daikin Ind Ltd | Fluorination catalyst for haloganated hydrocarbon |
| DE2701310A1 (de) * | 1977-01-14 | 1978-07-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan |
| WO1989012617A1 (en) * | 1988-06-23 | 1989-12-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyzed hydrofluorination process |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1023741A patent/JP2708845B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02204437A (ja) | 1990-08-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |