JP2704698B2 - ニッケルを基本とする単結晶超合金 - Google Patents
ニッケルを基本とする単結晶超合金Info
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Description
特にニッケルを基本とする単結晶超合金と、これから作
られた、高応力、高温条件下の高等ガスタービン・エン
ジンに用いられる物品とに関する。
は、単結晶超合金の絶え間無い開発と、鋳造プロセス及
びエンジン応用技術における改良との結果である。これ
らの単結晶超合金物品は、ガスタービン・エンジンの高
温部分に見出される回転する及び不動のタービン・ブレ
ード及びベーンを含む。しかし、ガスタービン・エンジ
ンの設計の目標は、過去数十年にわたって同じであっ
た。これらの目標は、エンジンの作動温度、回転速度、
スラスト対重量比、燃料効率、及びエンジン部品の耐久
性及び信頼性を高めることを含んでいる。
が米国特許第3.494.709号、第4.116.7
23号、及び第4.209.348号に記載されてい
る。開発努力の結果として第1世代のニッケルを基本と
する超合金が得られたが、これは、前述の特許に記載さ
れているものに比べて大いに改善されていた。しかし、
これらの第1世代のニッケルを基本とする超合金はレニ
ウムを全く含有していなかった。本出願の譲受人である
キャノン・ムスケゴン・コーポレイションにより製造さ
れているCMSX−2合金及びCMSX−3合金として
商業的に知られている、この第1世代のニッケルを基本
とする超合金の例が、米国特許第4.582.548号
に記載されている。更なる開発努力により、クリープ強
度/クリープ速度の向上した第2世代のニッケルを基本
とする超合金が得られた。これらの第2世代のニッケル
を基本とする超合金は、第3重量%の適度のレニウム含
有量を持っている。このような第2世代のニッケルを基
本とする超合金の例が米国特許第4.643.782号
に記載されている。この特許は、CMSX−4合金とし
て商業的に知られている超合金を開示しており、これ
は、2.8〜3.2重量%の範囲のレニウムを含有する
特別のニッケルを基本とする組成を有する。本発明は、
耐火性元素の含有総量(W+Re+Mo+Ta)がより
多くて、機械的性質が改善されている次の世代のニッケ
ルを基本とする超合金を提供する。
結晶方向を成分樹枝状成長パターン又はブレード積層欠
陥軸に平行にして製造される。(001)方向に成長し
た面心立方(FCC)超合金単結晶は、在来の方法で鋳
造された物品に比べると、熱疲労に対する抵抗力が極め
て良好である。これらの単結晶物品には結晶粒界が無い
ので、炭素、硼素及びジルコニウムなどの結晶粒界強化
材を持たない合金デザインが可能である。これらの元素
は合金融点降下材であるので、指向性凝固(DS)柱状
粒子及び在来方法で鋳造された材料に比べると、ガンマ
一次溶解及び微細構造均一化をより完全にすることが出
来るから、これらを合金デザインから減少させると高温
機械強度達成の可能性が高まる。その減少により、溶融
開始温度(incipient melting te
mperature)を高めることも可能である。
ン・アプローチを取らなければ、必ずしも実現されな
い。合金は、斑点、裂片、擬似粒子及び再結晶などの鋳
造欠陥が形成される傾向を回避するように設計されなけ
ればならない。また、合金は、ほぼ完全なガンマ一次溶
解を可能にするために充分な熱処理窓(合金のガンマ一
次ソルバス(gamma prime solvus)
と溶融開始温度との数値差)を提供しなければならな
い。同時に、合金組成バランスは、ガスタービン・エン
ジンにおける動作に必要な工学特性の充分な組み合わせ
を提供するように設計されるべきである。ガスタービン
・エンジン設計者が一般的に重要と考える選択された性
質としては、高温クリープ破断強度、熱−機械疲労抵抗
力、耐衝撃性、及び高温腐食酸化抵抗性がある。
スを調整することによって、これらの設計特性のうちの
1つないし2つを改善しょうと試みることが出来る。し
かし、残りの特性を顕著に或いは極度に犠牲にすること
無しに設計特性のうちの2つ以上を改善することは極め
て困難である。本発明の独特の超合金は、ガスタービン
・エンジン高温部で動作させる単結晶物品を製造するの
に用いるために必要な特性の優れた組み合わせを提供す
る。
7,0重量%のレニウム、1.8〜4.0重量%のクロ
ム、1.5〜9.0重量%のコバルト、7.0〜10.
0重量%のタンタル、3.5〜7.5重量%のタングス
テン、5.0〜7.0重量%のアルミニウム、0.1〜
1.2重量%のチタン、0〜0.5重量%のコロンビウ
ム、0.25〜2.0重量%のモリブデン、0〜0.1
5重量%のハフニウム、及び残余のニッケル及び偶発的
不純物、から成るニッケルを基本とする超合金に関し、
この超合金は2.10より小さい相安定数NV3Bを有
する。
0.04重量%の炭素、0〜0.01重量%の硼素、0
〜0.01重量%のイットリウム、0〜0.01重量%
のセリウム、及び0〜0.01重量%のランタンを更に
含むことが出来る。偶発的な不純物はなるべく少なくす
るべきであるけれども、この超合金は、0〜0.04%
のマンガン、0〜0.05%のシリコン、0〜0.01
%のジルコニウム、0〜0.001%の硫黄、及び0〜
0.10%のバナジウムをも含むことが出来る。全ての
場合に、基本元素はニッケルである。更に、この超合金
は、有利なことに、1.85より小さな相安定数NV3
Bと、1.8〜3.0%のクロム含有物と、5.5〜
6.5%のレニウム含有物と、2.0〜5.0%のコバ
ルト含有物とを持つことが出来る。この発明は、高応
力、そして特に1975°Fに及ぶ高温の条件下でのク
リープに対する抵抗力が向上した超合金を提供する。
作ることが出来る。その物品は、タービンエンジンの部
品であることが出来、そして特に、その部品はガスター
ビン・ブレード又はガスタービン・ベーンであることが
出来る。
独特の組み合わせを与える、きわどく均衡した合金化学
を提供する。それらの特性は、適度の大きさのブレード
及びベーン部品についての優れた単結晶部品鋳造性、充
分な鋳造部品溶解性、単結晶鋳造部品再結晶に対する優
れた抵抗性、1975°Fまでの極めて高いクリープー
破断強度、極めて良好な低サイクル疲れ強さ、極めて良
好な高サイクル疲れ強さ、大きな衝撃強さ、非常に良好
な裸高温腐食抵抗性、非常に良好な裸酸化抵抗性、及び
トポロジー的稠密充填相(topologically
close−packed(TCP)phases)
と呼ばれる、望ましくない脆い相に対する抵抗性など
の、充分な微細構造安定性を含む。
独特の組み合わせを有する、超合金組成と、それから作
られる単結晶物品とを提供することである。本発明の他
の目的は、高応力と、例えば1975°Fに及ぶ高温と
の条件下で高等ガスタービン・エンジンに用いられる超
合金及びそれから作られる単結晶物品とを提供すること
である。本発明のこれらの及びその他の目的及び利点
は、当業者によっては、好ましい実施例に関する以下の
記述を参照することにより明らかとなろう。
る超合金は、重量%で以下の元素から成る: レニウム 5.0〜7.0 クロム 1.8〜4.0 コバルト 1.5〜9.0 タンタル 7.0〜10.0 タングステン 3.5〜7.5 アルミニウム 5.0〜7.0 チタン 0.1〜1.2 コロンビウム 0〜0.5 モリブデン 0.25〜2.0 ハフニウム 0〜0.15 ニッケル+偶発的 不純物 残余
安定数NV3Bをも有する。更に、この発明は、望まし
い特性の独特の組み合わせを生じさせる、きわどく均衡
した合金化学特性を有する。これらの特性は、従来技術
の単結晶超合金に比べて改善されたクリープー破断強
度、単結晶部品鋳造性、鋳造部品溶解性、再結晶に対す
る単結晶部品抵抗性、疲れ強さ衝撃強さ、裸高温腐食抵
抗性、裸酸化抵抗性、及び高応力、高温条件下でのTC
P相形成に対する抵抗性を含む微細構造安定性を含む。
ッケルを基本とする超合金とは異なって、本発明の超合
金はクロム、コバルト及びレニウムの含有量は少ない。
クロムは1.8〜4.0重量%である。クロム含有量は
1.8〜3.0重量%であるのが有利である。このクロ
ム含有量は、従来技術のニッケルを基本とする単結晶超
合金に典型的に見出される含有量よりは著しく少ない。
本超合金では、クロムは高温腐食抵抗性を与えるが、そ
れは該合金の酸化能力をも助ける。チタン及びレニウム
は高温腐食特性達成に向けても役立ち、アルミニウムは
充分な酸化抵抗性を与えるのに充分なレベルで存在する
ので、この合金では割合に少量のクロムを添加すること
も許容される。合金のガンマ一次ソルバスを低下させる
だけでなく、クロムはCr,Re,Wに富むTCP相の
形成に寄与し、従ってこれらの組成で釣合いが保たれな
ければならない。
ある。コバルト含有量は、2.0〜5.0重量%である
のが有利である。このコバルト含有量は、従来技術のニ
ッケルを基本とする単結晶超合金に典型的に見出される
含有量よりは少ない。本合金では、コバルトは一般的に
その溶融開始温度に影響を与えずに本合金のガンマ一次
ソルバスを低下させる効果を有するので、適切な熱処理
窓を与えるのに役立つ。固体溶解性及び相安定性を高め
る目的で、レニウム含有合金は一般に本発明より遙かに
多いコバルト含有量をもって設計される。しかし、本発
明の超合金は、TCP相形成の制御を含む。最適の相安
定性を与えることに向けて、遙かに少ないコバルト含有
量が可能であり且つ望ましいことを思いがけなく示して
いる。
あり、そして、レニウムは5.5〜6.5重量%の量で
存在しているのが有利である。本発明の超合金における
レニウムの量は、従来技術のニッケルを基本とする単結
晶超合金のテニウム含有量よりは著しく多い。更に、こ
の発明の超合金は、一般に、例えばW+Re+Mo+T
aなどの耐火性元素含有量のレベルを高めて設計され
る。タングステン含有量は3.5〜7.5重量%であ
り、そして、タングステンの量は3.5〜6.5重量%
であるので有利である。タングステンは、効果のある固
溶体強化材であり、またガンマ一次を強化するのに寄与
するので、添加される。また、タングステンは合金の溶
融開始温度を高めるのに効果がある。これらの超合金に
加えられるタングステンの量は、添加されるレニウムの
量と釣り合わされるが、その理由は、この両方が単結晶
焼き流し精密鋳造プロセス中の『斑点』欠陥の形成に寄
与するからである。また、これらは、共に、TPC相形
成の傾向を強くもたらす。
の溶融開始温度を高めるのに効果がある。しかし、レニ
ウムは、高温クリープ−破断に関してはタングステン、
モリブデン及びタンタルよりは効果のある強化材である
ので、レニウムが適宜添加される。また、レニウムは、
この合金の高温腐食抵抗性に決定的な影響を有する。そ
の上、レニウムは主としてガンマ・マトリックスに分割
し、また高温高応力条件時にガンマ−次粒子成長を遅ら
せるのに効果がある。鋳造性に関する理由からレニウム
をタングステンと釣り合わせる必要があるほかに、W+
Reは、TCP相形成を最小にすることと、矛盾しない
レベルに設定されなければならない。概して、このよう
な材料において生じるTCP相はクロム、タングステ
ン、及びレニウムの含有量に富んでおり、レニウムが最
大の割合で存在する。よって、TCP相形成の傾向を制
御するために、この合金ではRe/W比を慎重に制御す
る必要がある。
%である。モリブデンは、0.25〜1.5重量%の量
で存在するのが有利である。モリブデンは良好な固溶体
強化材であるけれども、タングステン、レニウム及びタ
ンタルほどに効果的ではない。しかし、該合金の密度は
常に設計上の考慮事項であり、モリブデン原子は他の固
溶体強化材よりは軽いので、モリブデンの添加は、この
発明の組成における全体としての合金密度の制御を補助
する手段である。
であり、そして8.0〜10.0重量%であるのが有利
である。タンタルは、固溶体強化材及びガンマ一次粒子
強度の向上(タンタルもガンマ一次相に分割する)を通
じて、この合金の強度に著しいく寄与するものである。
この合金では、タンタルは、TCP相形成に寄与しない
ので、割合に大きな濃度で利用され得る。また、タンタ
ルは、単結晶鋳造プロセス時に『斑点』欠陥形成を阻止
するのに役立つので、この組成において魅力のある単結
晶合金添加物である。タンタルは、この合金のガンマ一
次ソルバスを高めるのに役立つとともに、良好な合金酸
化及び高温腐食抵抗性をアルミニド(aluminid
e)コーティング耐久性とともに高めるのに役立つこと
からも、この組成において有益である。
%である。更に、この組成において存在するアルミニウ
ムの量は5.3〜6.5重量%であるのが有利である。
アルミニウム及びタンタルは、ガンマ一次相を構成する
主要な元素である。これらの元素は、この組成におい
て、充分な合金鋳造性、溶液熱処理性、相安定性及び大
機械強度を達成することと矛盾しない割合及び比で添加
される。アルミニウムは、酸化抵抗性を与えるのに充分
な割合でこの合金に添加される。
る。この組成においてチタンは0.2〜0.8重量%の
量で存在するのが有利である。チタンは、一般該合金の
高温腐食抵抗性に対して有益であるが、酸化抵抗性、合
金鋳造性及び溶液熱処理に対する合金応答に対して否定
的効果を有する。従って、チタン含有量は、この組成の
前述の範囲内に維持されなければならない。
あり、そして0〜0.3重量%であるのが有利である。
コロンビウムはガンマ一次形成元素であり、この発明の
ニッケルを基本とする超合金において効果的な強化材で
ある。しかし、一般に、コロンビウムは合金酸化及び高
温腐食特性に対しては有害であるので、この発明の組成
へのコロンビウムの添加はなるべく少なくされる。更
に、コロンビウムは、ゲッターを用いて炭素を取り除く
目的のために、この発明の組成に加えられており、これ
は最適化されていない真空溶液熱処理手順の際に部品表
面に化学吸着され得るものである。如何なる炭素ピック
アップも、炭化チタンた炭化タンタルの代わりに炭化コ
ロンビウムを形成する傾向があり、これにより、この合
金におけるガンマ一次及び/又は固溶体強化のためにチ
タン及び/又はタンタルの最大の割合を保つ。
あり、そして0.02〜0.05重量%の量で存在する
のが有利である。ハフニウムは、コーティング付着を助
けるために本組成に少量加えられる。ハフニウムは一般
にガンマ一次相に分割する。
ッケルと少量の偶発的不純物から成る。一般に、この偶
発的不純物は産業的製造プロセスから入り込むものであ
り、これらが超合金の有利な特性に影響を与えないよう
に該組成における不純物の量はなるべく少なく保たれる
べきである。例えば、それらの偶発的不純物は、0.0
4重量%に及ぶマンガン、0.05重量%に及ぶシリコ
ン、0.01重量%に及ぶジルコニウム、0.001重
量%に及ぶ硫黄、及び0.01重量%に及ぶバナジウム
を含むことがある。これらの不純物の量が前述の量を上
回ると、合金特性に有害な影響が現れる可能性がある。
重量%の炭素、0〜0.01重量%の硼素、0〜0.0
1重量%のイットリウム、0〜0.01重量%のセリウ
ム、及び0〜0.01重量%のランタンを含有すること
が出来る。この発明の超合金は、上記範囲内の組成を有
するだけではなくて、2.10より小さな相安定数NV
3Bをも有する。相安定数NV3Bは1.85より小さ
いのが有利であり、そして相安定数NV3Bはニッケル
を基本とする合金電子空乏TCP相制御係数計算のPW
A N−35方法により定義される。この計算は次のと
りである。
算:元素 残りの原子量Rii Cr Rcr=0.97Pcr−0.375PB−1.
75Pc Ni RNi=PNi+0.525PB−3(PAL+
0.03Pcr+PTi−0.5Pc+0.5Pv+P
Ta+Pcb+PHf)Ti、Al、B、Ri=0 C、Ta、Cb、Hf V Rv=0.5Pv *注: 上記の計算のために重量%Reが重量%Wに加
えられる。方程式 3 上記方程式1及び2からの原子構造因子を用いるNV3
Bの計算: ここで、i=順に各々の元素。 Nji=マトリックスにおける各元素の原子構造因子。 (Nv)i=それぞれの元素の電子空乏数。
関する国際シンポジウム(1968)の第1巻において
刊行された、H.J.マーフィー、C.T.シムズ及び
A.M.ベルトランによる、『PHACOMP再訪』
(PHACOMP Revisited)という題名の
技術論文に詳細に例示されているが、その内容を参照に
より本書に取り入れるものとする。当業者には理解され
るであろうが、この発明の超合金についての相安定数は
決定的重要であり、安定した微細構造と高温、高応力条
件下での所望の特性とのための能力を与えるために前記
の最大値よりは小さくなければならない。当該技術に精
通した実務家は、本書の主題を会得すれば、相安定数を
経験的に決定することが出来る。
部品などの単結晶部品を適宜作るために使用し得るもの
である。この超合金は、高応力、高温という条件下で
(特に1975°Fに及ぶ高温条件)クリープに対する
抵抗性が優れていることを特徴とする、高応力、高温条
件下で使用されるべき単結晶鋳物を作るのに利用される
のが好ましい。この超合金は、単結晶を取り入れた大強
度鋳物を必要とする如何なる目的にも使用され得るけれ
ども、その特別の用途はガスタービン・エンジン用の単
結晶ブレード及びベーンの鋳造にある。この合金は、溶
液熱処理時における部品再結晶に対して異常な抵抗性を
もっており、これは、再度技術の多部材鋳造接合単結晶
翼を製造するときに必要な重要な合金特性であると考え
られる。また、この超合金は、入り組んだ冷却通路のあ
る在来のプロセス鋳造の適度の大きさのタービン翼を製
造するのに必要と考えられる合金鋳造性特性を提供す
る。
エンジンにあるけれども、この合金の特殊な高性能特性
を必要とする不変のエンジンアプリケーションがある。
特に、クリアランスが非常に限られていて、そのために
許容可能クリープの量が著しく限られることになる動作
特性を必要とするタービンエンジンの場合に、このこと
が言える。高動作特性を発揮するように設計されたエン
ジンは、通常は、高い部品温度で作動させられ、従っ
て、クリープの問題が重要である。一般に、1%を越え
るクリープは、これらの場合には許容出来ないと考えら
れる。既知の現行技術水準の合金のクリープ特性は、限
られた動作温度を有し、従って、最大動作能力を有す
る。この発明の超合金は、高応力、そして特に1975
゜Fに及ぶ高温の条件下で、クリープに対する高い抵抗
性を有する。
は、当該技術分野で知られている単結晶鋳造技術のいず
れによっても製造可能である。例えば、種結晶プロセス
及びチョーク・プロセスなどの単結晶指向性固体化プロ
セスを利用出来る。本発明の超合金から作られる単結晶
鋳物は、これらの合金のクリープー破断特性を最適化す
るために高温エージング熱処理を施されるのが利用であ
る。この発明の単結晶鋳物は、1950°F〜2125
°Fの温度で1時間〜20時間にわたってエージングさ
れることが出来る。しかし、当業者には理解されるであ
ろうが、最適のエージング温度及びエージング時間は該
超合金の正確な組成に依存する。
せを有する超合金組成を提供する。これらの特性は、特
に適度の大きさのブレード及びベーン部品についての優
れた単結晶部品鋳造性、優れた鋳造部品溶解性、単結晶
鋳造部品再結晶に対する優れた抵抗性、1975゜Fま
での極めて大きなクリープー破断強度、極めて良好な低
サイクル疲れ強さ、極めて良好な高サイクル疲れ強さ、
大衝撃強さ、非常に良好な裸高温腐食抵抗性、非常に良
好な裸酸化抵抗性、及び、望ましくないTCP相の形成
に対する抵抗性などの微細構造安定性を含む。上記した
ように、この超合金は、特性の独特の組み合わせを維持
しなければならないのであれば、いずれの元素において
も小さな変動しか許容できない精密な組成を有する。
囲に属さない代表的超合金との比較を行うために、以下
に例を掲げる。以下の例は、本発明と、本発明の、他の
超合金及び部品に対する関係との実例としてここに含ま
れているのであって、本発明の範囲を限定するものと解
されるべきではない。
に多数の超合金試験材料が調製された。試験され、以下
に報告されている合金組成のうちの幾つかは本発明の特
許請求に係わる範囲に属さないけれども、本発明の理解
を容易にする比較の目的のために、本書に包含されてい
る。試験されたこれらの材料の代表的合金目標化学特性
が以下の表1に報告されている。
研究する第3世代他合金開発は、一系列の実験的組成の
定義及び評価をもって始まった。最初の開発努力の主目
的は、強度を高める基本思想の定義に従って有用な工学
的特定の組み合わせを与える元素釣合いをもってクリー
プ−破断強度を高めることであった。
在するよりも高いレベルの耐火性元素及びガンマ一次形
成元素の効用を調査した。表1に示されている様に、合
金の安定性を改善するために合金クロム含有量が減らさ
れた。コバルト含有量は、最初は固体溶解性を高めるた
めに必要と考えられていたが、著しく減らすことが出来
た。耐火性元素含有量(W+Re+Mo+Ta)が変え
られるとともに、主要なガンマ一次分割元素(Al+T
i+Ta+Cb)の合計も変えられた。該合金のRe含
有量は最初は伝統てきレベルで調査されたが、Reレベ
ルを増やさなければならないことが分かった。それぞれ
の合金相安定予測を補助するために最初の合金設計段階
で標準的NV3B計算が行われたが、この数は合金組成
毎に異なっていた。
製造された。これらの合金はキャノン・ムスケゴン・コ
ーポレーションのV−1型炉で真空誘導溶解され、合金
毎に200〜300ポンドの棒状製品を生じた(下の表
2を見よ)。表2に記載されているように、各組成の量
が真空焼き流し精密鋳造により試験棒及び試験ブレード
に作られた。実験室において3インチ及び6インチの直
径のチューブ炉で溶液熱処理手順が展開された。ガンマ
一次エージング処理も実験室で行われた。
成を得るのに必要な未使用元素添加物を基本合金棒に混
和することにより製造された。この混和は、試験棒及び
ブレードの製造時に行われた。基本合金棒と未使用添加
物とは鋳造炉溶融坩堝に入れられ、熔解され、浴は、適
当なシェルモードに注がれる前に均質化された。合金目
標化学特性及び試験棒/ブレード化学特性との間に良好
な相関が日常的に達成されたと考えられる(下の表3を
見よ)。
質未使用元素添加物が真空熔解され、精練された材料が
直径2インチの棒に注ぎ込まれた。得られた棒の一部が
使用された、焼き流し精密鋳造により他試験捧/ブレー
ド試料が製造された。いろいろなレベルの試験棒斑点形
成。2次樹枝状結晶アーム間隔及び特性達成が明白であ
ったので、試料製造時に焼き流し精密鋳造プロセスの完
全性に相当の変動が生じたかもしれないことが明らかで
あった。溶液処理に対する誘導合金応答(下の表4に記
載されている)は変化し、合金組成と試験試料の品質と
の両方の関数であった。
が下の表4において報告されている。完全なガンマ一次
溶解が各材料について望。まれたけれども、この目的は
普遍的には達成されなかった。より望ましいガンマ一次
粒子サイズ及び分布を達成するために主要ガンマ一次エ
ージングが行われた。これらの試料について主要ガンマ
一次粒子の間のマトリックス・チャンネル内に位置する
超微細ガンマ一次沈殿物と共に在来のマトリックス・ガ
ンマ一次沈殿物の沈殿を行わせるために副次的ガンマ一
次エージングが行われた。
行われた。試料は、ASTM標準比例試料寸法に切削さ
れ低応力研磨された。試料は、標準ASTM手順に従っ
て、温度及び応力のいろいろな条件でクリープ−破断試
験された。CMSX−10A合金設計の著しい要素は、
より高いRe含有量へのシフトであった。同時に、所望
の合金特性及び性質を与えるためにW、Cr、Ta及び
その他のガンマ−次強化材が均衡させられた。合金の、
より高いReレベルは、CMSX−10A−試料につい
て下の表5に報告されている結果により示されている様
に、全試験体制を通じてクリープ−破断強度の著しい改
善を生じさせた。
に1900゜F以上におけるそれぞれのクリープ−破断
試験の際にTCP相沈殿が生じたことが明らかとなっ
た、本発明にとって、合金安定性と、実際上、高温クリ
ープ強度とを予測するうえでNV3B相安定数が効果の
ある道具となるであろうことが明らかとなった。ここで
CMSX−10A試料のNV3B数は2.08で、CM
SX−10Bは2.02レベルに設計された。これは合
金Cr含有量の更なる減少とCo及びW+Reレベルへ
の類似の減少とにより達成された。固溶体ではReがよ
り効果的であるので、この試料ではWがReより減らさ
れた。また、ガンマ一次へのW寄与の或る衷失が予想さ
れる場合、それは、この組成ではTa含有量への適度の
増加により充分に置換された。これらの変化の結果とし
て、1800゜Fでのクリープ強度が一層改善されたC
MSX−10B合金試料が得られた。下記の表6は、3
つの試料が961時間の平均寿命を達成したことを示し
ており、1.0%のクリープが平均724時間で発生し
た。しかし、より高い温度でTCP相が存在したことが
観察された。
98%のガンマ一次溶解が達成されたに過ぎないが(表
4を見よ)、これは合金の機械的特性と微細構造均質性
を最適にする目的には不十分であった。従って、ガンマ
一次溶解のより大きなレベルの達成が、1900゜Fよ
り高い温度で微細構造安定性を改善することと並んで等
しい優先事項となった。合金に生じるTCP相の想像さ
れる組成を確かめるために、CMSX−10B試験含有
ニードルの走査電子顕微鏡(SEM)波長分散X線(W
DX)微量化学分析が企てられて、合金のガンマ組成及
びガンマ一次組成と比較された。下の表7に報告されて
いる結果は、ニードルがCr、W及びReでいたこと確
証している。
1.90であり、CMSX−10Dについては1.95
であった。Reは5%に保たれ、Wは、これらの試料に
おける安定性を改善するために更に減らされた。合金T
aは、TCP形成に関係せず、Ta/W比が効果的に改
善されたので増量されたが、それは合金鋳造性を助け
た。クロムは110C試料では減量されたが、−10D
試料では、高温腐食の見地からCrレベルに適当性を決
定する機会を提供するために4.0%まで増量された。
Coは両方の材料で減量され、特に−10D試料では顕
著に減量され、A1+Tiレベルも、より完全なガンマ
一次溶解に達成するのに貢献させるために減量された。
この2つの試料についてのクリープ破断結果がそれぞれ
下の表8及び9に報告されている。(CMSX−10C
についての99.〜99.5%に対して)−10D合金
試料は完全なガンマ一次溶解を示すと観察されたが、該
合金のより大きなCr含有量は、より低いA1+Tiレ
ベルを必要としたが、CMSX−10Cで達成されたよ
りも低い特性をもたらした。しかし、両方の材料が、合
金安定性及び高温特性の改善を示したので、合金の低温
クリープ応答及び高温クリープ応答を均衡させる試みは
有望であった。
は、1650゜F、1%硫黄、10ppm海塩条件で行
われ極めて攻撃的な短期間のバーナー・リグ高温腐食試
験を通じて確認された。図1及び2は、それぞれCMS
X−10C及びCMSX−10D試料について117時
間及び144時間行われた試験についての結果を示す。
両方の場合に、材料はMAR M24タイプの材料と同
様に振る舞い、それにより低Cr合金設計思想が適当で
あることを確認された。
即ちCMX−10E、−10F,−10G,−10H,
−101,及び−12A、が設計され、製造され、評価
された。該合金は、4.8〜6.8%の範囲にわたるR
eレベル、2.2〜3.0Crレベル、4.7〜7.6
%Coレベル、及び、鋳造性を維持し、溶解性を改善
し、相安定性を改善するために釣り合わされた残部を調
査した。NV3B数は、1.81〜1.89の範囲にわ
たった。
0F、は0.02%C及び0.02%Bを含有してい
た。これらの添加物は、鋳造降伏を改善することが観察
され、また単結晶鋳物方向のより一貫した制御を与える
のに役立ったかもしれない。しかし、融点降下材、即ち
C及びB、は溶解熱処理に対する試料の応答を限定し
た。CMSX−10Fクリープ−破断特性が下の表10
に報告されている。
Aのクリープ−破断試料結果がそれぞれ下の表11、1
2、13、14及び15に報告されている。これらの結
果は、1900゜Fより上での合金クリープ−破断強度
が一般的に改善されていることを示しており、より低い
温度での極めて良好な強度が維持されている。
グ・サイクル時にTCP相形成を促進したので、197
5゜Fの(表4を見よ)、より長い浸漬時間を通して最
適のガンマ一次サイズ及び分布を達成することに集中し
た開発行動の殆どで、主要ガンマ一次エージング処理を
変えることが調査された。
漬は、0.5μm寸法の平均ガンマ一次粒子を与えたの
で、成功であった。しかし、より高い温度でのより短い
主要ガンマ一次エージング時間がより実際的であるかも
しれないと思われ、もう一度安定な微細構造が定義され
た。
試料に対して微量化学SEM WDXニードル量子分析
が行われた。1976゜F/28.1ksi条件で試験
された試料は、その微差構造にニードルを示した。その
分析の結果が下の表16に報告されており、この場合に
も、このクラスの材料に形成されたニードルが特にRe
に富んでいるがCr及びWにも富んでいることを示して
いる。
れた試験がCMSX−10G試験棒に対して行われた。
試験方法及び結果が下の表17に報告されている。その
試験結果は、CMSX−4合金と比べてCMSX−10
G試料が鋳造プロセス/溶解処理/接着プロセス再結晶
レベルに対して類似の抵抗性を示したことを示してい
る。
B,−12C,−10J,−10Ri及び−12Ri組
成が定義され評価された。CMSX−10J試料につい
て何らのクリープー破断特性も生成されなかったけれど
も、試験棒が製造されて溶解熱処理が展開された。この
場合にも、−10J組成におけるC及びBの含有は単結
晶試験試料降伏に対して肯定的効果を持つと思われた。
また、CMSX−10F試料において評価されたのより
低いレベルのC及びBは、特により低いBは、材料を溶
解熱処理に対してより従順にした。CMSX−10F組
成を代表する95%レベルに対して、98ないし99%
のガンマ一次溶解が達成された。
は、1.70のNV3B数で設計された。これらの合金
試料は、2.5%のCr、3.3〜4.0%のCO、
5.6〜6.0%のRe、より大きいTa/W比、減量
されたCb、及び減量されたAl+Ti含有量を含有し
ている。この様なCb+Al+Tiレベルの減量は、材
料の溶解特性を改善するとともに(表4を見よ)、合金
安定性を改善するのに貢献した。両方の試料が、殆ど完
全なガンマ一次溶解を示した。
度での極めて良好なクリープ強さを維持しながら190
0°Fより高い温度でより良いクリープー破断能力を与
えるのに効果を示し続けた。改善された鋳造プロセス制
御で製造された試料からのCMSX−10Ca試験結果
は、700時間以上の寿命を示したが、1800°F/
36.0ksi条件については1.0%のクリープに達
するまでに475時間を要した。より高温での露出につ
いては、該試料は、下の表18に報告されている結果に
より示されている様に、2050°F/15.0ksi
条件で約500時間の改善された平均寿命と、250時
間で発生した平均1.0%のクリープ変形とを考えた。
品の有用性は、一般に、その最終破断強さではなくて1
〜2%レベルでのクリープに対する抵抗性によって評価
されるので、クリープ歪みを1.0及び2.0%に限定
することはガスタービン部品設計にとって極めて重要で
ある。多くの従来技術の合成は>1900°Fレベルで
魅力ある破断強さを示すけれども、それらは、本発明が
1900°F以下での試験条件における非常に優れた強
度とともに提供する有益な強度のレベル、即ち2.0%
までのクリープ強さ、を次いている。CMSX−10I
a試料は、高温の極における著しく改善されたクリープ
強さも与えたけれど、下の表19の結果が示すように、
より低い温度の試験においてCMSX−10Ga試料ほ
ど良好な強度を発揮するとは思われなかった。
1に示されているような化学バランスを持ったCMSX
−12Bは、1900゜Fより高い試験条件で魅力のあ
うクリープ強さを与えたけれども、下の表20に報告さ
れている結果が示すように、より低い試験温度ではCM
SX−10Gaのよううに良くはなかった。
大の効果を有する。しかし、特に、与えられた合金につ
いて一貫しない結果を呈した試験について、合金誘導体
間に生じた変化の一部は、鋳造プロセス条件の変化によ
り引き起こされ得るものである。鋳造プロセス熱勾配変
化は、鋳造試料の樹枝状結晶アーム間隔に対して、そし
て結局は、その溶解熱処理と主要ガンマ一次エージング
処理とに対して影響を与える。従って、ここに報告され
ているクリープ−破断結果の多くは、最適でない条件の
下で生じたかもしれず、改善の余地があるかもしれない
ことが認められなければならない。鋳造プロセス制御を
改善すると、鋳造微細構造は溶解処理と、最適のガンマ
一次粒子サイズを与えるために適切な主要ガンマ一次エ
ージング処理を決定する研究とに対して、より従順とな
るが、これは更なる機械的特性の向上を生じさせるかも
しれない。
計算されたNV3B数を与えるように設計された。該合
計のCr含有量は2.8%に設計され、Coは、この合
金については3.5%の目標に設定された。Re含有量
が5.8%で適度である間に魅力あるTa/W比が維持
された。溶解手順に対する合金応答を改善するために、
該合金のAl+Ti含有量は、CMSX−12A及びC
MSX−12B試料に比べて減量された。CMSX−1
0Ga試料と同様に、CMSX−12C試料は、下の表
21にいて報告されているように、1800〜2100
゜Fにわたる試験条件でクリープ−破断の改善されたバ
ランスを示した。
2に報告されているように、以下の1.0%縦方向クリ
ープ強さを示している。
下の表23に報告されている。
意しなければならない。1976゜Fより高い試験温度
について、この試験結果は、CMSX−10Ga及びC
MSX−12C試料がCMSX−4合金より僅かに低い
強度を与えたことを示している。これらの合金について
の強度優越の減少は、TCP相形成の結果であると考え
られる。この問題点を処理するために、合金CMSX−
10Gb,CMSX−10L,CMSX−12Ca,及
びCMSX−12Eは、より大きな相安定性を与え、且
つ、1800〜1976゜F試験体制について示された
クリープ長所の殆どを維持しながら温度クリープ強さを
大いに改善するために、1.50という低いNV3b数
(表1を見よ)をもって設計されている。
i組成は、それぞれ、1.91及び1.92のNV3B
レベルで設計された。これらの試料に対して、特性の最
も広範な試験が行われた。これらは、それぞれ2.65
%及び3.4%のCrレベルで設計されており、他の特
徴は、前述の合金設計考慮事項と同様である。これら2
つの材料について生じた特性は、他の材料での本発明の
設計思想の全体が類似の物理的特性と、機械的特性の割
合に良好な組み合わせを与え得るものであるということ
を確証した。CMSX−10Ri及びCMSX−12R
i試料のそれぞれのクリープ−破断能力が下の表24及
び25に報告されている。
試料と部分的に熔解されたCMSX−12Riとに対し
て行われたW及びReの微細構造分離調査の方法及び結
果が、下の表26に報告されている。この調査は、微細
構造に含まれる残余の共融混合物の量をなるべく少なく
することが望ましいこと、並びに、完全に熔解した試料
については、本発明について展開された熔解処理は、首
尾よく元素分離を最小限にしたことを示したが、このこ
とは最適の機械的特性及び微細構造安定性を達成するう
えで重要である。
行われたバーナー・リグ高温腐食試験の結果を報告する
ものである。測定値は最大の腐食を受けた棒位置、即ち
1652°F位置、で取られたが、結果は、DS MA
R M 002合金がCMSX−12Ri試料より20
倍も多い金属ロスを被ったことを示している。視覚的観
察は、CMSX−10Ri合金について類似の結果を示
した。CMSX−10Ri合金及びCMSX−12Ri
合金の両方が、60時間、90時間及び120時間での
視覚的試料観察に基づいてMCSX−4合金と類似の腐
食に対する抵抗性を示した。
ch 1 gas velocity)で2012゜F
で行われた循環酸化試験の結果を報告する。CMSX−
12Ri試料は、2012゜Fで酸化腐食に対して同様
に抵抗を示したけれども、1886゜Fでの露出ではC
MSX−4ほどには良くなかった。
の表29に報告されており、衝撃試験の結果が下の表3
0に報告されている。CMSX−12Riの高温衝撃強
さ最小値はCMSX−4に類似しており、1742゜F
で生じるその最大値はより良い。
れたCMSX−12Riの低サイクル疲れ試験の結果が
下の表31に報告されている。このデータは、CMSX
−12Riの性能が1382゜F条件でCMSX−4と
類似することを示しており、該合金は1742゜F条件
では典型的CMSX−4の寿命の約2.5倍示す。
類似する ・ 1742゜F(950℃)で20000サイクル領
域においてCMSX−4に比べると、CMSX−12R
iは、2.5倍の寿命又は強さで15%を示す。
d low cycle fatigue test)
の結果は、CMSX−12Riが30000サイクルま
ではCMSX−4より2.5倍良好であることを示して
いるが、50000サイクル以上では該合金の性能はC
MSX−4と類似している。1382°F、Kt=2.
0及びR=0の試験条件で行われたこれらの試験の結果
が下の表32に報告されている。
2.5倍良好である。 ・ 結果は50000サイクル、及びそれ以上では、C
MSX−4と類似している。
疲れ試験の結果が下の表33に報告されている。174
2°F、100Hz、R=0の条件では、該合金は典型
的なCMSX−4の寿命の2.5倍を示した。
iの試験データは、極めて低い合金クロム含有量で高温
腐食及び酸化に対して充分な抵抗性を達成できることを
示している。また、この発明の超合金では極めて良好な
熱機械的疲れ引張及び衝撃強さが明白である。
告されている。 この発明の合金はHIP処理に対して従順である。下の
表35に報告されている通りに処理された試料HIP
は、ほぼ完全な細孔閉塞と、溶融開始の不存在とを示し
た。
500psi)で2455゜F/1500psi条件を
維持しながら4時間保持する。 2. 2455゜Fの運転温度を維持しながら、1時間
にわたってアルゴン圧力を20ksiまで高める。試料
を2455゜F/20ksi条件で4時間浸漬する。 この発明を、その特定の実施例に関して説明したけれど
も、この発明の他の多くの形及び変形が当業者にとって
は明白であることは明らかである。特許請求の範囲の発
明は一般に本発明の範囲に属する全ての明白な形及び変
形を包摂するものと解されるべきである。
金とに対して117時間行われた高温腐食試験結果の図
である。
に対して144時間行われた高温腐食試験結果の図であ
る。
Claims (32)
- 【請求項1】重量%で下記の元素、即ち、 レニウム 5.0〜7.0 クロム 1.8〜4.0 コバルト 1.5〜9.0 タンタル 7.0〜10.0 タングステン 3.5〜7.5 アルミニウム 5.0〜7.0 チタン 0.1〜1.2 コロンビウム 0〜0.5 モリブデン 0.25〜2.0 ハフニウム 0〜0.15 ニッケル+偶発的 不純物 残余 から成るニッケルを基本とする超合金であって、2.1
0より小さい相安定数NV3Bを有することを特徴とす
る超合金。 - 【請求項2】 重量%で次の元素、即ち、 炭素 0〜0.04 硼素 0〜0.01 イットリウム 0〜0.01 セリウム 0〜0.01 ランタン 0〜0.01 を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の超合金。
- 【請求項3】 重量%で次の元素、即ち、 マンガン 0〜0.04 シリコン 0〜0.05 ジルコニウム 0〜0.01 硫黄 0〜0.001 バナジウム 0〜0.10 を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の超合金。
- 【請求項4】 前記超合金は、1.85より小さな相安
定数NV3Bを有することを特徴とする請求項1に記載
の超合金。 - 【請求項5】 前記超合金は、1.8〜3.0重量%の
コロンビウム含有量を有することを特徴とする請求項1
に記載の超合金。 - 【請求項6】 前記超合金は、5.5〜6.5重量%の
レニウム含有量を有することを特徴とする請求項1に記
載の超合金。 - 【請求項7】 前記超合金は、2.0〜5.0重量%の
コバルト含有量を有することを特徴とする請求項1に記
載の超合金。 - 【請求項8】 前記超合金は高応力、1975゜Fに及
ぶ高温の条件下でクリープに対して大きな抵抗性を有す
ることを特徴とする請求項1に記載の超合金。 - 【請求項9】 請求項1の超合金から作られた単結晶物
品。 - 【請求項10】 該物品はタービンエンジン用の物品で
あることを特徴とする請求項9に記載の単結晶物品。 - 【請求項11】 該部品はガスタービン・ブレード又は
ガスタービン・ベーンであることを特徴とする請求項1
0に記載の物品。 - 【請求項12】 重量%で下記の元素、即ち、 レニウム 5.5〜6.5 クロム 1.8〜3.0 コバルト 2.0〜5.0 タンタル 8.0〜10.0 タングステン 3.5〜6.5 アルミニウム 5.3〜6.5 チタン 0.2〜0.8 コロンビウム 0〜0.3 モリブデン 0.25〜1.5 ハフニウム 0.02〜0.05 ニッケル+偶発的 不純物 残余 から成るニッケルを基本とする超合金であって、1.7
5より小さな相安定数NV3Bを有することを特徴とす
る超合金。 - 【請求項13】 重量%で次の元素、即ち、 炭素 0〜0.04 硼素 0〜0.01 イットリウム 0〜0.01 セリウム 0〜0.01 ランタン 0〜0.01 を更に含むことを特徴とする請求項12に記載の超合
金。 - 【請求項14】 重量%で次の元素、即ち、 マンガン 0〜0.04 シリコン 0〜0.05 ジルコニウム 0〜0.01 硫黄 0〜0.001 バナジウム 0〜0.10 を更に含むことを特徴とする請求項12に記載の超合
金。 - 【請求項15】 請求項12の超合金から作られた単結
晶物品。 - 【請求項16】高応力、高温条件下で使用されるべき、
その様な条件下でクリープに対して大きな抵抗性を特徴
とする単結晶鋳物であって、前記鋳物は、重量%で次の
元素、即ち、 レニウム 5.0〜7.0 クロム 1.8〜4.0 コバルト 1.5〜9.0 タンタル 7.0〜10.0 タングステン 3.5〜7.5 アルミニウム 5.0〜7.0 チタン 0.1〜1.2 コロンビウム 0〜0.5 モリブデン 0.25〜2.0 ハフニウム 0〜0.15 ニッケル+偶発的 不純物 残余 から成るニッケルを基本とする超合金から作られたもの
であり、前記超合金は、2.10より小さな相安定数N
V3Bを有することを特徴とする単結晶鋳物。 - 【請求項17】 前記超合金は、重量%で次の元素、即
ち、 炭素 0〜0.04 硼素 0〜0.01 イットリウム 0〜0.01 セリウム 0〜0.01 ランタン 0〜0.01 を更に含むことを特徴とする請求項16に記載の単結晶
鋳物。 - 【請求項18】 マンガン 0〜0.04 シリコン 0〜0.05 ジルコニウム 0〜0.01 硫黄 0〜0.001 バナジウム 0〜0.10 を更に含むことを特徴とする請求項16に記載の単結晶
鋳物。 - 【請求項19】 前記超合金は、1.85より小さな相
安定数NV3Bを有することを特徴とする請求項16に
記載の単結晶鋳物。 - 【請求項20】 前記超合金は、1.8〜3.0重量%
のクロム含有量を有することを特徴とする請求項16に
記載の単結晶鋳物。 - 【請求項21】 前記超合金は、5.5〜6.5重量%
のレニウム含有量を有することを特徴とする請求項20
に記載の単結晶鋳物。 - 【請求項22】 前記超合金は、2.0〜5.0重量%
のコバルト含有量を有することを特徴とする請求項21
に記載の単結晶鋳物。 - 【請求項23】 前記超合金は、高応力、1975゜F
に及ぶ高温の条件下でクリープに対して大きな抵抗性を
有することを特徴とする請求項16に記載の単結晶鋳
物。 - 【請求項24】 前記鋳物は、1950゜F〜2125
゜Fの温度で1〜20時間にわたってエージングされた
ものであることを特徴とする請求項16に記載の単結晶
鋳物。 - 【請求項25】 前記鋳物は、タービンエンジン用の部
品であることを特徴とする請求項16に記載の単結晶鋳
物。 - 【請求項26】 前記鋳物はガスタービン・ブレードで
あることを特徴とする請求項16に記載の単結晶鋳物。 - 【請求項27】 前記鋳物はガスタービン・ベーンであ
ることを特徴とする請求項16に記載の単結晶鋳物。 - 【請求項28】 高応力、1975゜Fに及ぶ高温条件
下で使用されるべき、その様な条件下でクリープに対し
て大きな抵抗性を特徴とする単結晶鋳物であって、前記
鋳物は、重量%で次の元素、即ち、 レニウム 5.5〜6.5 クロム 1.8〜3.0 コバルト 2.0〜5.0 タンタル 8.0〜10.0 タングステン 3.5〜6.5 アルミニウム 5.3〜6.5 チタン 0.2〜0.8 コロンビウム 0〜0.3 モリブデン 0.25〜1.5 ハフニウム 0.02〜0.05 炭素 0〜0.04 硼素 0〜0.01 イットリウム 0〜0.01 セリウム 0〜0.01 ランタン 0〜0.01 マンガン 0〜0.04 シリコン 0〜0.05 ジルコニウム 0〜0.01 硫黄 0〜0.001 バナジウム 0〜0.10 ニッケル 残余 から成るニッケルを基本とする超合金から作られたもの
であり、前記超合金は、1.75より小さな相安定数N
V3Bを有することを特徴とする単結晶鋳物。 - 【請求項29】 前記鋳物は、1950゜F〜2125
゜Fの温度で1〜20時間にわたってエージングされた
ものであることを特徴とする請求項28に記載の単結晶
鋳物。 - 【請求項30】 前記鋳物は、タービンエンジン用の部
品であることを特徴とする請求項28に記載の単結晶鋳
物。 - 【請求項31】 前記鋳物はガスタービン・ブレードで
あることを特徴とする請求項28に記載の単結晶鋳物。 - 【請求項32】 前記鋳物はガスタービン・ベーンであ
ることを特徴とする請求項28に記載の単結晶鋳物。
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