JP2690495B2 - ポリオレフイン成形用材料 - Google Patents
ポリオレフイン成形用材料Info
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- JP2690495B2 JP2690495B2 JP63057392A JP5739288A JP2690495B2 JP 2690495 B2 JP2690495 B2 JP 2690495B2 JP 63057392 A JP63057392 A JP 63057392A JP 5739288 A JP5739288 A JP 5739288A JP 2690495 B2 JP2690495 B2 JP 2690495B2
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- fluorine
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Polymers & Plastics (AREA)
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は改善された加工特性を持つポリオレフィン成
形用材料に関する。
形用材料に関する。
ポリオレフィンのフィルム、板または管への加工は大
抵、押出成形で行う。この場合、合成樹脂を押出機中で
溶融しそしてノズルを通して所望の形状に押出成形す
る。
抵、押出成形で行う。この場合、合成樹脂を押出機中で
溶融しそしてノズルを通して所望の形状に押出成形す
る。
経済的な理由から押出機に出来るだけ多い生産量が望
まれている。所定の押出機による生産量を増加させる１
つの可能性はスクリュウーの回転数を増加させることを
本質とする。しかしながら重合体溶融物の粘弾性には、
機械技術的に達成可能な値より遥かに下にこの方法を制
限するある限界がある。即ち押出速度が被加工重合体に
依存する値を超えると、押し出された物質の表面に、溶
融破壊（melt fracture）として知られている欠陥が生
じるからである。
まれている。所定の押出機による生産量を増加させる１
つの可能性はスクリュウーの回転数を増加させることを
本質とする。しかしながら重合体溶融物の粘弾性には、
機械技術的に達成可能な値より遥かに下にこの方法を制
限するある限界がある。即ち押出速度が被加工重合体に
依存する値を超えると、押し出された物質の表面に、溶
融破壊（melt fracture）として知られている欠陥が生
じるからである。
当業者は種々の溶融破壊を区別しているが、実際には
溶融破壊は押出成形体の−鮫肌として知られている−艶
のない粗い表面を意味する。
溶融破壊は押出成形体の−鮫肌として知られている−艶
のない粗い表面を意味する。
不所望の溶融破壊を回避する為に沢山の手段が提起さ
れている。
れている。
溶融破壊は温度増加につれてより高い剪断速度の方に
ずれるので、重合体溶融物を著しい程度にまで加熱する
ことが可能である。しかしながらこの方法は限定的にし
か使用できない。より高い加工温度は運転費用を増加さ
せ、完成品から熱を逃散させるのに問題をもたらしそし
ておそらく変色および重合体の熱分解をもたらす。
ずれるので、重合体溶融物を著しい程度にまで加熱する
ことが可能である。しかしながらこの方法は限定的にし
か使用できない。より高い加工温度は運転費用を増加さ
せ、完成品から熱を逃散させるのに問題をもたらしそし
ておそらく変色および重合体の熱分解をもたらす。
別の１つの可能な方法は、押出機のノズルの幾何学的
形状を変更することを本質としている。大きな断面積の
ノズルは同じ剪断速度のもとでより多い生産量をもたら
す。この手段は一軸−または二軸延伸されたフィルムを
製造する際に特に使用される。この場合、ノズル間隙を
大きくすることによって得られる厚いフィルムを大きな
延伸比によって所望の厚さにすることができる。しかし
この方法はあらゆる場合に使用できるわかれはない。
形状を変更することを本質としている。大きな断面積の
ノズルは同じ剪断速度のもとでより多い生産量をもたら
す。この手段は一軸−または二軸延伸されたフィルムを
製造する際に特に使用される。この場合、ノズル間隙を
大きくすることによって得られる厚いフィルムを大きな
延伸比によって所望の厚さにすることができる。しかし
この方法はあらゆる場合に使用できるわかれはない。
溶融破壊を回避する別の一つの可能性は、重合体溶融
物の粘弾性を添加物によって変えることを本質としてい
る。ポリオレフィンと一般に良好な相容性であるこの種
の添加物には例えば低分子量のポリエチレンワックスが
ある。勿論、良好な相容性の添加物は重合体の性質、例
えば引裂強度にマイナスの影響を及ぼし得る。
物の粘弾性を添加物によって変えることを本質としてい
る。ポリオレフィンと一般に良好な相容性であるこの種
の添加物には例えば低分子量のポリエチレンワックスが
ある。勿論、良好な相容性の添加物は重合体の性質、例
えば引裂強度にマイナスの影響を及ぼし得る。
最後の可能な方法は、適当な添加物によって重合体溶
融物のノズル壁との相互作用を変更することを本質とし
ている。この種の添加物は一般にポリオレフィンと相容
性でない。かゝる添加物には重合体溶融物とノズル壁と
の間の境層に移動しそしてそこにおいて滑剤として作用
する。
融物のノズル壁との相互作用を変更することを本質とし
ている。この種の添加物は一般にポリオレフィンと相容
性でない。かゝる添加物には重合体溶融物とノズル壁と
の間の境層に移動しそしてそこにおいて滑剤として作用
する。
ポリオレフィンの加工助剤として特別な弗素含有重合
体を用いることも公知である（米国特許第3,125,547号
明細書参照）。かゝる弗素含有重合体は一般にビニリデ
ンフルオライド、ビニルフルオライド、ヘキサフルオル
プロペン、クロロトリフルオルエチレンまたはテトラフ
ルオルエチレンから得られる。しかしながら流動性の改
善は未だ充分ではない。
体を用いることも公知である（米国特許第3,125,547号
明細書参照）。かゝる弗素含有重合体は一般にビニリデ
ンフルオライド、ビニルフルオライド、ヘキサフルオル
プロペン、クロロトリフルオルエチレンまたはテトラフ
ルオルエチレンから得られる。しかしながら流動性の改
善は未だ充分ではない。
本発明は、弗素含有重合体をワックスと一緒に含有し
ている線状低密度ポリオレフィン（LLDPE）成形用材料
の場合に、表面欠陥を生じることのない加工範囲が非常
に広くなることを見出した。
ている線状低密度ポリオレフィン（LLDPE）成形用材料
の場合に、表面欠陥を生じることのない加工範囲が非常
に広くなることを見出した。
従って、本発明はエチレンと炭素原子数３〜10の１−
オレフィンとの少なくとも１種類の密度0.9〜0.93g/cm3
の共重合体または三元共重合体の少なくとも一種類99.9
98〜95.0重量％、 ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオルプロピレンお
よびテトラフルオロルエチレンより成る弗素含有三元共
重合体で50重量％より多い弗素含有量および100〜300℃
の溶融−または軟化点を持つもの0.001〜2.5重量％およ
び モンタン酸とエチレングリコールとより成るエステルワ
ックス0.001〜2.5重量％で実質的に組成されているポリ
オレフィン成形用材料に関する。
オレフィンとの少なくとも１種類の密度0.9〜0.93g/cm3
の共重合体または三元共重合体の少なくとも一種類99.9
98〜95.0重量％、 ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオルプロピレンお
よびテトラフルオロルエチレンより成る弗素含有三元共
重合体で50重量％より多い弗素含有量および100〜300℃
の溶融−または軟化点を持つもの0.001〜2.5重量％およ
び モンタン酸とエチレングリコールとより成るエステルワ
ックス0.001〜2.5重量％で実質的に組成されているポリ
オレフィン成形用材料に関する。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレンと炭素原
子数３〜10の１−オレフィンとの少なくとも１種類の密
度0.9〜0.93g/cm3の共重合体または三元共重合体の少な
くとも一種類であり、かゝるポリオレフィンは、気相で
のおよび溶液状態での低圧−および高圧重合法で製造さ
れる。上記の種類の生成物は、LLDPE（線状低密度ポリ
エチレン）として市販されている。
子数３〜10の１−オレフィンとの少なくとも１種類の密
度0.9〜0.93g/cm3の共重合体または三元共重合体の少な
くとも一種類であり、かゝるポリオレフィンは、気相で
のおよび溶液状態での低圧−および高圧重合法で製造さ
れる。上記の種類の生成物は、LLDPE（線状低密度ポリ
エチレン）として市販されている。
ポリオレフィン成形用材料のポリオレフィンの割合は
95.0〜99.998重量％、殊に98.0〜99.9重量％、特に99.8
8〜99.97重量％である。
95.0〜99.998重量％、殊に98.0〜99.9重量％、特に99.8
8〜99.97重量％である。
本発明で使用する弗素含有重合体は、ビニリデンフル
オライド、ヘキサフルオルプロピレンおよびテトラフル
オロルエチレンより成る弗素含有三元共重合体で50重量
％より多い、好ましくは68〜76重量％の弗素含有量およ
び100〜300℃、特に100〜230℃の溶融−または軟化点を
持つものである。ポリオレフィン成形材料の弗素含有三
元共重合体の割合は0.001〜2.5重量％、好ましくは0.05
〜１重量％、特に好ましくは0.02〜0.06重量％である。
オライド、ヘキサフルオルプロピレンおよびテトラフル
オロルエチレンより成る弗素含有三元共重合体で50重量
％より多い、好ましくは68〜76重量％の弗素含有量およ
び100〜300℃、特に100〜230℃の溶融−または軟化点を
持つものである。ポリオレフィン成形材料の弗素含有三
元共重合体の割合は0.001〜2.5重量％、好ましくは0.05
〜１重量％、特に好ましくは0.02〜0.06重量％である。
本発明で用いるワックスはモンタン酸とエチレングリ
コールとより成るエステルワックスである。
コールとより成るエステルワックスである。
ポリオレフィン成形用材料のワックスの割合は0.001
〜2.5重量％、殊に0.005〜１重量％、特に0.01〜0.06重
量％である。
〜2.5重量％、殊に0.005〜１重量％、特に0.01〜0.06重
量％である。
本発明のポリオレフィン成形用材料は追加的に他の添
加物、例えば酸化防止剤、例えばアルキル化モノフェノ
ール類、アルキル化ハイドロキノン、ヒドロキシル化チ
オジフェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール
類、ベンゼン化合物、アクリルアミノフェノール類、β
−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）−プロピオン酸のエステル、β−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸の
アミドを含有していてもよい。紫外線吸収剤および光安
定剤、例えば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベン
ズトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、場合
によっては置換された安息香酸のエステル、アクリレー
ト、ニッケル化合物、立体障害アミン、シュウ酸ジアミ
ド、金属不活性化剤、燐酸塩および亜燐酸塩、過酸化物
分解性化合物、塩基性の共安定剤、核化剤、フィラーお
よび補強剤、可塑剤、光学明色化剤、防炎剤、帯電防止
剤、発泡剤および他の滑剤を含有してもよい。
加物、例えば酸化防止剤、例えばアルキル化モノフェノ
ール類、アルキル化ハイドロキノン、ヒドロキシル化チ
オジフェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール
類、ベンゼン化合物、アクリルアミノフェノール類、β
−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）−プロピオン酸のエステル、β−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸の
アミドを含有していてもよい。紫外線吸収剤および光安
定剤、例えば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベン
ズトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、場合
によっては置換された安息香酸のエステル、アクリレー
ト、ニッケル化合物、立体障害アミン、シュウ酸ジアミ
ド、金属不活性化剤、燐酸塩および亜燐酸塩、過酸化物
分解性化合物、塩基性の共安定剤、核化剤、フィラーお
よび補強剤、可塑剤、光学明色化剤、防炎剤、帯電防止
剤、発泡剤および他の滑剤を含有してもよい。
弗素含有重合体およびワックスを配量供給する方法
は、添加物を添加する際に他の場合にも用いられている
あらゆる方法が適している。例えば、これらの両方の成
分をポリオレフィンに、製造または加工の間に同時にま
たは相前後して順次に配量供給することができる。
は、添加物を添加する際に他の場合にも用いられている
あらゆる方法が適している。例えば、これらの両方の成
分をポリオレフィンに、製造または加工の間に同時にま
たは相前後して順次に配量供給することができる。
適当な成形ベース材（excipient material）、例えば
ポリオレフィンに混入した弗素含有重合体とワックスと
が比較的に高濃度である混合物を製造するのが特に有利
である。この濃厚物は0.005〜20重量％、殊に１〜３重
量％の弗素含有重合体および0.005〜25重量％、殊に0.5
〜３重量％のワックスを含有し得る。弗素含有重合体並
びにワックスを含有する濃厚物の製造の他に、これらの
成分を上記の濃度で個々に含有している濃厚物を用いる
ことも可能である。
ポリオレフィンに混入した弗素含有重合体とワックスと
が比較的に高濃度である混合物を製造するのが特に有利
である。この濃厚物は0.005〜20重量％、殊に１〜３重
量％の弗素含有重合体および0.005〜25重量％、殊に0.5
〜３重量％のワックスを含有し得る。弗素含有重合体並
びにワックスを含有する濃厚物の製造の他に、これらの
成分を上記の濃度で個々に含有している濃厚物を用いる
ことも可能である。
これらの濃厚物は、ニーダー、バンブリー・ミキサー
（Bambury mixer）または混合用押出機を用いる工業的
に知られているあらゆる方法で製造できる。溶融したベ
ース材中にこれら有効物質を例えば撹拌機によって混入
することも同様に可能である。濃厚物の製造後に更に、
適当な加工工程、例えば粉末、球状ペレットまたは円筒
状ペレットを製造してもよい。
（Bambury mixer）または混合用押出機を用いる工業的
に知られているあらゆる方法で製造できる。溶融したベ
ース材中にこれら有効物質を例えば撹拌機によって混入
することも同様に可能である。濃厚物の製造後に更に、
適当な加工工程、例えば粉末、球状ペレットまたは円筒
状ペレットを製造してもよい。
次いでこの濃厚物を所定量、ポリオレフィンに混入す
る。このようにしてポリオレフィン成形用材料中に弗素
含有重合体およびワックスの特に良好に分散が行われ
る。
る。このようにしてポリオレフィン成形用材料中に弗素
含有重合体およびワックスの特に良好に分散が行われ
る。
弗素含有重合体およびワックスはそれぞれ単独ではあ
まり有効でないのに、これらは一緒になって、著しい相
乗効果を示す。この相乗効果は、本発明のポリオレフィ
ン成形用材料が、弗素含有重合体もワックスも含有して
いないまたは弗素含有重合体しかまたはワックスしか含
有していない成形用材料に比較してほぼ二倍の生産量を
表面欠陥を生じることなしにもたらすことで実証され
る。
まり有効でないのに、これらは一緒になって、著しい相
乗効果を示す。この相乗効果は、本発明のポリオレフィ
ン成形用材料が、弗素含有重合体もワックスも含有して
いないまたは弗素含有重合体しかまたはワックスしか含
有していない成形用材料に比較してほぼ二倍の生産量を
表面欠陥を生じることなしにもたらすことで実証され
る。
従って、本発明のポリオレフィン成形用材料では、押
出成形体の表面が非常に良好でありながら、非常に高い
押出成形生産量が達成される。
出成形体の表面が非常に良好でありながら、非常に高い
押出成形生産量が達成される。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
量表示は重量％で示してある。
量表示は重量％で示してある。
実施例１ 実験室用押出機（KK−スクリュー;D＝20mm、L/D＝20:
ノズル;D＝1.5mm、Ｌ＝5mm）にて、表面欠陥を丁度もは
や生じない回転数範囲を測定する。実験材料として１の
MFI−値（190/2.16）のフィルム状LLDPEを利用する。材
料温度は190℃である。
ノズル;D＝1.5mm、Ｌ＝5mm）にて、表面欠陥を丁度もは
や生じない回転数範囲を測定する。実験材料として１の
MFI−値（190/2.16）のフィルム状LLDPEを利用する。材
料温度は190℃である。
実施例２ 添加物が回転モーメント、スクリュウー背圧および押
出機中の圧力に如何なる影響を及ぼすかを試験する。
出機中の圧力に如何なる影響を及ぼすかを試験する。
測定用押出機、KK−スクリューＤ＝30mm、L/D＝15;1
分間に30回転、ノズル150/4: 更に三種類の混合物でフィルムをブロー成形する。混合物 材料圧 フィルム状物 備考 Ａ 135 80μｍ 濁りあり Ｂ 125 80μｍ 透明 Ｃ 115 80μｍ 透明 Ｄ 130 80μｍ 濁りあり
分間に30回転、ノズル150/4: 更に三種類の混合物でフィルムをブロー成形する。混合物 材料圧 フィルム状物 備考 Ａ 135 80μｍ 濁りあり Ｂ 125 80μｍ 透明 Ｃ 115 80μｍ 透明 Ｄ 130 80μｍ 濁りあり
Claims (2)
- 【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜10の１−オレフ
ィンとの少なくとも１種類の密度0.9〜0.93g/cm3の共重
合体または三元共重合体の少なくとも一種類99.998〜9
5.0重量％、 ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオルプロピレンお
よびテトラフルオロルエチレンより成る弗素含有三元共
重合体で50重量％より多い弗素含有量および100〜300℃
の溶融−または軟化点を持つもの0.001〜2.5重量％およ
び モンタン酸とエチレングリコールとより成るエステルワ
ックス0.001〜2.5重量％ で実質的に組成されているポリオレフィン成形用材料。 - 【請求項２】弗素含有三元共重合体が弗素含有量68〜76
重量％である請求項１に記載のポリオレフィン成形用材
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3708384.8 | 1987-03-14 | ||
| DE19873708384 DE3708384A1 (de) | 1987-03-14 | 1987-03-14 | Polyolefinformmasse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63245450A JPS63245450A (ja) | 1988-10-12 |
| JP2690495B2 true JP2690495B2 (ja) | 1997-12-10 |
Family
ID=6323117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63057392A Expired - Fee Related JP2690495B2 (ja) | 1987-03-14 | 1988-03-12 | ポリオレフイン成形用材料 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4829116A (ja) |
| EP (1) | EP0282882B1 (ja) |
| JP (1) | JP2690495B2 (ja) |
| AT (1) | ATE90958T1 (ja) |
| AU (1) | AU597158B2 (ja) |
| CA (1) | CA1306564C (ja) |
| DE (2) | DE3708384A1 (ja) |
| ES (1) | ES2058157T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA881755B (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8902321A (pt) * | 1988-05-24 | 1990-01-09 | Shell Oil Co | Processo para a producao de uma composicao compreendendo um polimero de but-1-eno e um polimero de propileno e artigo |
| US4904735A (en) * | 1988-07-08 | 1990-02-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processing aid for polymers |
| BR9006938A (pt) * | 1989-10-06 | 1991-11-26 | Du Pont | Auxiliares de processamento para polimeros |
| US5070129A (en) * | 1990-02-06 | 1991-12-03 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin composition containing fluoropolymer |
| IT1244619B (it) * | 1990-05-31 | 1994-08-08 | Greif Bros Corp | Composizione termoplastica per la riduzione della permeazione |
| BE1004603A3 (fr) * | 1990-10-26 | 1992-12-22 | Solvay | Compositions moulables a base de polyolefines et objets faconnes a partir de ces compositions. |
| ATE181347T1 (de) * | 1993-07-14 | 1999-07-15 | Union Carbide Chem Plastic | Polymerzusammensetzungen |
| ES2213150T3 (es) * | 1993-10-01 | 2004-08-16 | Target Therapeutics, Inc. | Cateter multipolar y alambre-guia con cubierta para la deteccion de la actividad electrica cardiaca. |
| US5707569A (en) * | 1994-02-15 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processing aid system for polyolefins |
| US5719209A (en) * | 1994-10-18 | 1998-02-17 | General Electric Company | Tetrafluoroethylene polymer compositions and process for making flame retardant thermoplastic compositions utilizing the same |
| DE4439248A1 (de) * | 1994-11-03 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Polyolefin-Formmasse mit verminderter Neigung zum Schälen |
| US5459187A (en) * | 1995-02-13 | 1995-10-17 | Novacor Chemicals Ltd. | Polyethylene with reduced melt fracture |
| WO1996032441A1 (en) * | 1995-04-13 | 1996-10-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Improved processability of metallocene-catalyzed polyolefins |
| DE69703355T2 (de) * | 1996-08-06 | 2001-06-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Verfahren zur verarbeitung von polyethylene und seinen zusammensetzungen mit elastomeren |
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