JP2691438B2 - 着色真球状ポリマー微粒子の製造方法 - Google Patents
着色真球状ポリマー微粒子の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、真球状ポリマー微粒子中に顔料が均一に分
散された色落ち現象の生じない着色真球状ポリマー微粒
子の製造方法に関するものである。
散された色落ち現象の生じない着色真球状ポリマー微粒
子の製造方法に関するものである。
従来の技術 従来水溶性色素をもって着色した架橋微小樹脂粒子が
知られている。（特開昭62−288632号公報）またエチレ
ン性不飽和単量体に染料、顔料を配合し、この配合物を
保護コロイド剤の存在下、水性媒体中で懸濁加熱重合し
て粒状着色樹脂を得ることも知られている。
知られている。（特開昭62−288632号公報）またエチレ
ン性不飽和単量体に染料、顔料を配合し、この配合物を
保護コロイド剤の存在下、水性媒体中で懸濁加熱重合し
て粒状着色樹脂を得ることも知られている。
発明が解決すべき問題点 しかしながら、前記した公開特許で開示された水溶性
色素をもって着色した架橋微小樹脂粒子は、樹脂粒子か
ら色素が脱落する現象はあまり見られないが、耐溶剤
性、耐候性が満足されるものではなかった。
色素をもって着色した架橋微小樹脂粒子は、樹脂粒子か
ら色素が脱落する現象はあまり見られないが、耐溶剤
性、耐候性が満足されるものではなかった。
また一方、顔料をエチレン性不飽和単量体にただ単に
配合して得られた粒状着色樹脂は、耐溶剤性、耐候性に
比較的すぐれているという利点は有するものの、このも
のを塗料中に配合すると顔料がポリマー粒子から脱落す
る所謂色落ち現象が生じた。特に無機顔料を使用した着
色真球状ポリマー微粒子は、色落ち現象が著しかった。
なんとなれば、無機顔料表面は親水性を呈しているた
め、この無機顔料をそのまま用いてエチレン性不飽和単
量体と混合し水性媒体中で懸濁加熱重合を行うと無機顔
料は水性媒体中に移行し一部の無機顔料は真球状ポリマ
ー微粒子表面に付着している。そのため真球状ポリマー
微粒子に付着している無機顔料はポリマー粒子より脱落
し色落ちが生じまた無機顔料の含有量の少ない着色真球
状ポリマー微粒子しか得られなかった。そしてまたエチ
レン性不飽和単量体を使用しこれに顔料を配合し公知の
方法で乳化重合を行うと微細な粒子となり過ぎるととも
に、乳化重合の反応機構上顔料では着色されない微粒子
となり艶消し塗料等の材料としては適さなくなる。
配合して得られた粒状着色樹脂は、耐溶剤性、耐候性に
比較的すぐれているという利点は有するものの、このも
のを塗料中に配合すると顔料がポリマー粒子から脱落す
る所謂色落ち現象が生じた。特に無機顔料を使用した着
色真球状ポリマー微粒子は、色落ち現象が著しかった。
なんとなれば、無機顔料表面は親水性を呈しているた
め、この無機顔料をそのまま用いてエチレン性不飽和単
量体と混合し水性媒体中で懸濁加熱重合を行うと無機顔
料は水性媒体中に移行し一部の無機顔料は真球状ポリマ
ー微粒子表面に付着している。そのため真球状ポリマー
微粒子に付着している無機顔料はポリマー粒子より脱落
し色落ちが生じまた無機顔料の含有量の少ない着色真球
状ポリマー微粒子しか得られなかった。そしてまたエチ
レン性不飽和単量体を使用しこれに顔料を配合し公知の
方法で乳化重合を行うと微細な粒子となり過ぎるととも
に、乳化重合の反応機構上顔料では着色されない微粒子
となり艶消し塗料等の材料としては適さなくなる。
本発明者等は前述の欠陥を解消すべく種々研究を進め
た結果、シランカップリング剤で表面処理した無機顔料
を使用し懸濁加熱重合を実施することにより、色落ち現
象の生じない５μｍ〜100μｍの粒子径の揃った着色真
球状ポリマー微粒子が得られることを知見して本発明に
到達したものである。
た結果、シランカップリング剤で表面処理した無機顔料
を使用し懸濁加熱重合を実施することにより、色落ち現
象の生じない５μｍ〜100μｍの粒子径の揃った着色真
球状ポリマー微粒子が得られることを知見して本発明に
到達したものである。
問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は顔料（磁性粉を除く）を含有する
１分子中に２個以上のα，β−エチレン性不飽和二重結
合を有する単量体を保護コロイド剤の存在下水中で重合
せしめて着色真球状架橋ポリマー微粒子を製造する方法
において、前記顔料としてシランカップリング剤処理し
た顔料を使用することを特徴とする着色真球状架橋ポリ
マー微粒子の製造方法に関するものである。
１分子中に２個以上のα，β−エチレン性不飽和二重結
合を有する単量体を保護コロイド剤の存在下水中で重合
せしめて着色真球状架橋ポリマー微粒子を製造する方法
において、前記顔料としてシランカップリング剤処理し
た顔料を使用することを特徴とする着色真球状架橋ポリ
マー微粒子の製造方法に関するものである。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明で使用するエチレン性不飽和単量体とは、１分
子中に２個以上のα，β−エチレン性不飽和二重結合を
有する単量体であり、たとえば エチレングリコールジアクリレート ジエチレングリコールジアクリレート トリエチレングリコールジアクリレート ポリエチレングリコールジアクリレート ポリプロピレングリコールジアクリレート ブチレングリコールジアクリレート ネオペンチルグリコールジアクリレート 1,4−ブタンジオールジアクリレート 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート ペンタエリスリトールトリアクリレート トリメチロールプロパントリアクリレート の様なアクリレート及びこれらに対応するメタクリレー
ト更にはエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジア
クリレート、混合アクリレートメタアクリレートやジビ
ニルベンゼンの様な芳香族のジビニル化合物等を挙げる
ことができる。
子中に２個以上のα，β−エチレン性不飽和二重結合を
有する単量体であり、たとえば エチレングリコールジアクリレート ジエチレングリコールジアクリレート トリエチレングリコールジアクリレート ポリエチレングリコールジアクリレート ポリプロピレングリコールジアクリレート ブチレングリコールジアクリレート ネオペンチルグリコールジアクリレート 1,4−ブタンジオールジアクリレート 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート ペンタエリスリトールトリアクリレート トリメチロールプロパントリアクリレート の様なアクリレート及びこれらに対応するメタクリレー
ト更にはエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジア
クリレート、混合アクリレートメタアクリレートやジビ
ニルベンゼンの様な芳香族のジビニル化合物等を挙げる
ことができる。
また必要に応じ前記した単量体と共重合される１分子
中に１個のα，βエチレン性不飽和結合を有する単量体
としては、例えば通常の アクリル酸エステル（エチル、ブチル、２−エチルヘキ
シルなど） メタアクリル酸エステル（メチル、エチル、ブチルな
ど） 不飽和カルボン酸類（アクリル酸、メタアクリル酸、イ
タコン酸など） があげられ、その他としては、例えばアクリル酸、メタ
アクリル酸、メタアクリル酸の２−ヒドロキシエチルエ
ステル、グリシジル又はメタグリシジルエステル、アク
リル酸又はメタアクリル酸のアミド類、それらのＮ−メ
チロール又はＮ−アルコキシメチル誘導体、アクリロニ
トリル又はメタアクリロニトリルなどの単量体等を挙げ
ることができる。
中に１個のα，βエチレン性不飽和結合を有する単量体
としては、例えば通常の アクリル酸エステル（エチル、ブチル、２−エチルヘキ
シルなど） メタアクリル酸エステル（メチル、エチル、ブチルな
ど） 不飽和カルボン酸類（アクリル酸、メタアクリル酸、イ
タコン酸など） があげられ、その他としては、例えばアクリル酸、メタ
アクリル酸、メタアクリル酸の２−ヒドロキシエチルエ
ステル、グリシジル又はメタグリシジルエステル、アク
リル酸又はメタアクリル酸のアミド類、それらのＮ−メ
チロール又はＮ−アルコキシメチル誘導体、アクリロニ
トリル又はメタアクリロニトリルなどの単量体等を挙げ
ることができる。
懸濁重合の際に使用される保護コロイド剤としては、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等が用いられる。
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等が用いられる。
またこれらの保護コロイド剤と併用して界面活性剤が
使用される。
使用される。
界面活性剤としては、例えば ポリオキシエチレンドデシルエーテル ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル のようなポリオキシエチレン鎖をもった非イオン界面活
性剤、 アルキル硫酸ソーダ アルキルアリル硫酸ソーダ 脂肪酸ソーダ のような陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
性剤、 アルキル硫酸ソーダ アルキルアリル硫酸ソーダ 脂肪酸ソーダ のような陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
懸濁重合の際に使用されるラジカル重合開始剤として
は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
サイド、及びレドックス系触媒等が挙げられる。
は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
サイド、及びレドックス系触媒等が挙げられる。
更に本発明において前記したエチレン性不飽和単量体
に配合して使用される顔料は、シランカップリング剤処
理をしていることを特徴としているが、使用される顔料
としては、例えば、二酸化チタン、酸化鉄系顔料、クロ
ム酸鉛系顔料、群青、紺青、カドミウム系顔料、複合酸
化物系顔料、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム
等が挙げられる。
に配合して使用される顔料は、シランカップリング剤処
理をしていることを特徴としているが、使用される顔料
としては、例えば、二酸化チタン、酸化鉄系顔料、クロ
ム酸鉛系顔料、群青、紺青、カドミウム系顔料、複合酸
化物系顔料、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム
等が挙げられる。
前記した顔料を処理するシランカップリング剤として
は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。
は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。
顔料をシランカップリング剤によって処理する方法と
しては、顔料をメタノール等に配合し、撹拌混合してス
ラリー状となし、これにシランカップリング剤を添加し
て撹拌混合した後メタノールを蒸溜除去し、残りの顔料
を95〜110℃で３〜10分間加熱することによってなされ
る。
しては、顔料をメタノール等に配合し、撹拌混合してス
ラリー状となし、これにシランカップリング剤を添加し
て撹拌混合した後メタノールを蒸溜除去し、残りの顔料
を95〜110℃で３〜10分間加熱することによってなされ
る。
顔料に添加されるシランカップリング剤の処理量は顔
料100重量部に対してシランカップリング剤0.3〜12.0重
量部である。好ましくは1.0〜7.0重量部でシランカップ
リング剤処理するのが好ましい。
料100重量部に対してシランカップリング剤0.3〜12.0重
量部である。好ましくは1.0〜7.0重量部でシランカップ
リング剤処理するのが好ましい。
0.3重量部より少ない場合、無機顔料の場合では単量
体と重合の際顔料が水性媒体中に移行してしまうため好
ましくない。また12.0重量部以上使用しても効果は変わ
らずシランカップリング剤は高価なため、かえってコス
ト高になるので好ましくない。
体と重合の際顔料が水性媒体中に移行してしまうため好
ましくない。また12.0重量部以上使用しても効果は変わ
らずシランカップリング剤は高価なため、かえってコス
ト高になるので好ましくない。
前記したシランカップリング剤処理顔料を用いて、着
色真球状ポリマー微粒子を製造する方法としては、まず
エチレン性不飽和単量体に顔料を配合し、これをロール
ミル、サンドミル等で均一に混合し、この混合物の中に
ラジカル重合開始剤を配合する。
色真球状ポリマー微粒子を製造する方法としては、まず
エチレン性不飽和単量体に顔料を配合し、これをロール
ミル、サンドミル等で均一に混合し、この混合物の中に
ラジカル重合開始剤を配合する。
更にポリビニルアルコール等の保護コロイド剤を水に
溶解し、その水溶液に前記したエチレン性不飽和単量
体、顔料、ラジカル重合開始剤の配合物を加え高速撹拌
しながら懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁液を通常の
羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃に加熱して
重合する。重合した懸濁スラリーは、濾過、洗浄、乾
燥、粉砕して着色真球状ポリマー微粒子を得る。
溶解し、その水溶液に前記したエチレン性不飽和単量
体、顔料、ラジカル重合開始剤の配合物を加え高速撹拌
しながら懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁液を通常の
羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃に加熱して
重合する。重合した懸濁スラリーは、濾過、洗浄、乾
燥、粉砕して着色真球状ポリマー微粒子を得る。
実 施 例 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１（酸化チタン） （シランカップリング剤処理酸化チタン顔料の製造） 酸化チタン（商品名:JR−701チタン 帝国化工社製
品）100重量部とメタノール200重量部を撹拌機を有する
容器に入れ撹拌混合を行って均一なスラリーとする。次
いでこのスラリー中にγ−メタクリルオキシプロピルメ
トキシシラン３重量部を添加し、28℃で20分間撹拌混合
を行った後、メタノールを蒸溜除去し残った酸化チタン
を100℃で５分間加熱処理してシランカップリング処理
酸化チタン顔料を得た。
品）100重量部とメタノール200重量部を撹拌機を有する
容器に入れ撹拌混合を行って均一なスラリーとする。次
いでこのスラリー中にγ−メタクリルオキシプロピルメ
トキシシラン３重量部を添加し、28℃で20分間撹拌混合
を行った後、メタノールを蒸溜除去し残った酸化チタン
を100℃で５分間加熱処理してシランカップリング処理
酸化チタン顔料を得た。
（着色真球状ポリマー微粒子の製造） エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート40重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理酸化チタン顔料24重量部を加え、ロール
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート40重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
ート40重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理酸化チタン顔料24重量部を加え、ロール
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート40重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
次いで、この混合液を水200重量部にポリビニルアル
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径整える。内容物の懸濁液
を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃に
昇温して重合させる。
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径整える。内容物の懸濁液
を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃に
昇温して重合させる。
重合した懸濁スラリーは、濾過、水洗して熱風乾燥し
た後、更に粉砕して白色の着色真球状ポリマー微粒子を
得た。
た後、更に粉砕して白色の着色真球状ポリマー微粒子を
得た。
この粒子は、平均粒径30μｍの微粒子であり、光学顕
微鏡で観察すると酸化チタン粒子はポリマー微粒子中に
均一に分散された状態で存在し顔料の色落ち現象は見ら
れなかった。
微鏡で観察すると酸化チタン粒子はポリマー微粒子中に
均一に分散された状態で存在し顔料の色落ち現象は見ら
れなかった。
比較例１（酸化チタン） シランカップリング剤処理しない酸化チタンを用いて
実施例１と同様にして着色真球状ポリマー微粒子の製造
を行ったところ、懸濁液を作成した際一部の顔料粒子は
水相に移行してしまっており、また得られたポリマー微
粒子を光学顕微鏡で観察すると顔料粒子はポリマー微粒
子の表面の一部に付着しているだけであり、顔料の色落
ち現象が著しかった。
実施例１と同様にして着色真球状ポリマー微粒子の製造
を行ったところ、懸濁液を作成した際一部の顔料粒子は
水相に移行してしまっており、また得られたポリマー微
粒子を光学顕微鏡で観察すると顔料粒子はポリマー微粒
子の表面の一部に付着しているだけであり、顔料の色落
ち現象が著しかった。
実施例２（赤色酸化鉄） （シランカップリング剤処理赤色酸化鉄顔料の製造） 赤色酸化鉄（商品名：トダ130EDベンガラＮ 戸田工
業社製品）100重量部を撹拌混合機（商品名：ヘンシェ
ルミキサー三井三池製作所製品）に入れ撹拌しながら、
これにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３
重量部、メタノール３重量部よりなる混合液を添加し常
温で７分間撹拌混合してシランカップリング剤処理赤色
酸化鉄顔料を得た。
業社製品）100重量部を撹拌混合機（商品名：ヘンシェ
ルミキサー三井三池製作所製品）に入れ撹拌しながら、
これにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３
重量部、メタノール３重量部よりなる混合液を添加し常
温で７分間撹拌混合してシランカップリング剤処理赤色
酸化鉄顔料を得た。
（着色真球状ポリマー微粒子の製造） エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート56重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理赤色酸化鉄顔料12重量部を加え、サンド
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート24重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
ート56重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理赤色酸化鉄顔料12重量部を加え、サンド
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート24重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
次いで、この混合液を水200重量部にポリビニルアル
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁
液を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃
に昇温して重合させる。
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁
液を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃
に昇温して重合させる。
重合した懸濁スラリーは、濾過、水洗して熱風乾燥し
た後、更に粉砕して赤色の着色真球状ポリマー微粒子を
得た。
た後、更に粉砕して赤色の着色真球状ポリマー微粒子を
得た。
この微粒子は、平均粒径25μｍの微粒子であり、光学
顕微鏡で観察すると赤色酸化鉄粒子はポリマー微粒子中
に均一に分散された状態で存在し、顔料の色落ち現象は
見られなかった。
顕微鏡で観察すると赤色酸化鉄粒子はポリマー微粒子中
に均一に分散された状態で存在し、顔料の色落ち現象は
見られなかった。
実施例３（黄色酸化鉄） （シランカップリング剤処理黄色酸化鉄顔料の製造） 黄色酸化鉄（商品名：マピコエローLLXLOチタン工業
社製品）100重量部を撹拌混合機（商品名：ヘンシェル
ミキサー三井三池製作所製品）に入れ撹拌しながら、こ
れにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３重
量部、メタノール３重量部よりなる混合液を添加し常温
で20分間撹拌混合してシランカップリング剤処理黄色酸
化鉄顔料を得た。
社製品）100重量部を撹拌混合機（商品名：ヘンシェル
ミキサー三井三池製作所製品）に入れ撹拌しながら、こ
れにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３重
量部、メタノール３重量部よりなる混合液を添加し常温
で20分間撹拌混合してシランカップリング剤処理黄色酸
化鉄顔料を得た。
（着色真球状ポリマー微粒子の製造） エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート40重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理黄色酸化鉄顔料12重量部を加え、ロール
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート40重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
ート40重量部に前記の製法によって得られたシランカッ
プリング剤処理黄色酸化鉄顔料12重量部を加え、ロール
ミルで均一に混合した。これに１、６ヘキサメチレンジ
アクリレート40重量部にアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部を溶解させた混合液を撹拌混合する。
次いで、この混合液を水200重量部にポリビニルアル
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁
液を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃
に昇温して重合させる。
コール10重量部を溶解させた水溶液に加え、高速撹拌機
にて撹拌し懸濁液の懸濁粒子径を整える。内容物の懸濁
液を通常の羽付き撹拌機を有する容器に移し65℃〜70℃
に昇温して重合させる。
重合した懸濁スラリーは、濾過、水洗して熱風乾燥し
た後、更に粉砕して、黄色の着色真球状ポリマー微粒子
を得た。
た後、更に粉砕して、黄色の着色真球状ポリマー微粒子
を得た。
この微粒子は、平均粒径35μｍの微粒子であり、光学
顕微鏡で観察すると黄色酸化鉄粒子はポリマー微粒子中
に均一に分散された状態で存在し、顔料の色落ち現象は
見られなかった。
顕微鏡で観察すると黄色酸化鉄粒子はポリマー微粒子中
に均一に分散された状態で存在し、顔料の色落ち現象は
見られなかった。
比較例２〜３（赤色酸化鉄と黄色酸化鉄） シランカップリング剤処理しない赤色酸化鉄と黄色酸
化鉄を用いた以外は実施例２及び実施例３と同様にして
着色真球状ポリマー微粒子の製造を行ったところ、懸濁
液を作成した際、比較例１と同様に一部の顔料粒子は水
相に移してしまっており、また得られたポリマー微粒子
を光学顕微鏡で観察すると顔料粒子はポリマー微粒子の
表面の一部に付着しているだけであり、顔料の色落ち現
象が著しかった。
化鉄を用いた以外は実施例２及び実施例３と同様にして
着色真球状ポリマー微粒子の製造を行ったところ、懸濁
液を作成した際、比較例１と同様に一部の顔料粒子は水
相に移してしまっており、また得られたポリマー微粒子
を光学顕微鏡で観察すると顔料粒子はポリマー微粒子の
表面の一部に付着しているだけであり、顔料の色落ち現
象が著しかった。
発明の効果 本発明の着色真球状ポリマー微粒子は、顔料それ自身
がポリマー微粒子中に均一に分散している。その上この
着色真球状ポリマー微粒子は、耐溶剤性に優れているた
め有機溶剤或いは塗料用ビヒクル中に配合してもこのポ
リマー微粒子から顔料が色落ちすることがない。
がポリマー微粒子中に均一に分散している。その上この
着色真球状ポリマー微粒子は、耐溶剤性に優れているた
め有機溶剤或いは塗料用ビヒクル中に配合してもこのポ
リマー微粒子から顔料が色落ちすることがない。
更にまた本発明の着色真球状ポリマー微粒子は、耐候
性、耐熱性に優れソフト感を有する樹脂ビーズであり、
常温乾燥硬化型はもとより加熱硬化型艶消し塗料をはじ
め各種塗料用の材料として有効である。
性、耐熱性に優れソフト感を有する樹脂ビーズであり、
常温乾燥硬化型はもとより加熱硬化型艶消し塗料をはじ
め各種塗料用の材料として有効である。
Claims (2)
- 【請求項１】顔料（磁性粉を除く）を含有する１分子中
に２個以上のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体を保護コロイド剤の存在下、水中で懸濁加熱重
合させて着色真球状架橋ポリマー微粒子を製造する方法
において、前記顔料としてシランカップリング剤処理し
た顔料を使用することを特徴とする着色真球状架橋ポリ
マー微粒子の製造方法。 - 【請求項２】顔料が無機顔料である請求項１に記載の着
色真球状架橋ポリマー微粒子の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1006232A JP2691438B2 (ja) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | 着色真球状ポリマー微粒子の製造方法 |
| EP19900100767 EP0379122B1 (en) | 1989-01-16 | 1990-01-15 | A method for producing colored and exactly spherical fine-grains of polymer |
| DE1990627787 DE69027787T2 (de) | 1989-01-16 | 1990-01-15 | Verfahren zur Herstellung von gefärbten und genau sphärischen, feinkörnigen Polymeren |
| ES90100767T ES2091769T3 (es) | 1989-01-16 | 1990-01-15 | Un metodo para producir granos finos de polimero coloreados y exactamente esfericos. |
| US08/092,946 US5420177A (en) | 1989-01-16 | 1993-07-19 | Method for producing colored and exactly spherical fine-grains of polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1006232A JP2691438B2 (ja) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | 着色真球状ポリマー微粒子の製造方法 |
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| JP2691438B2 true JP2691438B2 (ja) | 1997-12-17 |
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JP2691438B2 (ja) |
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| US6235829B1 (en) | 1998-07-24 | 2001-05-22 | Marconi Data Systems Inc. | Modification of chargeable pigment particles |
Family Cites Families (9)
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| DE3201109A1 (de) * | 1982-01-15 | 1983-07-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vernetzte, fuellstoffhaltige perlpolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
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-
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- 1989-01-16 JP JP1006232A patent/JP2691438B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
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- 1990-01-15 DE DE1990627787 patent/DE69027787T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-15 ES ES90100767T patent/ES2091769T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| EP0379122A2 (en) | 1990-07-25 |
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| ES2091769T3 (es) | 1996-11-16 |
| JPH02187402A (ja) | 1990-07-23 |
| EP0379122B1 (en) | 1996-07-17 |
| EP0379122A3 (en) | 1991-07-10 |
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