JP3857779B2 - 防曇、防霧性に優れた農業用合成樹脂フィルム - Google Patents
防曇、防霧性に優れた農業用合成樹脂フィルム Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、農業用合成樹脂フィルムに関し、更に詳細には、透明性、防曇性、防霧性に優れ、且つその効果が長期間にわたり持続する、農業用ハウス等の被覆材としての使用に適した農業用合成樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来より、農業用作物の生産性や市場性を高めることを目的として、促成栽培、半促成栽培或いは抑制栽培が盛んに行われている。これら促成栽培、半促成栽培、抑制栽培は、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂などの合成樹脂フィルムを被覆材として用いた、所謂ハウス栽培やトンネル栽培によって行われている。このハウス栽培やトンネル栽培においては、ハウス或いはトンネルは被覆材により密閉されている。このため、地面や植物自体から蒸散してくる水蒸気は外部に消散されず、ハウス或いはトンネル内は水蒸気で飽和され、この水蒸気が冷えたフィルム内面に結露し水滴となって付着する。水滴が付着すると、太陽光が乱反射され、ハウス、トンネル内の入射光量が大幅に減少するとともに、落下する水滴のため作物が濡れ、作物の病害発生の原因ともなっている。そこで、この被覆材フィルム内表面への水滴の形成による曇の発生を防止して透過光量を増大させ、また仮にフィルム内表面に水滴が付着したとしても水滴がフィルム内表面に沿って流下するように、フィルム内面に防曇剤を塗布したり、フィルム自体に防曇剤を練り込んだりすることが広く行われている。しかし、防曇剤を使用した場合、特に外気温の急激な変化によりハウス、トンネル内に起こり易い霧の発生が更に助長され、ハウス、トンネル内に霧がしばしば発生する。ハウス、トンネル内に霧が発生すると、栽培作物の茎、葉、花、実などが濡らされ、これが作物の病害発生又は伝播を誘起する一因となる。このため、霧の発生を防止すべく、防曇剤とともに防霧剤を用いることも行われている。
【０００３】
このような農業用合成樹脂フィルムの防曇性又は防霧性を防止或いは減少させるため、種々の防曇剤、防霧剤が知られている。例えば、特公昭５９−３５５７３号公報には、防霧剤としてフッ素系界面活性剤を用い、防曇剤としてそれ以外の非イオン系界面活性剤を含有した合成樹脂製農業用被覆材が記載されている。該公報には、非イオン系界面活性剤として、ステアリン酸などの高級脂肪酸と、ソルビタン、グリセリン、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどとのエステルが挙げられている。しかし、該公報に具体的に記載された高級脂肪酸エステル系化合物やフッ素系界面活性剤を防曇剤又は防霧剤として予め練り込んで使用する場合には、効果の十分な持続性が得られ難く、促進試験による評価では４〜７ヶ月の耐久性が限度であった。
【０００４】
また、特開平４−２７２９４６号公報には、ポリオレフィン系樹脂にフッ素含有化合物と、非イオン系界面活性剤と、ヒンダードアミン系化合物を配合することにより、防曇性、防霧性の持続効果を改善することが記載されている。しかし、該公報に記載の実曝試験に近似した条件での防曇の持続性は、低温、常温共最長６０日であり、また防霧性は該公報の実曝条件での防霧性試験で被覆後７ヶ月程度であり、いずれもその性能の持続性が長いとはいえない。
【０００５】
これに対し、防曇又は防霧効果を長期間持続する方法として、防曇性或いは防曇、防霧性を有する組成物を農業用フィルムに塗布する、所謂コーティング処理法が、特開昭６０−９６６８２号公報、特開平２−２７９７３３号公報等に記載されている。このコーティング法は、ベースのフィルムに練り込まれたハイドロタルサイト等の無機質微粉末とコート剤に含まれる無機質親水性コロイド等の有効成分との静電気的相互作用等により防曇、防霧持続性の優れた特性を農業用合成樹脂フィルムに付与することができるが、農業用フィルムを展張後、フィルムに噴霧（スプレーコート）する、或いはローラーコートすることが必要で、噴霧の場合には多量のコート液を消費し、無駄が多く、練り込み法に比べ経済性が劣る上、作業時間を長く必要とし、また塗布ムラが生じ、無滴効果を損なうことがあるなどの欠点を有している。また、ローラーコートにおいても同様な欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、経済性、取扱い性、作業性、性能の均一性に優れた、従来の練り込み法により製造される農業用合成樹脂フィルムにおいて、透明性、防曇性及び防霧性が優れ、且つ防曇、防霧持続性が良好な農業用合成樹脂フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意研究した結果、特定の高級脂肪酸のエステルを防曇剤として用い、且つ防霧剤としてフッ素系界面活性剤を用いることにより、防曇剤及び防霧剤を予め樹脂練り込みする方法でも、コーティング法に匹敵する或いはそれ以上の長期に亘っての防曇、防霧効果を達成できる農業用合成樹脂フィルムを得ることができることを見出し、本発明をなしたものである。
【０００８】
即ち、本発明は、（ａ）▲１▼ソルビタンとモンタンワックスから誘導される酸ワックス即ち炭素数２４〜３４を主成分とする高級脂肪酸（モンタン酸ワックス）のエステル、▲２▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステル、▲３▼ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物、▲４▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物及び▲５▼ポリオキシアルキレンとモンタン酸ワックスのエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物及び（ｂ）フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする農業用合成樹脂フィルムである。
【０００９】
また、本発明においては、上記（ａ）、（ｂ）に加え、更に（ｃ）ソルビタンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、グリセリンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有せしめることにより、農業用合成樹脂フィルムの防曇性、防霧性を更に改善することができる。
【００１０】
上記するように本発明においては（ａ）成分の脂肪酸が炭素数２４〜３４の高級脂肪酸を主成分とするモンタン酸ワックスであることが必要であるが、モンタン酸ワックスは通常褐炭から抽出精製される天然産の鉱物系ワックスで、工業的に生産されている高級脂肪酸としては最も炭素鎖長が長い。本発明において脂肪酸の炭素数を２４〜３４としたのは、炭素数２２以下の脂肪酸を主成分とする脂肪酸を用いたのでは本発明の目的とする、長期にわたる防曇性の保持を行うことができず、また炭素数３４以上の高級脂肪酸は工業的に入手が困難であることによる。また、本発明においては、モンタン酸ワックスのエステル化物（以下「モンタン酸ワックスエステル類」という。）は、モノエステルに限られず、ジエステル、トリエステルなどのエステル化物でもよい。
【００１１】
一方、（ａ）成分のアルキレンオキサイド付加物においてアルキレンオキサイドの付加モル数は、１分子中１〜５０モルが好ましく、より好ましくは１〜３０モル、更に好ましくは５〜２０モルである。本発明においては、通常アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の化合物を適宜組み合わせて用いることにより好ましい結果が得られる。その場合、アルキレンオキサイド付加モル数の比較的大きいもの、中ぐらいのもの、比較的小さいものを２〜３種類混合使用することが好ましい。これにより長鎖アルキル基に基づく疎水性とポリアルキレンオキサイド基に基づく親水性のバランスが適宜図られ、フィルム表面への防曇剤の移行速度や水との濡れ性を調節でき、初期の特性とともに長期持続性がより良好に図れると考えられるためである。複数種の付加物を混合使用する際の一例を挙げると、例えば、アルキレンオキサイドの２０、１０、５モル付加物を用い、このうち２〜３種類を選択して用いることが挙げられる。また、複数種のアルキレンオキサイド付加物を混合使用する際の混合比は、適宜決定すればよく特に限定されるものではないが、付加モル数の比較的大きいもの、中ぐらいのもの、比較的小さいものの三者をともに用いる場合、通常は等量比用いればよい。
【００１２】
また、成分（ａ）の添加量は、配合する合成樹脂１００重量部に対して、総添加量で０．３〜３重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。
【００１３】
上記成分（ａ）のモンタン酸ワックスエステル類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物を例示すると、下記一般式（１）〜（５）で示される化合物が挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
好ましい化合物としては、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたソルビタンモンタネート及びそのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたグリセリンモンタネート及びそのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール或いはポリブチレングリコールエステルなどが挙げられる。これらの化合物の中、特にモンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたソルビタンモンタネートのエチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたグリセリンモンタネートのエチレンオキサイド付加物、モンタン酸のエチレンオキサイド付加物が好ましいものである。
【００１６】
一方、防霧剤として添加される（ｂ）のフッ素系界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性の何れの化合物とも用いることができる。本発明において使用可能なフッ素系界面活性剤の代表的な例を示せば次のとおりである。
【００１７】
（イ）アニオン性フッ素系界面活性剤
(1) −ＣＯＯＭ系；
ＲｆＣＯＯＭ、
ＲｆＳＯ2 ＮＲ' ＣＨ2 ＣＯＯＭ
(2) −ＯＳＯ3 Ｍ系；
ＲｆＢＮＲ' ＹＯＳＯ3 Ｍ
(3) −ＳＯ3 Ｍ系；
ＲｆＳＯ3 Ｍ、
ＲｆＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）n ＳＯ3 Ｍ
(4) −ＯＰＯ（ＯＭ）2 系；
ＲｆＢＮＲ' ＹＯＰＯ（ＯＭ）2
式中、Ｒｆはアルキル基の水素原子の全部又は一部をフッ素原子で置換したフロロアルキル基を表わし、Ｂは−ＣＯ−、−ＳＯ2 −を表わし、Ｒ' は水素原子、低級アルキル基を表わし、ＹはＣ2-6 のアルキル基を表わし、Ｍは水素原子、−ＮＨ4 、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表わす。
【００１８】
（ロ）カチオン性フッ素系界面活性剤
(1) −ＮＲ' Ｒ" ・ＨＸ系；
ＲｆＢＮＨＹＮＲ' Ｒ" ・ＨＸ
(2) −Ｎ+ Ｒ' Ｒ" Ｒ''' ・Ｘ- 系；
ＲｆＢＮＨＹＮ+ Ｒ' Ｒ" Ｒ''' ・Ｘ-
式中、Ｒｆ、Ｂ、Ｒ' 及びＹは前記と同じであり、Ｒ" 、Ｒ''' は水素原子又は低級アルキル基を表わし、ＨＸは酸を表わし、Ｘはハロゲン、酸根を表わす。
【００１９】
（ハ）両性フッ素系界面活性剤
(1) −Ｎ+ （Ｒ' ）2 − −ＣＯＯ- 系；
ＲｆＢＮＨＹＮ+ （Ｒ' ）2 Ｙ' ＣＯＯ-
式中、Ｒｆ、Ｂ、Ｙ、Ｒ' は前記と同じであり、Ｙ' はＣ1-30のアルキレン基を表わす。
【００２０】
（ニ）非イオン性フッ素系界面活性剤
(1) アルコール系；
ＲｆＯＨ
(2) エーテル系；
ＲｆＹＯ（Ｙ' Ｏ）n Ｍを表わす。
式中、Ｒｆ、Ｙ、Ｙ' 、Ｍは前記と同じであり、ｎは１〜５０である。
【００２１】
上記フッ素系界面活性剤のうち好適なものを例示すると、一部実施例、比較例に用いた下記化合物が挙げられる。
（イ）ＲｆＳＯ3 Ｋ、Ｒｆ＝Ｃ8-12のパーフロロアルキル基
例えばフロラードＦＣ−９５、−９８（住友スリーエム社製）
（ロ）ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｉ-
例えばフロラードＦＣ−１３５（住友スリーエム社製）
（ハ）ＲｆＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+ （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ- （ニ）Ｒｆ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ、ここでｎ＝５〜５０
例えばフロラードＦＣ−１７０Ｃ（住友スリーエム社製）、
フルオウエット ＯＴＮ（ヘキストＡＧ社製）
【００２２】
これらフッ素系界面活性剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部がより好ましい。０．０５重量部より少ないと十分な防霧効果が発揮できない場合があり、２重量部より多いとフィルムが白濁したり、ブリードアウトの為表面がべとついて塵、埃が付着し易くなる。また、フッ素系界面活性剤は、単独で或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明においては、前記上記（ａ）のエステル又はそれらのアルキレンオキサイド付加物と（ｂ）のフッ素系界面活性剤は併用することにより、良好な防曇、防霧効果が奏されるとともに、長期にわたりこの良好な防曇、防霧効果が持続されるが、前記（ａ）成分に代え従来公知の防曇剤を用いた場合には長期持続性のある防曇効果は得られず、また前記（ｂ）のフッ素系界面活性剤を用いないと、十分な防霧効果が得られない。更に、主に前記（ａ）成分の化合物が発揮するところの防曇効果は、前記フッ素系界面活性剤との併用系で相乗効果によりその防曇効果が高められ、逆に前記フッ素系界面活性剤が主に奏するところの防霧効果も、前記成分（ａ）のエステル又はそれらのアルキレンオキサイド付加物との併用により高められるという結果が、実験の結果認められた。
【００２４】
また、本発明において、上記（ａ）、（ｂ）に加えて用いられる、（ｃ）のソルビタンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、グリセリンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、又はそれらのアルキレンオキサイド付加物としては、例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート又はそれらのポリエチレンオキサイド付加物等のソルビタン系化合物、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート又はそれらのポリオキシエチレン付加物等のグリセリン系化合物が挙げられる。これら成分（ｃ）の添加により初期の防曇効果の改善更には防曇、防霧効果の長期保持性が改善される。この改善の効果は、特にアルキレンオキサイド付加モル数の比較的低いモンタン酸エステル類と併用した場合に顕著に認められる。成分（ｃ）は、成分（ａ）と併用して総添加量で０．３〜３重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。成分（Ｃ）単独でみたとき通常０．１〜１重量部、好ましくは０．２〜０．７重量部の量でモンタン酸誘導体と併用して用いられる。
【００２５】
本発明の農業用被覆材として好適に用いられる農業用合成樹脂フィルムの樹脂としては、従来より農業用被覆材用に用いられているものはいずれのものでも使用することができる。例えば、塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン樹脂などが代表的なものとして挙げられ、好ましいものは塩化ビニル系樹脂及びエチレン系樹脂である。しかし、本発明における合成樹脂がこれら樹脂に限定されるわけではない。
【００２６】
また、本発明の農業用合成樹脂フィルムには、必要に応じて通常用いられる各種樹脂用添加剤、例えば、滑剤、帯電防止剤、耐候性向上剤（紫外線吸収剤・ヒンダードアミン系光安定剤等）、可塑剤、酸化防止剤（熱安定剤を含む）、染料・顔料を通常用いられる程度の添加量で配合することができる。これにより本発明の効果が損なわれことはないし、また各種樹脂用添加剤の夫々の機能も損なわれることはない。
【００２７】
本発明の合成樹脂フィルムはまた、公知の方法、例えば押出し法（Ｔダイ押出し、インフレーション成形法等）、カレンダーロール成形法等で製造することができ、その際膜厚は、好ましくは５０〜３００ミクロンに調整される。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を掲げて本発明を詳述するが、本発明はその要旨を変えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〕
エチレン酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニル含有量１４％、エバフレックスＰ−１４０３）１００重量部に対してソルビタンモノモンタネート（モンタン酸ワックスのソルビタンとのモノエステル）エチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部、パーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物（非イオン性フッ素系界面活性剤「Ｆ−１」）０．３重量部を添加し、二軸押出機で混練後、インフレーションフィルム成形機にて１００ミクロンのフィルムを成形した。このフィルムを屋外の温度調節可能な水槽上の実験用温室のフレーム状傾斜天井面に展張し、フィルム内側表面の水滴の付着並びにその近傍の霧の発生状態を目視にて観察した。促進試験及び防曇・防霧効果の観察・評価は、以下の方法により行い、表２の結果を得た。
【００３０】
〔促進試験方法〕
促進試験は防曇剤、防霧剤を練り込んで成膜したフィルムをフレームに固定した状態で、６０℃の温水槽に１週間、６０℃のオーブンに１週間のサイクルで各々４５日、９０日間さらした後、前記実験用温室の傾斜天井面にセットしてフィルム内側表面の水滴の付着並びにその近傍の霧の発生状態を目視にて観察した。この促進試験は、１０℃２倍則を適用すると、４５日間で１年、９０日間で２年に略相当すると言える。
【００３１】
〔防曇・防霧効果の観察・評価方法〕
朝方或は夕方の気温が低下する時間帯に水槽温度を４０℃にし、前記水滴の付着並びに霧の発生状況を目視観察し、３日間観察を続けた。霧の観察時以外は水槽は自然放置した。
水滴の付着状況並びに霧の発生状況の評価は、以下の如く行った。
水滴の付着状況
◎ …… 水滴の付着が無く、曇りが殆ど認められない
◎／○… 僅かに水滴の付着があるが、曇りが殆ど認められない
○ …… 僅かに水滴の付着があり、曇りが認められる
△ …… 大きな水滴の付着があり、曇りが認められる
× …… 細かい水滴がかなり付着しており、かなりの曇りが認められる
霧の発生状況
◎ …… 霧の発生が殆ど認められない
○ …… 僅かに霧の発生が認められる
△ …… 霧の発生が明らかに認められる
× …… 多くの霧の発生が認められる
【００３２】
〔実施例２〜２９、３２〜３７〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部及びパーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物０．３重量部に代えて、表１の各実施例の欄に記載の成分（ａ）及び成分（ｂ）の各化合物を、表１記載の添加量で用いる以外は実施例１と同様にして、合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３３】
なお、以下表中、成分（ａ）又は（ｃ）欄の
「ＲｍＳｂ」は、ソルビタンモノモンタネートを、「ＲｍＳｂ ＥＯ １モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ５モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ １０モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ２０モル」「ＲｍＳｂ ＥＯ ３０モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ５０モル」は、各々ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ ２０モル」は、各々ソルビタンジモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ ２０モル」は、各々ソルビタントリモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、
「ＲｍＧｌｙ」は、グリセリンモノモンタネートを、「Ｒｍ３Ｇｌｙ」は、グリセリントリモンタネートを、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ １モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ５モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ １０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ２０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ３０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ５０モル」は、各々グリセリンモノモンタネートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ ２０モル」は、各々グリセリンジモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、
「ＲｍＥＯ ５モル」、「ＲｍＥＯ ２０モル」、「ＲｍＥＯ ５０モル」は、各々モンタン酸のエチレンオキサイド５モル、２０モル、５０モル付加物を表わす。
また、成分（ｂ）欄の
「Ｆ−２」は、ＲｆＣＯＯＫ（Ｒｆ＝Ｃ8-12 のフロロアルキル基）のアニオン性フッ素系界面活性剤を、また
「Ｆ−３」は、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｉ- （Ｒｆ＝Ｃ8-12 のフロロアルキル基、ｎ＝１〜３）のカチオン性フッ素系界面活性剤を表わす。
また、「ｐｈｒ」は樹脂１００重量部当たりの重量部を表わす。
【００３４】
〔実施例３０〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部に代えて、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１０モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノステアレートのエチレンオキサイド付加物（ＳｔＳｂ ＥＯn ）、０．５重量部を成分（ａ）及び（ｃ）として用いる外は実施例１に従った。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３５】
〔実施例３１〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部に代えて、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１０モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノラウレートのエチレンオキサイド付加物（ＬａＳｂ ＥＯn ）、０．５重量部を成分（ａ）及び（ｃ）として用いる外は実施例１に従った。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
〔比較例１〜６〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部及びパーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物０．３重量部に代えて、表３の各比較例の欄に記載の成分（ａ）及び成分（ｂ）の各化合物を、表３記載の添加量で用いる外は実施例１と同様にして、合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００３９】
なお、表３中、成分（ａ）欄の
「ＳｔＳｂ」は、ソルビタンモノステアレートを、「ＳｔＳｂ ＥＯ １モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ５モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ １０モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ２０モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ５０モル」は、各々ソルビタンモノステアレートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、
「ＳｔＧｌｙ」は、グリセリンモノステアレートを、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ５モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ １０モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ２０モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ５０モル」は、各々グリセリンモノステアレートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を表わす。
【００４０】
〔比較例７〕
成分（ａ）として、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５、１０、２０モル付加物を夫々０．５重量部、総量１．５重量部を用い、フッ素系界面活性剤は添加しないことを除き実施例１と同様にして合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００４１】
〔比較例８〕
フッ素系界面活性剤としてＦ−１を０．３重量部添加し、成分（ａ）は添加せずに実施例１と同様にして合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【発明の効果】
上述したように、本発明によれば、フィルム展張初期から優れた防曇性、防霧性を有し、且つその効果が長期間にわたり持続する、ハウス等の農業用被覆材としての使用に適した農業用合成樹脂フィルムを得ることができる。
【産業上の利用分野】
本発明は、農業用合成樹脂フィルムに関し、更に詳細には、透明性、防曇性、防霧性に優れ、且つその効果が長期間にわたり持続する、農業用ハウス等の被覆材としての使用に適した農業用合成樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来より、農業用作物の生産性や市場性を高めることを目的として、促成栽培、半促成栽培或いは抑制栽培が盛んに行われている。これら促成栽培、半促成栽培、抑制栽培は、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂などの合成樹脂フィルムを被覆材として用いた、所謂ハウス栽培やトンネル栽培によって行われている。このハウス栽培やトンネル栽培においては、ハウス或いはトンネルは被覆材により密閉されている。このため、地面や植物自体から蒸散してくる水蒸気は外部に消散されず、ハウス或いはトンネル内は水蒸気で飽和され、この水蒸気が冷えたフィルム内面に結露し水滴となって付着する。水滴が付着すると、太陽光が乱反射され、ハウス、トンネル内の入射光量が大幅に減少するとともに、落下する水滴のため作物が濡れ、作物の病害発生の原因ともなっている。そこで、この被覆材フィルム内表面への水滴の形成による曇の発生を防止して透過光量を増大させ、また仮にフィルム内表面に水滴が付着したとしても水滴がフィルム内表面に沿って流下するように、フィルム内面に防曇剤を塗布したり、フィルム自体に防曇剤を練り込んだりすることが広く行われている。しかし、防曇剤を使用した場合、特に外気温の急激な変化によりハウス、トンネル内に起こり易い霧の発生が更に助長され、ハウス、トンネル内に霧がしばしば発生する。ハウス、トンネル内に霧が発生すると、栽培作物の茎、葉、花、実などが濡らされ、これが作物の病害発生又は伝播を誘起する一因となる。このため、霧の発生を防止すべく、防曇剤とともに防霧剤を用いることも行われている。
【０００３】
このような農業用合成樹脂フィルムの防曇性又は防霧性を防止或いは減少させるため、種々の防曇剤、防霧剤が知られている。例えば、特公昭５９−３５５７３号公報には、防霧剤としてフッ素系界面活性剤を用い、防曇剤としてそれ以外の非イオン系界面活性剤を含有した合成樹脂製農業用被覆材が記載されている。該公報には、非イオン系界面活性剤として、ステアリン酸などの高級脂肪酸と、ソルビタン、グリセリン、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどとのエステルが挙げられている。しかし、該公報に具体的に記載された高級脂肪酸エステル系化合物やフッ素系界面活性剤を防曇剤又は防霧剤として予め練り込んで使用する場合には、効果の十分な持続性が得られ難く、促進試験による評価では４〜７ヶ月の耐久性が限度であった。
【０００４】
また、特開平４−２７２９４６号公報には、ポリオレフィン系樹脂にフッ素含有化合物と、非イオン系界面活性剤と、ヒンダードアミン系化合物を配合することにより、防曇性、防霧性の持続効果を改善することが記載されている。しかし、該公報に記載の実曝試験に近似した条件での防曇の持続性は、低温、常温共最長６０日であり、また防霧性は該公報の実曝条件での防霧性試験で被覆後７ヶ月程度であり、いずれもその性能の持続性が長いとはいえない。
【０００５】
これに対し、防曇又は防霧効果を長期間持続する方法として、防曇性或いは防曇、防霧性を有する組成物を農業用フィルムに塗布する、所謂コーティング処理法が、特開昭６０−９６６８２号公報、特開平２−２７９７３３号公報等に記載されている。このコーティング法は、ベースのフィルムに練り込まれたハイドロタルサイト等の無機質微粉末とコート剤に含まれる無機質親水性コロイド等の有効成分との静電気的相互作用等により防曇、防霧持続性の優れた特性を農業用合成樹脂フィルムに付与することができるが、農業用フィルムを展張後、フィルムに噴霧（スプレーコート）する、或いはローラーコートすることが必要で、噴霧の場合には多量のコート液を消費し、無駄が多く、練り込み法に比べ経済性が劣る上、作業時間を長く必要とし、また塗布ムラが生じ、無滴効果を損なうことがあるなどの欠点を有している。また、ローラーコートにおいても同様な欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、経済性、取扱い性、作業性、性能の均一性に優れた、従来の練り込み法により製造される農業用合成樹脂フィルムにおいて、透明性、防曇性及び防霧性が優れ、且つ防曇、防霧持続性が良好な農業用合成樹脂フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意研究した結果、特定の高級脂肪酸のエステルを防曇剤として用い、且つ防霧剤としてフッ素系界面活性剤を用いることにより、防曇剤及び防霧剤を予め樹脂練り込みする方法でも、コーティング法に匹敵する或いはそれ以上の長期に亘っての防曇、防霧効果を達成できる農業用合成樹脂フィルムを得ることができることを見出し、本発明をなしたものである。
【０００８】
即ち、本発明は、（ａ）▲１▼ソルビタンとモンタンワックスから誘導される酸ワックス即ち炭素数２４〜３４を主成分とする高級脂肪酸（モンタン酸ワックス）のエステル、▲２▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステル、▲３▼ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物、▲４▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物及び▲５▼ポリオキシアルキレンとモンタン酸ワックスのエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物及び（ｂ）フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする農業用合成樹脂フィルムである。
【０００９】
また、本発明においては、上記（ａ）、（ｂ）に加え、更に（ｃ）ソルビタンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、グリセリンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有せしめることにより、農業用合成樹脂フィルムの防曇性、防霧性を更に改善することができる。
【００１０】
上記するように本発明においては（ａ）成分の脂肪酸が炭素数２４〜３４の高級脂肪酸を主成分とするモンタン酸ワックスであることが必要であるが、モンタン酸ワックスは通常褐炭から抽出精製される天然産の鉱物系ワックスで、工業的に生産されている高級脂肪酸としては最も炭素鎖長が長い。本発明において脂肪酸の炭素数を２４〜３４としたのは、炭素数２２以下の脂肪酸を主成分とする脂肪酸を用いたのでは本発明の目的とする、長期にわたる防曇性の保持を行うことができず、また炭素数３４以上の高級脂肪酸は工業的に入手が困難であることによる。また、本発明においては、モンタン酸ワックスのエステル化物（以下「モンタン酸ワックスエステル類」という。）は、モノエステルに限られず、ジエステル、トリエステルなどのエステル化物でもよい。
【００１１】
一方、（ａ）成分のアルキレンオキサイド付加物においてアルキレンオキサイドの付加モル数は、１分子中１〜５０モルが好ましく、より好ましくは１〜３０モル、更に好ましくは５〜２０モルである。本発明においては、通常アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の化合物を適宜組み合わせて用いることにより好ましい結果が得られる。その場合、アルキレンオキサイド付加モル数の比較的大きいもの、中ぐらいのもの、比較的小さいものを２〜３種類混合使用することが好ましい。これにより長鎖アルキル基に基づく疎水性とポリアルキレンオキサイド基に基づく親水性のバランスが適宜図られ、フィルム表面への防曇剤の移行速度や水との濡れ性を調節でき、初期の特性とともに長期持続性がより良好に図れると考えられるためである。複数種の付加物を混合使用する際の一例を挙げると、例えば、アルキレンオキサイドの２０、１０、５モル付加物を用い、このうち２〜３種類を選択して用いることが挙げられる。また、複数種のアルキレンオキサイド付加物を混合使用する際の混合比は、適宜決定すればよく特に限定されるものではないが、付加モル数の比較的大きいもの、中ぐらいのもの、比較的小さいものの三者をともに用いる場合、通常は等量比用いればよい。
【００１２】
また、成分（ａ）の添加量は、配合する合成樹脂１００重量部に対して、総添加量で０．３〜３重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。
【００１３】
上記成分（ａ）のモンタン酸ワックスエステル類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物を例示すると、下記一般式（１）〜（５）で示される化合物が挙げられる。
【００１４】
【化１】
好ましい化合物としては、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたソルビタンモンタネート及びそのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたグリセリンモンタネート及びそのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール或いはポリブチレングリコールエステルなどが挙げられる。これらの化合物の中、特にモンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたソルビタンモンタネートのエチレンオキサイド付加物、モンタン酸ワックスのモノエステルを主成分としたグリセリンモンタネートのエチレンオキサイド付加物、モンタン酸のエチレンオキサイド付加物が好ましいものである。
【００１６】
一方、防霧剤として添加される（ｂ）のフッ素系界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性の何れの化合物とも用いることができる。本発明において使用可能なフッ素系界面活性剤の代表的な例を示せば次のとおりである。
【００１７】
（イ）アニオン性フッ素系界面活性剤
(1) −ＣＯＯＭ系；
ＲｆＣＯＯＭ、
ＲｆＳＯ2 ＮＲ' ＣＨ2 ＣＯＯＭ
(2) −ＯＳＯ3 Ｍ系；
ＲｆＢＮＲ' ＹＯＳＯ3 Ｍ
(3) −ＳＯ3 Ｍ系；
ＲｆＳＯ3 Ｍ、
ＲｆＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）n ＳＯ3 Ｍ
(4) −ＯＰＯ（ＯＭ）2 系；
ＲｆＢＮＲ' ＹＯＰＯ（ＯＭ）2
式中、Ｒｆはアルキル基の水素原子の全部又は一部をフッ素原子で置換したフロロアルキル基を表わし、Ｂは−ＣＯ−、−ＳＯ2 −を表わし、Ｒ' は水素原子、低級アルキル基を表わし、ＹはＣ2-6 のアルキル基を表わし、Ｍは水素原子、−ＮＨ4 、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表わす。
【００１８】
（ロ）カチオン性フッ素系界面活性剤
(1) −ＮＲ' Ｒ" ・ＨＸ系；
ＲｆＢＮＨＹＮＲ' Ｒ" ・ＨＸ
(2) −Ｎ+ Ｒ' Ｒ" Ｒ''' ・Ｘ- 系；
ＲｆＢＮＨＹＮ+ Ｒ' Ｒ" Ｒ''' ・Ｘ-
式中、Ｒｆ、Ｂ、Ｒ' 及びＹは前記と同じであり、Ｒ" 、Ｒ''' は水素原子又は低級アルキル基を表わし、ＨＸは酸を表わし、Ｘはハロゲン、酸根を表わす。
【００１９】
（ハ）両性フッ素系界面活性剤
(1) −Ｎ+ （Ｒ' ）2 − −ＣＯＯ- 系；
ＲｆＢＮＨＹＮ+ （Ｒ' ）2 Ｙ' ＣＯＯ-
式中、Ｒｆ、Ｂ、Ｙ、Ｒ' は前記と同じであり、Ｙ' はＣ1-30のアルキレン基を表わす。
【００２０】
（ニ）非イオン性フッ素系界面活性剤
(1) アルコール系；
ＲｆＯＨ
(2) エーテル系；
ＲｆＹＯ（Ｙ' Ｏ）n Ｍを表わす。
式中、Ｒｆ、Ｙ、Ｙ' 、Ｍは前記と同じであり、ｎは１〜５０である。
【００２１】
上記フッ素系界面活性剤のうち好適なものを例示すると、一部実施例、比較例に用いた下記化合物が挙げられる。
（イ）ＲｆＳＯ3 Ｋ、Ｒｆ＝Ｃ8-12のパーフロロアルキル基
例えばフロラードＦＣ−９５、−９８（住友スリーエム社製）
（ロ）ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｉ-
例えばフロラードＦＣ−１３５（住友スリーエム社製）
（ハ）ＲｆＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+ （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ- （ニ）Ｒｆ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ、ここでｎ＝５〜５０
例えばフロラードＦＣ−１７０Ｃ（住友スリーエム社製）、
フルオウエット ＯＴＮ（ヘキストＡＧ社製）
【００２２】
これらフッ素系界面活性剤の添加量は、合成樹脂１００重量部に対して０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部がより好ましい。０．０５重量部より少ないと十分な防霧効果が発揮できない場合があり、２重量部より多いとフィルムが白濁したり、ブリードアウトの為表面がべとついて塵、埃が付着し易くなる。また、フッ素系界面活性剤は、単独で或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明においては、前記上記（ａ）のエステル又はそれらのアルキレンオキサイド付加物と（ｂ）のフッ素系界面活性剤は併用することにより、良好な防曇、防霧効果が奏されるとともに、長期にわたりこの良好な防曇、防霧効果が持続されるが、前記（ａ）成分に代え従来公知の防曇剤を用いた場合には長期持続性のある防曇効果は得られず、また前記（ｂ）のフッ素系界面活性剤を用いないと、十分な防霧効果が得られない。更に、主に前記（ａ）成分の化合物が発揮するところの防曇効果は、前記フッ素系界面活性剤との併用系で相乗効果によりその防曇効果が高められ、逆に前記フッ素系界面活性剤が主に奏するところの防霧効果も、前記成分（ａ）のエステル又はそれらのアルキレンオキサイド付加物との併用により高められるという結果が、実験の結果認められた。
【００２４】
また、本発明において、上記（ａ）、（ｂ）に加えて用いられる、（ｃ）のソルビタンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、グリセリンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸のエステル、又はそれらのアルキレンオキサイド付加物としては、例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート又はそれらのポリエチレンオキサイド付加物等のソルビタン系化合物、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート又はそれらのポリオキシエチレン付加物等のグリセリン系化合物が挙げられる。これら成分（ｃ）の添加により初期の防曇効果の改善更には防曇、防霧効果の長期保持性が改善される。この改善の効果は、特にアルキレンオキサイド付加モル数の比較的低いモンタン酸エステル類と併用した場合に顕著に認められる。成分（ｃ）は、成分（ａ）と併用して総添加量で０．３〜３重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。成分（Ｃ）単独でみたとき通常０．１〜１重量部、好ましくは０．２〜０．７重量部の量でモンタン酸誘導体と併用して用いられる。
【００２５】
本発明の農業用被覆材として好適に用いられる農業用合成樹脂フィルムの樹脂としては、従来より農業用被覆材用に用いられているものはいずれのものでも使用することができる。例えば、塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン樹脂などが代表的なものとして挙げられ、好ましいものは塩化ビニル系樹脂及びエチレン系樹脂である。しかし、本発明における合成樹脂がこれら樹脂に限定されるわけではない。
【００２６】
また、本発明の農業用合成樹脂フィルムには、必要に応じて通常用いられる各種樹脂用添加剤、例えば、滑剤、帯電防止剤、耐候性向上剤（紫外線吸収剤・ヒンダードアミン系光安定剤等）、可塑剤、酸化防止剤（熱安定剤を含む）、染料・顔料を通常用いられる程度の添加量で配合することができる。これにより本発明の効果が損なわれことはないし、また各種樹脂用添加剤の夫々の機能も損なわれることはない。
【００２７】
本発明の合成樹脂フィルムはまた、公知の方法、例えば押出し法（Ｔダイ押出し、インフレーション成形法等）、カレンダーロール成形法等で製造することができ、その際膜厚は、好ましくは５０〜３００ミクロンに調整される。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を掲げて本発明を詳述するが、本発明はその要旨を変えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〕
エチレン酢酸ビニル共重合物（酢酸ビニル含有量１４％、エバフレックスＰ−１４０３）１００重量部に対してソルビタンモノモンタネート（モンタン酸ワックスのソルビタンとのモノエステル）エチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部、パーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物（非イオン性フッ素系界面活性剤「Ｆ−１」）０．３重量部を添加し、二軸押出機で混練後、インフレーションフィルム成形機にて１００ミクロンのフィルムを成形した。このフィルムを屋外の温度調節可能な水槽上の実験用温室のフレーム状傾斜天井面に展張し、フィルム内側表面の水滴の付着並びにその近傍の霧の発生状態を目視にて観察した。促進試験及び防曇・防霧効果の観察・評価は、以下の方法により行い、表２の結果を得た。
【００３０】
〔促進試験方法〕
促進試験は防曇剤、防霧剤を練り込んで成膜したフィルムをフレームに固定した状態で、６０℃の温水槽に１週間、６０℃のオーブンに１週間のサイクルで各々４５日、９０日間さらした後、前記実験用温室の傾斜天井面にセットしてフィルム内側表面の水滴の付着並びにその近傍の霧の発生状態を目視にて観察した。この促進試験は、１０℃２倍則を適用すると、４５日間で１年、９０日間で２年に略相当すると言える。
【００３１】
〔防曇・防霧効果の観察・評価方法〕
朝方或は夕方の気温が低下する時間帯に水槽温度を４０℃にし、前記水滴の付着並びに霧の発生状況を目視観察し、３日間観察を続けた。霧の観察時以外は水槽は自然放置した。
水滴の付着状況並びに霧の発生状況の評価は、以下の如く行った。
水滴の付着状況
◎ …… 水滴の付着が無く、曇りが殆ど認められない
◎／○… 僅かに水滴の付着があるが、曇りが殆ど認められない
○ …… 僅かに水滴の付着があり、曇りが認められる
△ …… 大きな水滴の付着があり、曇りが認められる
× …… 細かい水滴がかなり付着しており、かなりの曇りが認められる
霧の発生状況
◎ …… 霧の発生が殆ど認められない
○ …… 僅かに霧の発生が認められる
△ …… 霧の発生が明らかに認められる
× …… 多くの霧の発生が認められる
【００３２】
〔実施例２〜２９、３２〜３７〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部及びパーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物０．３重量部に代えて、表１の各実施例の欄に記載の成分（ａ）及び成分（ｂ）の各化合物を、表１記載の添加量で用いる以外は実施例１と同様にして、合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３３】
なお、以下表中、成分（ａ）又は（ｃ）欄の
「ＲｍＳｂ」は、ソルビタンモノモンタネートを、「ＲｍＳｂ ＥＯ １モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ５モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ １０モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ２０モル」「ＲｍＳｂ ＥＯ ３０モル」、「ＲｍＳｂ ＥＯ ５０モル」は、各々ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ２Ｓｂ ＥＯ ２０モル」は、各々ソルビタンジモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ３Ｓｂ ＥＯ ２０モル」は、各々ソルビタントリモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、
「ＲｍＧｌｙ」は、グリセリンモノモンタネートを、「Ｒｍ３Ｇｌｙ」は、グリセリントリモンタネートを、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ １モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ５モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ １０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ２０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ３０モル」、「ＲｍＧｌｙ ＥＯ ５０モル」は、各々グリセリンモノモンタネートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ ５モル」、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ １０モル」、「Ｒｍ２Ｇｌｙ ＥＯ ２０モル」は、各々グリセリンジモンタネートのエチレンオキサイド５モル、１０モル、２０モル付加物を、
「ＲｍＥＯ ５モル」、「ＲｍＥＯ ２０モル」、「ＲｍＥＯ ５０モル」は、各々モンタン酸のエチレンオキサイド５モル、２０モル、５０モル付加物を表わす。
また、成分（ｂ）欄の
「Ｆ−２」は、ＲｆＣＯＯＫ（Ｒｆ＝Ｃ8-12 のフロロアルキル基）のアニオン性フッ素系界面活性剤を、また
「Ｆ−３」は、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）n Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｉ- （Ｒｆ＝Ｃ8-12 のフロロアルキル基、ｎ＝１〜３）のカチオン性フッ素系界面活性剤を表わす。
また、「ｐｈｒ」は樹脂１００重量部当たりの重量部を表わす。
【００３４】
〔実施例３０〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部に代えて、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１０モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノステアレートのエチレンオキサイド付加物（ＳｔＳｂ ＥＯn ）、０．５重量部を成分（ａ）及び（ｃ）として用いる外は実施例１に従った。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３５】
〔実施例３１〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部に代えて、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド１０モル付加物を０．５重量部、ソルビタンモノラウレートのエチレンオキサイド付加物（ＬａＳｂ ＥＯn ）、０．５重量部を成分（ａ）及び（ｃ）として用いる外は実施例１に従った。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表２の結果を得た。
【００３６】
【表１】
【表２】
〔比較例１〜６〕
実施例１のソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５モル付加物１．５重量部及びパーフロロアルキルエタノール（ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；Ｒｆ＝Ｃ6-12 アルキル）エチレンオキサイド付加物０．３重量部に代えて、表３の各比較例の欄に記載の成分（ａ）及び成分（ｂ）の各化合物を、表３記載の添加量で用いる外は実施例１と同様にして、合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００３９】
なお、表３中、成分（ａ）欄の
「ＳｔＳｂ」は、ソルビタンモノステアレートを、「ＳｔＳｂ ＥＯ １モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ５モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ １０モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ２０モル」、「ＳｔＳｂ ＥＯ ５０モル」は、各々ソルビタンモノステアレートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を、
「ＳｔＧｌｙ」は、グリセリンモノステアレートを、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ５モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ １０モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ２０モル」、「ＳｔＧｌｙ ＥＯ ５０モル」は、各々グリセリンモノステアレートのエチレンオキサイド１モル、５モル、１０モル、２０モル、３０モル、５０モル付加物を表わす。
【００４０】
〔比較例７〕
成分（ａ）として、ソルビタンモノモンタネートのエチレンオキサイド５、１０、２０モル付加物を夫々０．５重量部、総量１．５重量部を用い、フッ素系界面活性剤は添加しないことを除き実施例１と同様にして合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００４１】
〔比較例８〕
フッ素系界面活性剤としてＦ−１を０．３重量部添加し、成分（ａ）は添加せずに実施例１と同様にして合成樹脂フィルムを得た。実施例１に記載の促進試験方法、及び防曇・防霧効果の観察・評価方法により評価を行い表４の結果を得た。
【００４２】
【表３】
【表４】
【発明の効果】
上述したように、本発明によれば、フィルム展張初期から優れた防曇性、防霧性を有し、且つその効果が長期間にわたり持続する、ハウス等の農業用被覆材としての使用に適した農業用合成樹脂フィルムを得ることができる。
Claims (3)
- （ａ）▲１▼ソルビタンと主にモンタンワックスから誘導される酸ワックス即ち炭素数２４〜３４を主成分とする高級脂肪酸（以下「モンタン酸ワックス」という。）のエステル、▲２▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステル、▲３▼ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物、▲４▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物及び▲５▼ポリオキシアルキレンとモンタン酸ワックスのエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物、
及び
（ｂ）フッ素系界面活性剤
を含有することを特徴とする農業用合成樹脂フィルム。 - （ａ）▲１▼ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステル、▲２▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステル、▲３▼ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物、▲４▼グリセリンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキサイド付加物及び▲５▼ポリオキシアルキレンとモンタン酸ワックスのエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物、
（ｂ）フッ素系界面活性剤、及び
（ｃ）ソルビタンの炭素数１２〜２２の高級脂肪酸エステル、グリセリンの炭素数１２〜２２の高級脂肪酸エステル、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有することを特徴とする農業用合成樹脂フィルム。 - 合成樹脂フィルムが、塩化ビニル系樹脂又はポリオレフィン系樹脂からなる請求項１又は請求項２記載の農業用合成樹脂フィルム。
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