JP2689281B2 - 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 - Google Patents
屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物Info
- Publication number
- JP2689281B2 JP2689281B2 JP2196139A JP19613990A JP2689281B2 JP 2689281 B2 JP2689281 B2 JP 2689281B2 JP 2196139 A JP2196139 A JP 2196139A JP 19613990 A JP19613990 A JP 19613990A JP 2689281 B2 JP2689281 B2 JP 2689281B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone rubber
- parts
- rubber composition
- weight
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱硬化により、高電圧電気絶縁特性に優
れたゴム状弾性体となり得るシリコーンゴム組成物に関
する。
れたゴム状弾性体となり得るシリコーンゴム組成物に関
する。
（従来の技術） 送電線等に用いる碍子（例えば耐張碍子、LP碍子等）
および碍子装置類（例えば鳥害防止装置、避雷碍子異装
置等）のように屋外で使用される碍子は、一般に磁器製
またはガラス製である。これらの高電圧電気絶縁体は通
常の使用条件下では長期間の使用に耐えて来た。しかし
高電圧電気絶縁体が海岸に沿った地帯とか工業地帯のよ
うな苛酷な汚染を受ける環境下で使用される場合には、
高い電気的ストレスによって高レベルの漏れ電流が発生
したり、フラッシュオーバーにつながるドライバンド放
電などが起こるという問題があった。
および碍子装置類（例えば鳥害防止装置、避雷碍子異装
置等）のように屋外で使用される碍子は、一般に磁器製
またはガラス製である。これらの高電圧電気絶縁体は通
常の使用条件下では長期間の使用に耐えて来た。しかし
高電圧電気絶縁体が海岸に沿った地帯とか工業地帯のよ
うな苛酷な汚染を受ける環境下で使用される場合には、
高い電気的ストレスによって高レベルの漏れ電流が発生
したり、フラッシュオーバーにつながるドライバンド放
電などが起こるという問題があった。
そこで、これらのガラス製または磁器製の高電圧電気
絶縁体の欠点を改良するために種々の方法が提案されて
いる。
絶縁体の欠点を改良するために種々の方法が提案されて
いる。
例えば、米国特許第3511698号公報には、硬化性樹脂
からなる部材と、厚さ0.2mm以上の硬化した白金触媒含
有オルガノポリシロキサンエラストマーからなる耐候性
の高電圧電気絶縁体が提案されている。
からなる部材と、厚さ0.2mm以上の硬化した白金触媒含
有オルガノポリシロキサンエラストマーからなる耐候性
の高電圧電気絶縁体が提案されている。
また、特開昭59−198604号公報には、一液性の室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物をガラス製または磁
器製の電気絶縁体の外側表面に塗布することにより、湿
気、汚染、紫外線のような野外におけるストレスの存在
下においても高性能の電気性能を維持させることが出来
ることが教示されている。
化性オルガノポリシロキサン組成物をガラス製または磁
器製の電気絶縁体の外側表面に塗布することにより、湿
気、汚染、紫外線のような野外におけるストレスの存在
下においても高性能の電気性能を維持させることが出来
ることが教示されている。
さらに、特公昭53−35982号公報および米国特許第3,9
65,065号公報には、加熱硬化することによってゴムとな
るオルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混
合物を100℃よりも高い温度に30分以上加熱することに
よって、通常の電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム
組成物が得られることが教示されている。
65,065号公報には、加熱硬化することによってゴムとな
るオルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混
合物を100℃よりも高い温度に30分以上加熱することに
よって、通常の電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム
組成物が得られることが教示されている。
（発明が解決しようとする問題点） ところが、米国特許第3511698号に開示された高電圧
電気絶縁体は、オルガノポリシロキサンエラストマーが
白金触媒を含有しているので極部に集中したエロージョ
ン現象が起こるという問題があった。
電気絶縁体は、オルガノポリシロキサンエラストマーが
白金触媒を含有しているので極部に集中したエロージョ
ン現象が起こるという問題があった。
また、特開昭59−198604号公報に開示された高電圧電
気絶縁体を得るには、一液室温硬化性シリコーン組成物
を室温で硬化させるので、硬化に長時間を要する問題点
があり、またかかる室温硬化性シリコーン組成物の硬化
物はそれ自体の機械的強度が低い上に耐候性に劣るとい
う問題点があり、十分に満足できるものではなかった。
気絶縁体を得るには、一液室温硬化性シリコーン組成物
を室温で硬化させるので、硬化に長時間を要する問題点
があり、またかかる室温硬化性シリコーン組成物の硬化
物はそれ自体の機械的強度が低い上に耐候性に劣るとい
う問題点があり、十分に満足できるものではなかった。
しかもいずれの公知例でも使用されているシリコーン
ゴム材料そのものの高電圧電気絶縁性能は今だ十分満足
出来るものとはいえなく、苛酷な汚染あるいは気候にさ
らされる条件下では高い電気的ストレスを受けてトラッ
キング現象、エロージョン現象と言う劣化現象を起こ
し、その高電圧電気絶縁性能が著しく低下するという問
題点があった。また、特公昭53−35982号公報に記載さ
れた方法によって得られたシリコーンゴム組成物は、可
塑性がなく、成形性に劣り実用上使用できないものであ
った。
ゴム材料そのものの高電圧電気絶縁性能は今だ十分満足
出来るものとはいえなく、苛酷な汚染あるいは気候にさ
らされる条件下では高い電気的ストレスを受けてトラッ
キング現象、エロージョン現象と言う劣化現象を起こ
し、その高電圧電気絶縁性能が著しく低下するという問
題点があった。また、特公昭53−35982号公報に記載さ
れた方法によって得られたシリコーンゴム組成物は、可
塑性がなく、成形性に劣り実用上使用できないものであ
った。
本発明者らは、上記問題点を解消するために鋭意検討
した結果、本発明に到達した。
した結果、本発明に到達した。
本発明の目的は、加熱硬化後に苛酷な汚染あるいは気
候にさらされる条件下での耐候性、耐エロージョン性、
耐トラッキング、耐アーク性等高電圧電気絶縁特性に優
れたゴム状弾性体になり得る、屋外で使用する碍子用シ
リコーンゴム組成物を提供するにある。
候にさらされる条件下での耐候性、耐エロージョン性、
耐トラッキング、耐アーク性等高電圧電気絶縁特性に優
れたゴム状弾性体になり得る、屋外で使用する碍子用シ
リコーンゴム組成物を提供するにある。
（問題点を解決するための手段とその作用） 上記した目的は、 （イ）平均単位式 （式中、Ｒは一価炭化水素基であり、Ｒのうち少なくと
も50モル％はアルキル基であり、ａは1.98〜2.02の数で
ある。）で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム10
0重量部 （ロ）シリカ微粉末 10〜100重量部 （ハ）アルミニウム水酸化物 15〜300重量部 （ニ）一般式 （ここにR1,R2は同一または異種の非置換または置換一
価炭化水素基であり、この内少なくとも一方はフェニル
基であり、ｍは１〜20、ｎは０〜20の正数）で示される
オルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマー１
〜 20重量部 および （ホ）有機過酸化物 0.05〜 6重量部 から成り、白金触媒を含有しないことを特徴とする、屋
外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物により達成さ
れる。
も50モル％はアルキル基であり、ａは1.98〜2.02の数で
ある。）で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム10
0重量部 （ロ）シリカ微粉末 10〜100重量部 （ハ）アルミニウム水酸化物 15〜300重量部 （ニ）一般式 （ここにR1,R2は同一または異種の非置換または置換一
価炭化水素基であり、この内少なくとも一方はフェニル
基であり、ｍは１〜20、ｎは０〜20の正数）で示される
オルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマー１
〜 20重量部 および （ホ）有機過酸化物 0.05〜 6重量部 から成り、白金触媒を含有しないことを特徴とする、屋
外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物により達成さ
れる。
以下本発明を詳しく説明するに、本発明に使用される
（イ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、上式
中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基；β−フェニルエチル基等
のアラルキル基;3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフ
ロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で例示される
置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。Ｒの内少
なくとも50モルパーセントはアルキル基であり、特には
メチル基が好ましい。上式中、ａは1.98〜2.02である
が、ａが２のもの、すなわち、ジオルガノポリシロキサ
ン生ゴムが好ましい。かかるジオルガノポリシロキサン
生ゴムの分子量は特に限定されず、当業界においてオル
ガノポリシロキサン生ゴムと称呼されている範囲内のも
のが使用可能であり、通常は、25℃の粘度が106センチ
ストークス以上、平均分子量が５×104以上、好ましく
は30×104以上のものが使用される。
（イ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、上式
中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基；β−フェニルエチル基等
のアラルキル基;3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフ
ロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で例示される
置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。Ｒの内少
なくとも50モルパーセントはアルキル基であり、特には
メチル基が好ましい。上式中、ａは1.98〜2.02である
が、ａが２のもの、すなわち、ジオルガノポリシロキサ
ン生ゴムが好ましい。かかるジオルガノポリシロキサン
生ゴムの分子量は特に限定されず、当業界においてオル
ガノポリシロキサン生ゴムと称呼されている範囲内のも
のが使用可能であり、通常は、25℃の粘度が106センチ
ストークス以上、平均分子量が５×104以上、好ましく
は30×104以上のものが使用される。
（ロ）成分のシリカ微粉末は、従来からシリコーンゴ
ムに使用されているものでよく、特に限定されない。
ムに使用されているものでよく、特に限定されない。
このようなシリカ微粉末としては、ヒュームドシリ
カ、沈降法シリカ、シリカアエロゲルが例示される。こ
れらの中でも粒子径が50mμ以下、比表面積が100m2/g以
上の超微粒状ヒュームドシリカが好ましい。また、表面
処理シリカ、例えば、オルガノシラン、ヘキサオルガノ
ジシラザン、ジオルガノシクロポリシロキサンなどで表
面処理された疏水性シリカを使用しても良い。（ロ）成
分の配合量は少なすぎると機械的強度が弱くなり、多す
ぎると（ハ）成分のアルミニウム水酸化物を高充填する
ことが困難となるので、（イ）成分100重量部に体して1
0〜100重量部の範囲、好ましくは20〜80重量部の範囲で
ある。
カ、沈降法シリカ、シリカアエロゲルが例示される。こ
れらの中でも粒子径が50mμ以下、比表面積が100m2/g以
上の超微粒状ヒュームドシリカが好ましい。また、表面
処理シリカ、例えば、オルガノシラン、ヘキサオルガノ
ジシラザン、ジオルガノシクロポリシロキサンなどで表
面処理された疏水性シリカを使用しても良い。（ロ）成
分の配合量は少なすぎると機械的強度が弱くなり、多す
ぎると（ハ）成分のアルミニウム水酸化物を高充填する
ことが困難となるので、（イ）成分100重量部に体して1
0〜100重量部の範囲、好ましくは20〜80重量部の範囲で
ある。
（ハ）成分のアルミニウム水酸化物は、シリコーンゴ
ムの耐アーク性を改善するものとして知られており、本
組成物において必須のものである。このものは式Al2O3
・3H2Oで表わされ、平均粒子径が５μｍ未満が好まし
く、１μｍ未満の平均粒径を有するものがより好まし
い。（ハ）成分の配合量が少なすぎると寿命を保持する
に必要な耐アーク性を失い、多すぎると加工性が悪くな
って加工困難となるので、（イ）成分100重量部に対し
て15〜300重量部の範囲、好ましくは50〜200重量部の範
囲である。
ムの耐アーク性を改善するものとして知られており、本
組成物において必須のものである。このものは式Al2O3
・3H2Oで表わされ、平均粒子径が５μｍ未満が好まし
く、１μｍ未満の平均粒径を有するものがより好まし
い。（ハ）成分の配合量が少なすぎると寿命を保持する
に必要な耐アーク性を失い、多すぎると加工性が悪くな
って加工困難となるので、（イ）成分100重量部に対し
て15〜300重量部の範囲、好ましくは50〜200重量部の範
囲である。
（ニ）成分のオルガノシランまたはオルガノシロキサ
ンオリゴマーは、（ハ）成分とともに耐候性、耐トラッ
キング性、耐エロージョン性を向上させるための必須成
分であり、上式中、R1,R2は同一または異種の非置換も
しくは置換一価炭化水素基であり、その少なくとも一方
がフェニル基であって、ｍは１〜20、ｎは０〜20の正数
である。これは、例えば、メチルフェニルジクロロシラ
ンまたはジフェニルジクロロシランを加水分解すること
により、あるいはメチルフェニルジクロルシンランとジ
メチルジクロルシランを共加水分解することにより製造
可能である。このような（ニ）成分としては、下記のも
のが例示される。
ンオリゴマーは、（ハ）成分とともに耐候性、耐トラッ
キング性、耐エロージョン性を向上させるための必須成
分であり、上式中、R1,R2は同一または異種の非置換も
しくは置換一価炭化水素基であり、その少なくとも一方
がフェニル基であって、ｍは１〜20、ｎは０〜20の正数
である。これは、例えば、メチルフェニルジクロロシラ
ンまたはジフェニルジクロロシランを加水分解すること
により、あるいはメチルフェニルジクロルシンランとジ
メチルジクロルシランを共加水分解することにより製造
可能である。このような（ニ）成分としては、下記のも
のが例示される。
（式中、ｐは４〜６の数である。） （式中、Phはフェニル基であり、ｑおよびｒは２〜４の
数である。） （ニ）成分の添加量は（イ）成分100重量部に対して
１〜20重量部の範囲である。これより少ないと耐候性、
耐エロージョン性等の効果の発現が認められず、多すぎ
ると加工性が著しく悪くなる。
数である。） （ニ）成分の添加量は（イ）成分100重量部に対して
１〜20重量部の範囲である。これより少ないと耐候性、
耐エロージョン性等の効果の発現が認められず、多すぎ
ると加工性が著しく悪くなる。
シリコーンゴムの加硫方法には、従来公知のものとし
て、有機過酸化物による加硫方法と白金触媒とオルガノ
ハイドロジョンポリシロキサンを架橋剤として使用する
付加反応による加硫方法がある。本発明においては、特
に有機過酸化物による加硫方法に限定するものである。
従来、付加反応による加硫方法に使用される白金触媒を
シリコーンゴム組成物中に添加配合すると、シリコーン
ゴムの難燃性が向上することが知られているが、本発明
の碍子用組成物においてはこのような難燃化処方をとる
とかえって局部に集中したエロージョン現象がおこり、
電気絶縁機能の寿命が著しく低下することがつきとめら
れた。従って本発明のシリコーンゴム組成物ではこのよ
うな白金触媒を含有することを除外することを本質とす
る。
て、有機過酸化物による加硫方法と白金触媒とオルガノ
ハイドロジョンポリシロキサンを架橋剤として使用する
付加反応による加硫方法がある。本発明においては、特
に有機過酸化物による加硫方法に限定するものである。
従来、付加反応による加硫方法に使用される白金触媒を
シリコーンゴム組成物中に添加配合すると、シリコーン
ゴムの難燃性が向上することが知られているが、本発明
の碍子用組成物においてはこのような難燃化処方をとる
とかえって局部に集中したエロージョン現象がおこり、
電気絶縁機能の寿命が著しく低下することがつきとめら
れた。従って本発明のシリコーンゴム組成物ではこのよ
うな白金触媒を含有することを除外することを本質とす
る。
（ホ）成分の有機過酸化物としては、従来公知のベン
ゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、2,5−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−2,5
−ジメチルヘキサン、ジクミルパーオキサイド、モノク
ロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾ
エートなどが例示され、これらは（イ）成分100重量部
に対して0.05〜６重量部の範囲で使用されるが、予め通
常のシリコーンオイルに分散させたペースト状物として
配合に供してもよい。
ゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、2,5−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−2,5
−ジメチルヘキサン、ジクミルパーオキサイド、モノク
ロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾ
エートなどが例示され、これらは（イ）成分100重量部
に対して0.05〜６重量部の範囲で使用されるが、予め通
常のシリコーンオイルに分散させたペースト状物として
配合に供してもよい。
本発明のシリコーンゴム組成物は、前記した（イ）〜
（ホ）成分を均一に混合するだけで容易に得られるが、
目的に応じて各種の添加剤、例えば、ベンガラ、酸化セ
リウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪酸塩、鉄の脂
肪酸塩、酸化チタン、カーボンブラックなどの従来公知
の添加剤を添加することは、本発明の目的とする性質を
損なわない限り任意である。
（ホ）成分を均一に混合するだけで容易に得られるが、
目的に応じて各種の添加剤、例えば、ベンガラ、酸化セ
リウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪酸塩、鉄の脂
肪酸塩、酸化チタン、カーボンブラックなどの従来公知
の添加剤を添加することは、本発明の目的とする性質を
損なわない限り任意である。
以上のような本発明のシリコーンゴム組成物は、加熱
加硫後のシリコーンゴムが、苛酷な汚染あるいは気候に
さらされる条件下での耐アーク性、耐エロージョン性、
耐トンラッキング性、耐候性、撥水性にすぐれていると
いう特徴を有する。かかる特徴を生かして、特に屋外で
使用する碍子シリコーンゴム組成物として好適に使用さ
れる。
加硫後のシリコーンゴムが、苛酷な汚染あるいは気候に
さらされる条件下での耐アーク性、耐エロージョン性、
耐トンラッキング性、耐候性、撥水性にすぐれていると
いう特徴を有する。かかる特徴を生かして、特に屋外で
使用する碍子シリコーンゴム組成物として好適に使用さ
れる。
（実施例） 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中、部は重
量部のことであり、粘度は25℃における値であり、cst
はセンチストークスのことである。
量部のことであり、粘度は25℃における値であり、cst
はセンチストークスのことである。
実施例１ ジメチルシロキサン単位99.8モル％とメチルビニルシ
ロキサン単位0.2モル％からなるジオルガノポリシロキ
サン生ゴム（重合度5000）100部、粘度60cstの両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー4.0部、
ジフェニルシランジオール4.0部、比表面積200m2/gのヒ
ュームドシリカ40部をニーダーミキサーに投入し加熱下
均一になるまで混練した。このゴムベース100部に対し
て平均粒径１μｍの水酸化アルミニウム100部を二本ロ
ール上で混練してシリコーンゴム組成物１を調製した。
ロキサン単位0.2モル％からなるジオルガノポリシロキ
サン生ゴム（重合度5000）100部、粘度60cstの両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー4.0部、
ジフェニルシランジオール4.0部、比表面積200m2/gのヒ
ュームドシリカ40部をニーダーミキサーに投入し加熱下
均一になるまで混練した。このゴムベース100部に対し
て平均粒径１μｍの水酸化アルミニウム100部を二本ロ
ール上で混練してシリコーンゴム組成物１を調製した。
上記シリコーンゴム組成物１において、（ニ）成分と
しての粘度60cstの両末端シラノール基封鎖ジメチルシ
ロキサンオリゴマー4.0部とジフェニルシランジオール
4.0部の替りに、粘度60cstの両末端のシラノール基封鎖
メチルフェニルシロキサンオリゴマー8.0部を使用し、
他の条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組成物２を
調製した。
しての粘度60cstの両末端シラノール基封鎖ジメチルシ
ロキサンオリゴマー4.0部とジフェニルシランジオール
4.0部の替りに、粘度60cstの両末端のシラノール基封鎖
メチルフェニルシロキサンオリゴマー8.0部を使用し、
他の条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組成物２を
調製した。
また、上記シリコーンゴム組成物１において、（ニ）
成分の替りに、粘度60cstの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマーのみ9.0部を使用し、他の
条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組成物３（比較
例）を調製した。
成分の替りに、粘度60cstの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサンオリゴマーのみ9.0部を使用し、他の
条件は上記と同様にしてシリコーンゴム組成物３（比較
例）を調製した。
上記で得られたシリコーンゴム組成物１〜シリコーン
ゴム組成物３の加硫物について、耐候性試験、降雨課電
試験およびメリーゴーランド試験を行った。
ゴム組成物３の加硫物について、耐候性試験、降雨課電
試験およびメリーゴーランド試験を行った。
耐候性試験結果： シリコーンゴム組成物１〜シリコーンゴム組成物３の
いずれか100部に加硫剤としての2,5ジメチル−2,5−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン0.3部を添加
し、140℃で20分加圧して加硫後、170℃で４時間二次加
硫して、それぞれ150mm×7.5mm×2mm（厚み）のシリコ
ーンゴムシートを作った。
いずれか100部に加硫剤としての2,5ジメチル−2,5−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン0.3部を添加
し、140℃で20分加圧して加硫後、170℃で４時間二次加
硫して、それぞれ150mm×7.5mm×2mm（厚み）のシリコ
ーンゴムシートを作った。
この各シートについて、ASTM G53に適合した耐候性試
験機を用いてUV照射４時間（60℃、UV−Ｂランプ使用）
と結露４時間（50℃）を繰り返し、合計１万時間以上曝
露した。耐候性の評価のためにその表面の光沢性保持と
走査形電顕写真による断面観察をした。結果は次のよう
であった。
験機を用いてUV照射４時間（60℃、UV−Ｂランプ使用）
と結露４時間（50℃）を繰り返し、合計１万時間以上曝
露した。耐候性の評価のためにその表面の光沢性保持と
走査形電顕写真による断面観察をした。結果は次のよう
であった。
シリコーンゴム組成物１のシートとシリコーンゴム組
成物２のシートは表面光沢を維持していたが、比較例の
シリコーンゴム組成物３のシートの表面光沢は無くなっ
ていた。また、電顕写真による観察では、シリコーンゴ
ム組成物１のシート、シリコーンゴム組成物２のシート
の劣化層の厚みは５μｍであり極めて薄く、比較例のシ
リコーンゴム組成物３のシートの劣化層の厚みは20μｍ
であり厚かった。
成物２のシートは表面光沢を維持していたが、比較例の
シリコーンゴム組成物３のシートの表面光沢は無くなっ
ていた。また、電顕写真による観察では、シリコーンゴ
ム組成物１のシート、シリコーンゴム組成物２のシート
の劣化層の厚みは５μｍであり極めて薄く、比較例のシ
リコーンゴム組成物３のシートの劣化層の厚みは20μｍ
であり厚かった。
降雨課電試験結果： 上記と同様に、加硫剤を各シリコーンゴム組成物に添
加して、これを長さ110mm、直径16mmのFRP棒に、巻き付
け、両端5mmを残して長さ100mm、直径25mmになるように
140℃で20分間加圧下加硫成形し、170℃で４時間二次加
硫して碍子用試験片を作った。
加して、これを長さ110mm、直径16mmのFRP棒に、巻き付
け、両端5mmを残して長さ100mm、直径25mmになるように
140℃で20分間加圧下加硫成形し、170℃で４時間二次加
硫して碍子用試験片を作った。
尚、この降雨課電試験は、第１図のように各試験片の
両端に黄銅製の電極を付け、水平に対して60゜傾けて固
定し、交流2,800Vを常時課電しながら、2,400μs/cmの
塩水を噴霧（ノズル＝４本、ノズル回転速度＝51秒/1r.
p.m.,噴霧量＝920cc/分，噴霧圧＝3.0kg/mm2）した。評
価方法は、試験片のシリコーンゴム部分の侵食深さが6m
mに達した時間によって判定した。この試験結果は、実
施例１のシリコーンゴム組成物１使用の試験片が1150時
間、シリコーンゴム組成物２使用の試験片が1300時間、
比較例のシリコーンゴム組成物３使用の試験片が600時
間であった。
両端に黄銅製の電極を付け、水平に対して60゜傾けて固
定し、交流2,800Vを常時課電しながら、2,400μs/cmの
塩水を噴霧（ノズル＝４本、ノズル回転速度＝51秒/1r.
p.m.,噴霧量＝920cc/分，噴霧圧＝3.0kg/mm2）した。評
価方法は、試験片のシリコーンゴム部分の侵食深さが6m
mに達した時間によって判定した。この試験結果は、実
施例１のシリコーンゴム組成物１使用の試験片が1150時
間、シリコーンゴム組成物２使用の試験片が1300時間、
比較例のシリコーンゴム組成物３使用の試験片が600時
間であった。
メリーゴーランドの試験結果： 上記と同様に、加硫剤を各シリコーンゴム組成物に添
加して、長さ250mm以上、直径16mmのFRPに直径25mmにな
るようにシリコーンゴムを射出成形（140℃で20分間）
した後、170℃で４時間二次加硫して碍子用試験片をつ
くった。
加して、長さ250mm以上、直径16mmのFRPに直径25mmにな
るようにシリコーンゴムを射出成形（140℃で20分間）
した後、170℃で４時間二次加硫して碍子用試験片をつ
くった。
メリーゴーランド試験は第２図に示す装置を使い、電
極間120mmになるようにステンレス製電極を付けた試験
片を円板に取り付けた。この円板を垂直に対して30゜傾
け、1r.p.m.（電荷：上方の50％、汚損液浸漬：下方30
％）の速度でタンク内の汚損液（1.3ms/cm）浸漬と10KV
荷電の間欠サイクルを繰り返した。
極間120mmになるようにステンレス製電極を付けた試験
片を円板に取り付けた。この円板を垂直に対して30゜傾
け、1r.p.m.（電荷：上方の50％、汚損液浸漬：下方30
％）の速度でタンク内の汚損液（1.3ms/cm）浸漬と10KV
荷電の間欠サイクルを繰り返した。
評価方法は120,000サイクルの試験片の断面を走査形
電顕写真で観察し、シリコーンゴム部分の劣化層の厚さ
を比較した。シリコーンゴム組成物１使用の試験片、シ
リコーンゴム組成物２使用の試験片の漏れ電流は、比較
例のシリコーンゴム組成物３使用の試験片のそれよりも
少なかった。また、シリコーンゴム部分の劣化層の厚さ
は、シリコーンゴム組成物１使用の試験片は15μｍであ
り、シリコーンゴム組成物２使用の試験片は20μｍであ
り、シリコーンゴム組成物３使用の試験片は60μｍであ
った。
電顕写真で観察し、シリコーンゴム部分の劣化層の厚さ
を比較した。シリコーンゴム組成物１使用の試験片、シ
リコーンゴム組成物２使用の試験片の漏れ電流は、比較
例のシリコーンゴム組成物３使用の試験片のそれよりも
少なかった。また、シリコーンゴム部分の劣化層の厚さ
は、シリコーンゴム組成物１使用の試験片は15μｍであ
り、シリコーンゴム組成物２使用の試験片は20μｍであ
り、シリコーンゴム組成物３使用の試験片は60μｍであ
った。
（発明の効果） 発明の屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物
は、（イ）成分〜（ホ）成分から成り、白金触媒を含有
しないので、加熱硬化後に苛酷な汚染あるいは気候にさ
らされる条件下での耐候性、耐エロージョン性、耐トラ
ッキング性、耐アーク性等、高電圧電気絶縁特性に有れ
た碍子になり得るという特徴を有する。
は、（イ）成分〜（ホ）成分から成り、白金触媒を含有
しないので、加熱硬化後に苛酷な汚染あるいは気候にさ
らされる条件下での耐候性、耐エロージョン性、耐トラ
ッキング性、耐アーク性等、高電圧電気絶縁特性に有れ
た碍子になり得るという特徴を有する。
【図面の簡単な説明】 第１図は、実施例１において使用した降雨課電試験装置
の横断面概略図であり、第２図はその縦断面概略図であ
り、第３図は、実施例２において使用したメリーゴーラ
ンド試験装置の側面概略図である。 １……試験片、２……電極、３……試験槽 ４……塩水、５……ノズル、６……ポンプ ７……モーター、８……円板、９……電源リング 10……絶縁物、11……汚損液タンク。
の横断面概略図であり、第２図はその縦断面概略図であ
り、第３図は、実施例２において使用したメリーゴーラ
ンド試験装置の側面概略図である。 １……試験片、２……電極、３……試験槽 ４……塩水、５……ノズル、６……ポンプ ７……モーター、８……円板、９……電源リング 10……絶縁物、11……汚損液タンク。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｈ (72)発明者 中井 崇夫 愛知県一宮市北方町北方字北曽根243番 地 (72)発明者 平井 和夫 千葉県君津郡袖ケ浦町のぞみ野115―１ (72)発明者 松下 隆雄 千葉県木更津市大久保２丁目９番18号 (72)発明者 竹下 和秀 愛知県知立市東栄３丁目18番地 (56)参考文献 特開 平１−221454（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−130663（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−198604（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−35982（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】（イ）平均単位式 （式中、Ｒは一価炭化水素基であり、Ｒのうち少なくと
も50モル％はアルキル基であり、ａは1.98〜2.02の数で
ある。）で表されるオルガノポリシロキサン生ゴム 100
重量部、 （ロ）シリカ粉末 10〜100重量部、 （ハ）アルミニウム水酸化物 15〜300重量部、 （ニ）一般式 （ここにR1,R2は同一または異種の非置換または置換一
価炭化水素基であり、この内少なくとも一方はフェニル
基であり、ｍは１〜20、ｎは０〜20の正数である。）で
示されるオルガノシランまたはオルガノシロキサンオリ
ゴマー １〜 20重量部 および （ホ）有機過酸化物 0.05〜 6重量部 から成り、白金触媒を含有しないことを特徴とする、屋
外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2196139A JP2689281B2 (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
| CA002047906A CA2047906A1 (en) | 1990-07-26 | 1991-07-25 | Silicone rubber composition for high voltage electrical insulators |
| AU81357/91A AU635656B2 (en) | 1990-07-26 | 1991-07-26 | Silicone rubber composition for high voltage electrical insulators |
| EP19910306877 EP0470745A3 (en) | 1990-07-26 | 1991-07-26 | Silicone rubber composition for high voltage electrical insulators |
| US07/995,351 US5369161A (en) | 1990-07-26 | 1992-12-22 | Process for insulating high voltage electrical conducting media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2196139A JP2689281B2 (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209655A JPH04209655A (ja) | 1992-07-31 |
| JP2689281B2 true JP2689281B2 (ja) | 1997-12-10 |
Family
ID=16352880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2196139A Expired - Lifetime JP2689281B2 (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5369161A (ja) |
| EP (1) | EP0470745A3 (ja) |
| JP (1) | JP2689281B2 (ja) |
| AU (1) | AU635656B2 (ja) |
| CA (1) | CA2047906A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3100727B2 (ja) * | 1992-01-23 | 2000-10-23 | 株式会社大協精工 | 変性ポリシロキサン組成物及び該組成物を被覆した衛生ゴム製品 |
| JP2557604B2 (ja) * | 1993-08-17 | 1996-11-27 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 碍 子 |
| US5668205A (en) * | 1994-05-27 | 1997-09-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber compositions for high-voltage electrical insulators |
| JP3453017B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2003-10-06 | 日本碍子株式会社 | ポリマー碍子 |
| US5641827A (en) * | 1996-03-20 | 1997-06-24 | Raychem Corporation | Tracking and erosion resistant composition |
| JP3406776B2 (ja) * | 1996-05-24 | 2003-05-12 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 電気絶縁材料用シリコーンゴム組成物 |
| JPH1077413A (ja) * | 1996-08-30 | 1998-03-24 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP3544092B2 (ja) * | 1997-01-31 | 2004-07-21 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| JP3385895B2 (ja) * | 1997-02-28 | 2003-03-10 | 信越化学工業株式会社 | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
| JPH1112470A (ja) * | 1997-06-25 | 1999-01-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物 |
| US6051642A (en) * | 1997-09-15 | 2000-04-18 | General Electric Company | Silicone composition with improved high temperature tolerance |
| EP0928008A3 (en) * | 1997-12-30 | 2000-01-05 | General Electric Company | Silicone compositions for high voltage insulator applications |
| US6232387B1 (en) | 1998-05-19 | 2001-05-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber compositions for high-voltage electrical insulators |
| JP3500973B2 (ja) * | 1998-07-15 | 2004-02-23 | 信越化学工業株式会社 | オイルブリード性シリコーンゴム組成物 |
| DE60007481T2 (de) * | 1999-05-12 | 2004-11-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silikonkautschukzusammensetzung für Hochspannungsisolatoren |
| DE60044226D1 (de) * | 1999-08-18 | 2010-06-02 | Shinetsu Chemical Co | Silikongummi-Zusammensetzungen, ihrer Herstellung und Verwendung als Hochspannungsisolierstoff |
| DE19939882C1 (de) * | 1999-08-23 | 2001-05-23 | System Elektrotechnik Gotthold | Elektrische Leitung mit angespritztem, verrutschfest verankertem Dichtungskörper und Verfahren zur Herstellung |
| EP1113048A3 (en) * | 1999-12-27 | 2002-01-30 | General Electric Company | Hydrophobicity imparting particulate |
| EP1278213A1 (de) * | 2001-07-19 | 2003-01-22 | Abb Research Ltd. | Härtbare Silikonharzmassen für die Herstellung von selbst heilenden elektrischen Isolierungen |
| JP3846574B2 (ja) * | 2002-06-18 | 2006-11-15 | 信越化学工業株式会社 | 耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブル |
| AU2003294073A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-08-10 | Rhodia Chimie | Heat-vulcanizable polyorganosiloxane compositions useful in particular for making electric wires or cables |
| DE102004050129A1 (de) * | 2004-10-14 | 2006-04-20 | Wacker Chemie Ag | Siliconkautschuk Zusammensetzung enthaltend unbehandeltes Aluminiumhydroxid als Füllstoff |
| RU2381582C2 (ru) * | 2005-02-09 | 2010-02-10 | Абб Рисерч Лтд | Силиконовый каучуковый материал |
| JP4917184B1 (ja) | 2010-10-01 | 2012-04-18 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物 |
| RU2540597C2 (ru) * | 2012-07-31 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") | Огнестойкая резиновая смесь |
| PL3239004T3 (pl) | 2015-06-23 | 2019-04-30 | Pma/Tools Ag | Elastomer silikonowy, mieszanka i optyczny element łączący |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3511698A (en) * | 1966-06-23 | 1970-05-12 | Dow Corning | Weatherable electrical insulators made of thermosetting resin |
| US3965065A (en) * | 1975-09-08 | 1976-06-22 | Dow Corning Corporation | Method of improving the electrical properties of organopolysiloxane elastomers and compositions therefor |
| JPS5335982A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-03 | Japan Atom Energy Res Inst | Cable for use of control with resistance against |
| JPS5690853A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| GB2075535B (en) * | 1980-04-16 | 1983-08-17 | Dow Corning Ltd | Organopolysiloxane elastomer-forming compositions |
| IT1195773B (it) * | 1980-04-16 | 1988-10-27 | Dow Corning Ltd | Composizioni organopolisilossaniche formatrici di elastomeri |
| DE3265929D1 (en) * | 1981-01-26 | 1985-10-10 | Blasius Ind | High-voltage insulated connector |
| US4418171A (en) * | 1981-01-26 | 1983-11-29 | Blasius Industries, Inc. | Anti-tracking material for high voltage applications |
| US4476155A (en) * | 1983-04-18 | 1984-10-09 | Dow Corning Corporation | High voltage insulators |
| JPS63130663A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH01221454A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 押出成形用シリコーンゴム組成物 |
| JPH02132151A (ja) * | 1988-11-11 | 1990-05-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH0781077B2 (ja) * | 1990-04-24 | 1995-08-30 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
-
1990
- 1990-07-26 JP JP2196139A patent/JP2689281B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-25 CA CA002047906A patent/CA2047906A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-26 EP EP19910306877 patent/EP0470745A3/en not_active Ceased
- 1991-07-26 AU AU81357/91A patent/AU635656B2/en not_active Expired
-
1992
- 1992-12-22 US US07/995,351 patent/US5369161A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2047906A1 (en) | 1992-01-27 |
| JPH04209655A (ja) | 1992-07-31 |
| EP0470745A3 (en) | 1992-09-02 |
| AU8135791A (en) | 1992-01-30 |
| EP0470745A2 (en) | 1992-02-12 |
| US5369161A (en) | 1994-11-29 |
| AU635656B2 (en) | 1993-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2689281B2 (ja) | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 | |
| JP3846574B2 (ja) | 耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブル | |
| US6251990B1 (en) | Silicone rubber compositions having high-voltage electrical insulation, sealing and repairing compounds for polymeric insulators | |
| JPH0512805B2 (ja) | ||
| JPH09208828A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP2631572B2 (ja) | 導電性シリコーンゴム組成物 | |
| JP4780256B2 (ja) | ポリマー碍子用シール材及びポリマー碍子用補修材 | |
| US5326804A (en) | Organopolysiloxane rubber composition for coating high voltage electrical insulators having improved electrical properties | |
| JP3406776B2 (ja) | 電気絶縁材料用シリコーンゴム組成物 | |
| US8697798B2 (en) | Silicone rubber composition for use as high-voltage insulator and polymer insulator | |
| US7232609B2 (en) | Coated composite high voltage electrical insulator | |
| JPS583322B2 (ja) | 固体電気絶縁体の外表面の電気絶縁性を改良する方法 | |
| JP3436141B2 (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びポリマー碍子 | |
| US6939582B2 (en) | Coated composite high voltage electrical insulator | |
| JP7210433B2 (ja) | 高誘電絶縁性シリコーンゴム組成物及び電界緩和層 | |
| CN114269861A (zh) | 混炼型硅橡胶组合物、硅橡胶固化物及电力电缆连接用电绝缘构件 | |
| JP3385895B2 (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP7205481B2 (ja) | ミラブル型シリコーンゴム組成物及び電界緩和層 | |
| JPH09320342A (ja) | 送電線用高電圧機器部品 | |
| EP1079398B1 (en) | Silicone rubber compositions, their preparation and use in high-voltage electrical insulation contexts | |
| JPH0841347A (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物 | |
| JP3602634B2 (ja) | 半導電性複合碍子 | |
| JP3277758B2 (ja) | 碍子用シリコーンゴム組成物 | |
| JP3359985B2 (ja) | 碍 子 | |
| JP5359983B2 (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びポリマー碍子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080829 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090829 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100829 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |